一种金纳米团簇耦合体、其制备方法及微胶囊
阅读：184发布：2021-05-14
专利汇可以提供一种金纳米团簇耦合体、其制备方法及微胶囊专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种金纳米团簇耦合体、其制备方法及微胶囊，属于 生物 材料 技术领域。该金纳米团簇耦合体的制备方法包括以下步骤：将金离子溶液和半胱 氨 酸溶液 进行混合后，再添加 碱 溶液和还原剂进行反应，得到金纳米团簇；将金纳米团簇与聚N-异丙基丙烯酰胺进行混合反应，得到所述金纳米团簇耦合体。本发明 实施例 提供的金纳米团簇耦合体可以用作为基元来构筑微胶囊，其中，该类型的微胶囊具有尺寸均匀、 生物相容性 好、分散性好、 稳定性 良好，毒 副作用 低等优点，而且可以通过对微球表面氨基酸配体的改性与功能化修饰满足不同的需求，在生物传感、药物输送和生物医用材料等领域具有潜在的应用前景。，下面是一种金纳米团簇耦合体、其制备方法及微胶囊专利的具体信息内容。
1.一种金纳米团簇耦合体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将金离子溶液和半胱氨酸溶液进行混合后，再添加碱溶液和还原剂进行反应，得到金纳米团簇；所述金离子溶液中金离子与所述半胱氨酸溶液中半胱氨酸的摩尔比为(1 4):(2~
8)；
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将金纳米团簇与聚N-异丙基丙烯酰胺进行混合反应，得到所述金纳米团簇耦合体；所述金纳米团簇与聚N-异丙基丙烯酰胺的质量比为(1 2):(1 4)。
~ ~
2.根据权利要求1所述的一种金纳米团簇耦合体的制备方法，其特征在于，所述金离子溶液为HAuCl4溶液；所述还原剂为NaBH4溶液。
3.根据权利要求2所述的一种金纳米团簇耦合体的制备方法，其特征在于，所述NaBH4溶液中NaBH4与所述金离子溶液中金离子的摩尔比为(0.0024~0.0096):(1~4)。
4.根据权利要求1所述的一种金纳米团簇耦合体的制备方法，其特征在于，所述碱溶液为NaOH溶液；所述NaOH溶液中NaOH与所述金离子溶液中金离子的摩尔比为(6 24):(1 4)。
~ ~
5.根据权利要求1所述的一种金纳米团簇耦合体的制备方法，其特征在于，所述聚N-异丙基丙烯酰胺的制备方法包括以下步骤：
将2,2’-二硫二吡啶与巯基乙醇置于乙醇中进行反应后，再与二硫化碳和铁氰化钾进行混合，得到RAFT试剂；
将N-异丙基丙烯酰胺、光催化剂、乙腈以及上述RAFT试剂进行混合后，再经紫外光照射，以进行光引发自由基聚合反应，得到所述聚N-异丙基丙烯酰胺。
6.根据权利要求5所述的一种金纳米团簇耦合体的制备方法，其特征在于，所述2,2’-二硫二吡啶、巯基乙醇和铁氰化钾的质量比为(5 7):(0.5 1):(4 6)；所述N-异丙基丙烯酰~ ~ ~
胺与RAFT试剂的质量比为(90 110):1。
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7.一种如权利要求1 6中任一项所述制备方法制得的金纳米团簇耦合体。
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8.一种微胶囊，其特征在于，所述微胶囊包含如权利要求7所述的金纳米团簇耦合体。
9.根据权利要求8所述的一种微胶囊，其特征在于，所述微胶囊的制备方法包括以下步骤：
按照体积份计称取以下组分：助乳化剂2 10份、乳化剂2 15份、金纳米团簇耦合体20~ ~ ~
60份、缓冲液5 20份、油相300 500份，备用；
~ ~
将助乳化剂、乳化剂、金纳米团簇耦合体和缓冲液进行混合后，再添加油相进行震荡，得到所述的微胶囊。
10.根据权利要求9所述的一种微胶囊，其特征在于，所述助乳化剂为正丁醇；所述乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚；所述缓冲液为磷酸盐缓冲溶液，其浓度为0.1 0.3mol/L；所述油~
相为异辛醇。
一种金纳米团簇耦合体、其制备方法及微胶囊
技术领域
背景技术
[0002] 自然界中，植物细胞通过光合作用引导酶促反应的进行，把太阳能转变为化学能，将无机物制造成复杂的有机物，为植物体提供营养和能量；在有机体中，细胞通过半透膜控制营养物质的汲取以维持细胞的生长、繁殖、新陈代谢所需要的能量。然而，目前科学家们对于该系列生物机体中细胞组织单元的光合作用、应激反应、协同效应等仍处于初步探索阶段。目前，仿生囊泡的研究属于一个新兴的领域，研究者们都希望通过结构仿生和功能仿生以及对生命活动机理的模拟，设计并制备与细胞有相似结构或者形态的材料，赋予囊泡新的性能。研究并揭示有机生物体中生命机制，模拟细胞结构，构建出人工合成囊泡，实现对有机体中细胞行为功能的人工模拟，包括细胞应激、膜界面酶催化反应、物质传输等，建成工业化的人工囊泡仿生体系，是人类的梦想。如果这一梦想能够实现，它将从根本上解决并揭示细胞的起源、发展和凋亡等机理，所以该领域的研究一直是激动人心的科学活动。
[0003] 截至目前，人工囊泡的构筑主要采用两种方法：自上向下法和自下而上法。自上向下的方法从一个活的有机体开始，将基因组剥离到维持细胞生命基本特性所需的最低数量的基因，或者用一个合成的基因完全取代基因组。相反，自下而上的方法从零开始，它通过组装生物和非生物分子来构造人工囊泡。这两种方法有很大的不同，但相辅相成，从简单的原生质细胞到工程化的生物材料，都可以构建成人工囊泡。两种方法建立的人工囊泡模型近年来都取得了迅速发展，而较多的研究多基于更具挑战性的自下而上的方法，采用不同的非生物材料，模仿和构建囊泡，架起非生物界和生物界之间的桥梁，发现并找寻它们之间的必然联系和区别，以逐步攻克细胞的起源问题。
[0004] 通过采用自下而上的方法，科学家们从最早期的脂质体囊泡开启了仿生囊泡的研究征程，这一发展历程主要经历了脂质体胶囊、聚合物胶囊、树枝状大分子胶囊和无机胶体粒子囊泡等。其中，把天然的两性分子如磷脂和鞘脂分散于水相时，分子的疏水部分倾向于聚集在一起，远离水相，而亲水部分则暴露在水相，可以形成具有双分子层结构的封闭囊泡，这种囊泡被称为脂质体胶囊。聚合物胶囊是由两亲性结构的嵌段共聚物、接枝共聚物等自组装形成的一类高分子聚集体。一般来说，聚合物胶囊的膜结构可以分为三个部分：两个亲水层（即胶囊的内外表面）和一个处于内外表面间的疏水层，故可称之为“三明治”结构。区别于传统合成的线性聚合物，树枝状大分子具有规整的结构，其整体构型、体积、分子量和末端修饰单元可在分子水平上精确控制，而且整体保持平面构型，这是继线型、棒状或者超支化聚合物的又一次里程碑式的发现。而胶体粒子常具有明显的小尺寸效应，大比表面积，粒子间存在一定的相互作用。因此被广泛用于组装体研究，如胶束、仿生膜、胶囊等，其中胶体粒子胶囊因其合适的尺寸和多功能性，而且自组装壳层由胶体粒子组成，在微胶囊应用方面具有很大的灵活性，日趋受到研究者们的关注。通过不同的构筑单元组装成不同功能的仿生囊泡模型，以研究其组成、性质和对外部环境的应激表现等。其中，以聚合物胶囊的研究最为广泛，因其具有形貌小、空心、稳定性高，通透性可设计、可装载药物、能提供隔离内部和外部环境的物理屏障等优点。近年来，国内外对聚合物囊泡的研究应用十分活跃，在组织工程、疾病的诊断、药物的封装与输送、微反应器等生物学领域取得了丰硕的成果，为人工细胞的发展提供了长足的动力，对细胞的更深层次的认识和理解打下了坚实的基础。
[0005] 区别于传统的两亲性聚合物构筑基元，金纳米团簇的出现，尤其具有的特定分子结构，以其尺寸小、无毒、生物相容性好、近红外成像等特性被广泛应用于生物活性小分子检测、细胞标记和成像方面。因此，选用金纳米团簇作为构筑基元，代替传统的两亲性聚合物单元，可以赋予微胶囊更多的功能化。然而，目前对于金纳米团簇类型的微胶囊的文献报道尚无。
发明内容
[0006] 本发明实施例的目的在于提供一种金纳米团簇耦合体的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
[0007] 为实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：一种金纳米团簇耦合体的制备方法，包括以下步骤：
将金离子溶液和半胱氨酸溶液进行混合后，再添加碱溶液和还原剂进行反应，得到金纳米团簇；所述金离子溶液中金离子与所述半胱氨酸溶液中半胱氨酸的摩尔比为(1 4):(2~
8)；
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将金纳米团簇与聚N-异丙基丙烯酰胺进行混合反应，得到所述金纳米团簇耦合体；所述金纳米团簇与聚N-异丙基丙烯酰胺的质量比为(1 2):(1 4)。
~ ~
将金离子溶液和半胱氨酸溶液进行混合后，再添加碱溶液和还原剂进行反应，得到金纳米团簇；所述金离子溶液中金离子与所述半胱氨酸溶液中半胱氨酸的摩尔比为(1 4):(2~
8)；
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将金纳米团簇与聚N-异丙基丙烯酰胺进行混合反应，得到所述金纳米团簇耦合体；所述金纳米团簇与聚N-异丙基丙烯酰胺的质量比为(1 2):(1 4)。
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[0008] 作为本发明实施例的另一个优选方案，所述金离子溶液为HAuCl4溶液；所述还原剂为NaBH4溶液。
[0009] 作为本发明实施例的另一个优选方案，所述NaBH4溶液中NaBH4与所述金离子溶液中金离子的摩尔比为(0.0024 0.0096):(1 4)。~ ~
[0010] 作为本发明实施例的另一个优选方案，所述碱溶液为NaOH溶液；所述NaOH溶液中NaOH与所述金离子溶液中金离子的摩尔比为(6 24):(1 4)。~ ~
[0011] 作为本发明实施例的另一个优选方案，所述聚N-异丙基丙烯酰胺的制备方法包括以下步骤：将2,2’-二硫二吡啶与巯基乙醇置于乙醇中进行反应后，再与二硫化碳和铁氰化钾进行混合，得到可逆加成-断裂链转移聚合（Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization，RAFT）试剂；
将N-异丙基丙烯酰胺、光催化剂、乙腈以及上述RAFT试剂进行混合后，再经紫外光照射，以进行光引发自由基聚合反应，得到所述聚N-异丙基丙烯酰胺。
将N-异丙基丙烯酰胺、光催化剂、乙腈以及上述RAFT试剂进行混合后，再经紫外光照射，以进行光引发自由基聚合反应，得到所述聚N-异丙基丙烯酰胺。
[0012] 作为本发明实施例的另一个优选方案，所述2,2’-二硫二吡啶、巯基乙醇和铁氰化钾的质量比为(5 7):(0.5 1):(4 6)；所述N-异丙基丙烯酰胺与RAFT试剂的质量比为(90~ ~ ~ ~110):1。
[0013] 本发明实施例的另一目的在于提供一种采用上述制备方法制得的金纳米团簇耦合体。
[0014] 本发明实施例的另一目的在于提供一种微胶囊，所述微胶囊包含上述的金纳米团簇耦合体。
[0015] 作为本发明实施例的另一个优选方案，所述微胶囊的制备方法包括以下步骤：按照体积份计称取以下组分：助乳化剂2 10份、乳化剂2 15份、金纳米团簇耦合体20~ ~ ~
60份、缓冲液5 20份、油相300 500份，备用；
~ ~
将助乳化剂、乳化剂、金纳米团簇耦合体和缓冲液进行混合后，再添加油相进行震荡，得到所述的微胶囊。
60份、缓冲液5 20份、油相300 500份，备用；
~ ~
将助乳化剂、乳化剂、金纳米团簇耦合体和缓冲液进行混合后，再添加油相进行震荡，得到所述的微胶囊。
[0017] 与现有技术相比，本发明实施例的有益效果是：本发明实施例提供了一种金纳米团簇耦合体，其可以用作为基元来构筑微胶囊，其中，该类型的微胶囊具有尺寸均匀、生物相容性好、分散性好、稳定性良好，毒副作用低等优点，而且可以通过对微球表面氨基酸配体的改性与功能化修饰满足不同的需求，在生物传感、药物输送和生物医用材料等领域具有潜在的应用前景。具体的，本发明实施例提供的技术方案具有以下技术效果：
（1）本发明实施例制备的金纳米团簇-聚合物构筑基元采用特定结构的金纳米团簇，可以较好的进行定性或者定量分析。
（1）本发明实施例制备的金纳米团簇-聚合物构筑基元采用特定结构的金纳米团簇，可以较好的进行定性或者定量分析。
[0018] （2）本发明实施例制备的金纳米团簇耦合体通过采用金纳米团簇表面半胱氨酸配体的氨基基团和聚合物端基活泼酯基进行反应，生成稳定的共价键，以形成制备微胶囊所用的金纳米团簇-聚合物构筑基元。
[0019] （3）本发明实施例制备的微胶囊具备生物相容性好，毒副作用低等优点，对生物体的填充降低各种不良反应。
[0020] （4）本发明实施例制备的微胶囊是共价键交联的稳定结构，膜具备一定的强度和柔韧性，并且通过耦联不同分子量的聚合物可以进行膜透性调控。
[0021] （5）本发明实施例制备的微胶囊可作为药物载体，譬如装载药物、酶、蛋白质及DNA等，其可以应用于生物传感、药物输送等领域。
[0023] 图1为实施例4制得的微胶囊的显微镜图；图2为实施例4制得的微胶囊的透射电镜图；
图3为实施例4制得的微胶囊的粒径分布柱状图；
图4为实施例5制得的微胶囊的显微镜图；
图5为实施例5制得的微胶囊的透射电镜图；
图6为实施例5制得的微胶囊的粒径分布柱状图。
图3为实施例4制得的微胶囊的粒径分布柱状图；
图4为实施例5制得的微胶囊的显微镜图；
图5为实施例5制得的微胶囊的透射电镜图；
图6为实施例5制得的微胶囊的粒径分布柱状图。
具体实施方式
[0024] 下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0025] 实施例1该实施例提供了一种利用金纳米团簇耦合体构筑微胶囊的制备方法，其包括以下步骤：
（1）在室温下，将0.25mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、2mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及2.35mL的超纯水进行混合后，再添加0.3mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和
0.1mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应3h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
（1）在室温下，将0.25mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、2mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及2.35mL的超纯水进行混合后，再添加0.3mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和
0.1mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应3h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
[0026] （2）先将5g的2,2’-二硫二吡啶用乙醇溶解配制成30mL的溶液，并添加0.5g的巯基乙醇进行反应后，再将其与3mL的二硫化碳和4g的铁氰化钾进行充分搅拌混合，得到RAFT试剂；接着，将270g的N-异丙基丙烯酰胺、15μL的光催化剂（氯化三(2,2′-联吡啶)钌(Ⅱ)，六水，阿拉丁售）、3mL的乙腈以及3mg上述RAFT试剂进行混合后，再经波长为395nm的紫外光照射10h，以进行光引发自由基聚合反应，得到聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm），备用。其中，光催化剂为阿拉丁市售氯化三(2,2’-联吡啶)钌(Ⅱ)六水合物产品。
[0027] （3）取10mg上述的金纳米团簇与20mg上述的聚N-异丙基丙烯酰胺置于室温下进行混合反应12h，即可制得金纳米团簇耦合体（Au25Cys18NCs-PNIPAAm），备用。
[0028] （4）称取助乳化剂2μL、乳化剂2μL、上述金纳米团簇耦合体20μL、缓冲液5μL、油相300μL，备用。其中，助乳化剂为正丁醇；乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚（Triton X-100）；缓冲液为磷酸盐缓冲溶液，其浓度为0.1mol/L，pH值为8.5；油相为异辛醇。
[0029] （5）将上述助乳化剂、乳化剂、金纳米团簇耦合体和缓冲液进行混合后，再添加油相进行震荡100s后，经自组装，即可得到微胶囊。
[0030] 实施例2该实施例提供了一种利用金纳米团簇耦合体构筑微胶囊的制备方法，其包括以下步骤：
（1）在室温下，将1mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、2mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及9.4mL的超纯水进行混合后，再添加1.2mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和
0.4mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应12h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
（1）在室温下，将1mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、2mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及9.4mL的超纯水进行混合后，再添加1.2mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和
0.4mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应12h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
[0031] （2）先将7g的2,2’-二硫二吡啶用乙醇溶解配制成30mL的溶液，并添加1g的巯基乙醇进行反应后，再将其与3mL的二硫化碳和6g的铁氰化钾进行充分搅拌混合，得到RAFT试剂；接着，将330g的N-异丙基丙烯酰胺、15μL的光催化剂、3mL的乙腈以及3mg上述RAFT试剂进行混合后，再经波长为395nm的紫外光照射10h，以进行光引发自由基聚合反应，得到聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm），备用。其中，光催化剂为阿拉丁市售氯化三(2,2’-联吡啶)钌(Ⅱ)六水合物产品。
[0032] （3）取20mg上述的金纳米团簇与20mg上述的聚N-异丙基丙烯酰胺置于室温下进行混合反应24h，即可制得金纳米团簇耦合体（Au25Cys18NCs-PNIPAAm），备用。
[0033] （4）称取助乳化剂10μL、乳化剂15μL、上述金纳米团簇耦合体60μL、缓冲液20μL、油相500μL，备用。其中，助乳化剂为正丁醇；乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚（Triton X-100）；缓冲液为磷酸盐缓冲溶液，其浓度为0.3mol/L，pH值为8；油相为异辛醇。
[0034] （5）将上述助乳化剂、乳化剂、金纳米团簇耦合体和缓冲液进行混合后，再添加油相进行震荡100s后，经自组装，即可得到微胶囊。
[0035] 实施例3该实施例提供了一种利用金纳米团簇耦合体构筑微胶囊的制备方法，其包括以下步骤：
（1）在室温下，将0.5mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、8mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及8mL的超纯水进行混合后，再添加1mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和0.3mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应8h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
（1）在室温下，将0.5mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、8mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及8mL的超纯水进行混合后，再添加1mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和0.3mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应8h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
[0036] （2）先将6g的2,2’-二硫二吡啶用乙醇溶解配制成30mL的溶液，并添加0.8g的巯基乙醇进行反应后，再将其与3mL的二硫化碳和5g的铁氰化钾进行充分搅拌混合，得到RAFT试剂；接着，将300g的N-异丙基丙烯酰胺、15μL的光催化剂、3mL的乙腈以及3mg上述RAFT试剂进行混合后，再经波长为395nm的紫外光照射10h，以进行光引发自由基聚合反应，得到聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm），备用。其中，光催化剂为阿拉丁市售氯化三(2,2’-联吡啶)钌(Ⅱ)六水合物产品。
[0037] （3）取15mg上述的金纳米团簇与30mg上述的聚N-异丙基丙烯酰胺置于室温下进行混合反应18h，即可制得金纳米团簇耦合体（Au25Cys18NCs-PNIPAAm），备用。
[0038] （4）称取助乳化剂8μL、乳化剂9μL、上述金纳米团簇耦合体40μL、缓冲液12μL、油相400μL，备用。其中，助乳化剂为正丁醇；乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚（Triton X-100）；缓冲液为磷酸盐缓冲溶液，其浓度为0.2mol/L，pH值为8.2；油相为异辛醇。
[0039] （5）将上述助乳化剂、乳化剂、金纳米团簇耦合体和缓冲液进行混合后，再添加油相进行震荡100s后，经自组装，即可得到微胶囊。
[0040] 实施例4该实施例提供了一种利用金纳米团簇耦合体构筑微胶囊的制备方法，其包括以下步骤：
（1）在室温下，将0.5mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、4mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及4.7mL的超纯水进行混合后，再添加0.6mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和
0.2mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应3h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
（1）在室温下，将0.5mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、4mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及4.7mL的超纯水进行混合后，再添加0.6mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和
0.2mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应3h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
[0041] （2）先将6g的2,2’-二硫二吡啶用乙醇溶解配制成30mL的溶液，并添加0.8g的巯基乙醇进行反应后，再将其与3mL的二硫化碳和5g的铁氰化钾进行充分搅拌混合，得到RAFT试剂；接着，将300g的N-异丙基丙烯酰胺、15μL的光催化剂、3mL的乙腈以及3mg上述RAFT试剂进行混合后，再经波长为395nm的紫外光照射10h，以进行光引发自由基聚合反应，得到聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm），备用。其中，光催化剂为阿拉丁市售氯化三(2,2’-联吡啶)钌(Ⅱ)六水合物产品。
[0042] （3）取10mg上述的金纳米团簇与20mg上述的聚N-异丙基丙烯酰胺置于室温下进行混合反应24h，即可制得金纳米团簇耦合体（Au25Cys18NCs-PNIPAAm），备用。
[0043] （4）称取助乳化剂5μL、乳化剂5μL、上述金纳米团簇耦合体40μL、缓冲液10μL、油相500μL，备用。其中，助乳化剂为正丁醇；乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚（Triton X-100）；缓冲液为磷酸盐缓冲溶液，其浓度为0.1mol/L，pH值为8.5；油相为异辛醇。
[0044] （5）将上述助乳化剂、乳化剂、金纳米团簇耦合体和缓冲液进行混合后，再添加油相进行震荡100s后，经自组装，即可得到微胶囊。
[0045] 实施例5该实施例提供了一种利用金纳米团簇耦合体构筑微胶囊的制备方法，其包括以下步骤：
（1）在室温下，将0.5mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、4mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及4.7mL的超纯水进行混合后，再添加0.6mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和
0.2mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应3h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
（1）在室温下，将0.5mL浓度为20mmol/L的HAuCl4溶液、4mL浓度为5mmol/L的半胱氨酸（Cys）溶液以及4.7mL的超纯水进行混合后，再添加0.6mL浓度为100mmol/L的NaOH溶液和
0.2mL浓度为0.12mmol/L的的NaBH4溶液，并置于室温下进行搅拌反应3h，得到金纳米团簇（Au25Cys18NCs），备用。
[0046] （2）先将6g的2,2’-二硫二吡啶用乙醇溶解配制成30mL的溶液，并添加0.8g的巯基乙醇进行反应后，再将其与3mL的二硫化碳和5g的铁氰化钾进行充分搅拌混合，得到RAFT试剂；接着，将300g的N-异丙基丙烯酰胺、15μL的光催化剂、3mL的乙腈以及3mg上述RAFT试剂进行混合后，再经波长为395nm的紫外光照射10h，以进行光引发自由基聚合反应，得到聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAAm），备用。其中，光催化剂为阿拉丁市售氯化三(2,2’-联吡啶)钌(Ⅱ)六水合物产品。
[0047] （3）取20mg上述的金纳米团簇与10mg上述的聚N-异丙基丙烯酰胺置于室温下进行混合反应24h，即可制得金纳米团簇耦合体（Au25Cys18NCs-PNIPAAm），备用。
[0048] （4）称取助乳化剂10μL、乳化剂10μL、上述金纳米团簇耦合体50μL、缓冲液5μL、油相400μL，备用。其中，助乳化剂为正丁醇；乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚（Triton X-100）；缓冲液为磷酸盐缓冲溶液，其浓度为0.1mol/L，pH值为8.5；油相为异辛醇。
[0049] （5）将上述助乳化剂、乳化剂、金纳米团簇耦合体和缓冲液进行混合后，再添加油相进行震荡100s后，经自组装，即可得到微胶囊。
[0050] 将上述实施例4和实施例5制得的微胶囊分布进行显微镜检测、透射电镜检测以及粒径分布检测，其检测结果分别如附图1 6所示。其中，图1为实施例4制得的微胶囊的显微~镜图；图2为实施例4制得的微胶囊的透射电镜图；图3为实施例4制得的微胶囊的粒径分布柱状图；图4为实施例5制得的微胶囊的显微镜图；图5为实施例5制得的微胶囊的透射电镜图；图6为实施例5制得的微胶囊的粒径分布柱状图。从图中可以看出，本发明实施例制得的微胶囊具有尺寸小、且粒径分布均匀的特点。另外，对比图1 3和图4 6可以发现，若金纳米~ ~
团簇耦合体中聚合物的含量较多，其制备的微胶囊的尺寸分布会偏大；相反，通过含少量的聚合物的金纳米团簇耦合体制备的微胶囊的尺寸更小，分布也更均匀。
团簇耦合体中聚合物的含量较多，其制备的微胶囊的尺寸分布会偏大；相反，通过含少量的聚合物的金纳米团簇耦合体制备的微胶囊的尺寸更小，分布也更均匀。
[0051] 综上，对比实施例1，实施例4中金纳米团簇与聚合物反应时间较多，构筑基元（金纳米团簇耦合体）更加稳定，制备出的微胶囊尺寸分布更加均匀；对比实施2，实施例5采用减半的聚合物量来生成金纳米团簇-聚合物构筑基元（金纳米团簇耦合体），其制备的微胶囊尺寸分布更小，更均匀；对比实施例4，实施例5采用金纳米团簇和聚合物量成反比，较少聚合物量制备的微胶囊尺寸分布更小，更均匀稳定，过量的聚合物会导致微胶囊的尺寸分布更大，如图1和图4可以看出。
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