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一种化薄板玻璃及其制备方法

阅读:934发布:2023-02-05

专利汇可以提供一种化薄板玻璃及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 一种 钢 化薄板玻璃及其制备方法,所述方法包括,步骤1,按照混合料的 质量 分数,准确称量混合后形成混合料;步骤2,加入混合料质量分数30~55%的碎玻璃,混合均匀得到配合料;步骤3,将配合料熔融后制备成形的玻璃薄片;步骤4,将成形的玻璃片在700~750℃ 温度 下 退火 30~60min后,降温至450℃,即得薄板玻璃;步骤5,钢化原料的按照质量分数称量备用;步骤6,将钢化原料在410~450℃下保温1~2h形成混合均匀的熔盐;步骤7,将450℃的薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于410~450℃下保温1~6h后取出;步骤8,将从熔盐中取出的薄板玻璃烘干自然冷却至室温,清洗烘干后即得到钢化薄板玻璃。,下面是一种化薄板玻璃及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种化薄板玻璃的制备方法,其特征在于,包括如下步骤,
步骤1,按照混合料的质量分数,准确称量48.5~52.1%的石英砂,1.35~1.55%的酸,1.1~1.5%的硼砂,8.5~10.5%的,16.5~18.1%的酸锂,3.5~4.5%的硝酸锂,3.5~5.0%的碳酸钠,1.0~2.5%的磷酸,0.2~0.5%的碳酸,1.5~3.5%的磷酸钙,6.5~7.5%的式碳酸镁,1.0~1.5%的碳酸锶,0.15~0.25%的氧化亚,0.001~
0.01%的硒粉;0.02~0.05%的氧化钴,混合后形成混合料;
步骤2,加入混合料质量分数30~55%处理干净的碎玻璃,然后将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
步骤3,将混合均匀的配合料熔融后制备成形的玻璃薄片;
步骤4,将成形的玻璃片在700~750℃温度退火30~60min后,按照10~30℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃;
步骤5,钢化原料按照质量分数称量65~75%的硝酸钾,15~25%的磷酸三钾,4.9~
10%的硫酸钾,0.1~5%的硝酸
步骤6,将称量的钢化原料在410~450℃下保温1~2h,并搅拌3~5min,形成混合均匀的熔盐;
步骤7,将450℃的薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于410~450℃下保温1~6h后取出;
步骤8,将从熔盐中取出的薄板玻璃在150~250℃温度下烘干10~60min后,自然冷却至室温,清洗烘干后即得到钢化薄板玻璃。
2.根据权利要求1所述的一种钢化薄板玻璃的制备方法,其特征在于,所述的石英砂粒度大于150目标准筛。
3.根据权利要求1所述的一种钢化薄板玻璃的制备方法,其特征在于,石英砂,硼酸,硼砂,氧化铝,碳酸锂,硝酸锂,碳酸钠,磷酸三钾,碳酸钙,磷酸钙,碱式碳酸镁,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴,硝酸钾,硫酸钾和硝酸银中三氧化二的含量小于50ppm。
4.根据权利要求1所述的一种钢化薄板玻璃的制备方法,其特征在于,步骤1中的混合料通过如下步骤混合得到,
1.1将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
1.2将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
1.3按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸锂,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合1~2min,形成混合料。
5.根据权利要求1所述的一种钢化薄板玻璃的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述处理干净的碎玻璃由如下步骤得到;
2.1将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
2.2将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
2.3将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
2.4将清洗的碎玻璃在110~150℃下烘干后得到处理干净的碎玻璃原料。
6.根据权利要求1所述的一种钢化薄板玻璃的制备方法,其特征在于,步骤3中,制备成形的玻璃薄片的具体步骤如下,
3.1将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至
1570~1600℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至
1570~1600℃,保温360~600min;
3.2通过30分钟将炉温从1570~1600℃降温至1450~1480℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌1~2小时,搅拌过程中温度保持在1450~1480℃;
3.2通过30分钟将炉温从1450~1480℃降温至1400℃,并保温30min;
3.3将1400℃的玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度0.5~1mm的玻璃薄片。
7.根据权利要求1所述的一种钢化薄板玻璃的制备方法,其特征在于,步骤7中,将450℃的薄板玻璃放入不锈钢制作的框架中,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中进行处理。
8.根据权利要求1所述的一种钢化薄板玻璃的制备方法,其特征在于,步骤8中,自然冷却至室温后,使用声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗10~30min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
9.一种由权利要求1-8中任意一项所述的方法制备得到的钢化薄板玻璃。

说明书全文

一种化薄板玻璃及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种薄板玻璃的制备方法,具体为一种钢化薄板玻璃及其制备方法。

背景技术

[0002] 防护玻璃通常用在电子设备和移动电子设备上,例如个人数据助理、移动或蜂窝式电话、手表、便携式电脑、笔记本电脑数码相机和PDA中,或用作触摸屏、电视机的基材玻璃。近年来随着平板显示技术的迅猛发展,已逐步取代了传统的CRT型(Cathode Ray Tube,阴极射线管)显示器产品,而TFT-LCD(Thin Film Transistor Liquid Crystal Display,薄膜晶体管液晶显示器)是目前市场上的主流平板显示产品,其中TFT-LCD基板玻璃(以下简称基板玻璃)是TFT-LCD的重要组成部分,已成为制约TFT-LCD发展的关键原材料之一。对于这些应用,使用和生产中需要经常接触防护玻璃或基板玻璃,由于对使用者的触摸,玻璃会产生,例如表面损伤、刮擦和变形等问题。这些缺陷将会影响设备的正常运行。由于频繁接触,这些薄板玻璃必须具有高的强度并且要耐刮擦和抗变形。
[0003] 玻璃的强度本质上是由玻璃的体系和成份决定的。因而寻求具有更高强度、更高硬度、低脆性、抗刮擦和抗变形性玻璃,首先要从玻璃体系和成份入手,通过调整玻璃成份和组成,能够改进玻璃的弹性模量、硬度和脆性,从而获得具有高抗冲击性、高耐刮擦性和高抗变形性的玻璃;而要提高玻璃的实际强度,通常需要通过钢化的方法使玻璃表面产生压缩应层,来提高玻璃的表面强度。
[0004] 目前,在玻璃表面形成压缩应力层的方法有物理强化法和化学强化法,物理强化法是将加热到软化点附近的玻璃板表面通过冷等急速冷却,使玻璃表面急剧收缩,产生压应力,而玻璃中层冷却较慢,还来不及收缩,故形成张应力,使玻璃获得较高的强度。但是因保护玻璃的厚度较小,其表面和内部不易形成温度差,所以物理强化法很难使玻璃表面形成压缩应力层,无法获得期望的高强度性能。
[0005] 化学强化法是把加热的玻璃浸于熔融的盐浴中,通过玻璃与熔盐之间的离子交换改变玻璃表面的化学组成,使玻璃表面形成压应力层,达到提高玻璃强度的目的。目前,有两种类型的离子交换强化方法,第一种是高温型处理工艺,在玻璃转变温度以上,以熔盐中半径小的离子置换玻璃中半径大的离子,在玻璃表面形成热膨胀系数比主体玻璃小的薄层,冷却时会在玻璃表面形成压应力层,其应力大小取决于玻璃和熔盐的热膨胀系数之差;第二种是低温型处理工艺,主要是在玻璃的转变温度以下进行处理,以熔盐中半径大的离子(K+)置换玻璃中半径小的离子(Na+),使玻璃表面因挤压而产生压缩应力层,其应力大小取决于交换离子的体积效应。
[0006] 中国是家用电器的生产和消费大国。目前,中国已经进入了电视机和电脑更新换代的高峰期,每年淘汰量将达600万台以上。液晶显示器以其易于彩色化、无电磁辐射、长寿命、被动显示等优点备受人们关注和使用。而且其画面色彩还原效果较之CRT好;电磁辐射很小,对人体安全无害,且保密性好;没有眩光,眼睛不会感到劳累干涩;显示信息量大等等。所以液晶显示器取代CRT是今后的发展趋势,液晶显示器业务在各个显示器厂商业务中都占有重要位置。但是,液晶显示器更新速度很快,每年大约有数百万台被淘汰,如何正确合理高效地处理这些废旧的液晶显示是目前急待解决的问题。欧盟指令(WEEE)已于2008年1月1日正式实施,该指令规定,未来所有售往欧盟成员国的电子设备,其生产者需负起回收责任。其中就包括液晶显示器。
[0007] 目前,国内外生产厂家随已针对笔记型电脑进行拆解处理工作,其塑料外壳电路板、电线与重金属等部分已完全回收处理,但有关液晶显示器板部分则因无相关技术规范,各厂家都采取厂内贮存的方式,尚未采取有针对性的处理方法。随着液晶显示器价格下降,传统CRT市场将逐步被液晶显示器取代,加之,笔记型电脑销售数量逐年升高,因此未来废液晶显示器面板数量将会持续增加。对于笔记型电脑其液晶显示器面板占整个重量的20~30%,根据文献资料可知,液晶显示器面板可回收再利用部分有玻璃、电路板、电线、外框架等,其中有关玻璃回收部分则是目前遭遇的难题,由于两片玻璃面板中除含有液晶材料外,还有一些薄膜或密封材料。特别是液晶显示器方面,消费者常会认为,产品在使用时如果破损,液晶材料会溢漏出来,所以常会担心液晶材料的安全性。然而,使用在液晶显示器面板中的液晶材料每个画面的单位面积只有0.6mg/cm2,例如:15寸其含量仅有400mg;另外,据有关业内人士介绍,即使玻璃破损,由于玻璃基板之间有表面张力,因此里面的液晶材料,也不会大量流出。因此,在安全上,人不会直接接触到液晶材料,即使接触到,也不会对人体造成影响。如何将这些物质有效又快速从基板分离将是技术关键所在。同时,这些技术还必须考虑设备成本、能源消耗、操作难易与后期污染防止负荷等因素,势必寻找设备成本与能源消耗低、操作简单。除此之外,最重要是不会产生二次公害的处理技术。
[0008] 此外,目前国内基板玻璃生产过程中,由于生产中出现的玻璃缺陷,而产生的大量基板玻璃废渣。同时,由于基板玻璃生产工艺的特殊性,生产线中产生的废弃玻璃通常不能回炉进行再生产,大都采用堆场堆放,目前还没有合理有效的方法进行处理。
[0009] CN1712376公开了一种超薄玻璃生产中碎玻璃的使用方法。该方法提出的超薄玻璃生产中碎玻璃的使用方法是对于同一批次生料使用同一批次产出的碎玻璃,碎玻璃的用量为需生产玻璃总量的20-30%。生产出了质量稳定的超薄玻璃。但其碎玻璃加入量偏少,且制得的超薄玻璃弯曲强度85~100,以及维氏硬度580~600都较低,玻璃的强度还有待提高;CN102408193A公开了一种高酸盐玻璃组合物,制得的超薄玻璃钢化后的表面强度明显高于普通锂硅玻璃,具有优良的力学性能。所述组合物以质量百分比计包括:SiO2含量58.0-62.0%、Al2O3含量≥16.0%、CaO含量0.15-0.6%、MgO含量3.0-4.0%、K2O+Na2O含量≥15%、Sb2O3含量0.3-0.5%和ZrO含量0.5-1.0%,其中Na2O含量高于K2O含量,以及由其制成的厚度为0.3-1.3mm的高强度超薄玻璃及其制备方法和用途。其存在的问题是玻璃料方中全为化物,熔制氛围为强还原气氛,可能导致铂金坩埚中的铂和铑被严重侵蚀;CN101508524提供了一种适于化学钢化的玻璃及其化学钢化玻璃的制备方法,提出了一种适于低温型离子交换工艺、易熔制的氧化硅-氧化铝-氧化锂玻璃,该玻璃适于化学钢化,其重量百分比组成为:SiO2:55-60%、B2O3:0.1-2.5%、Al2O3:11-16%、Na2O:14-17%、K2O:
1-8%、ZrO2:0-8%、CaO:0-5%、MgO:0-5%、Sb2O3:0-1%。该方案通过合理设定组分,降低了玻璃制造难度,玻璃熔制温度明显降低,有利于降低能耗和提高产品的成品率。所得到的玻璃表面压应力达到610-1100MPa,应力层深度为31-80μm,该方案只采用了K2O一种含离子的熔盐进行化学钢化的离子交换,可能导致由于钾离子不足造成的化学钢化不完全。

发明内容

[0010] 针对现有技术中存在的问题,本发明提供一种熟料碎玻璃加入量大,熔制温度低,熔制速度快,钢化质量好,效率高的钢化薄板玻璃及其制备方法。
[0011] 本发明是通过以下技术方案来实现:
[0012] 一种钢化薄板玻璃的制备方法,包括如下步骤,
[0013] 步骤1,按照混合料的质量分数,准确称量48.5~52.1%的石英砂,1.35~1.55%的酸,1.1~1.5%的硼砂,8.5~10.5%的氧化铝,16.5~18.1%的酸锂,3.5~4.5%的硝酸锂,3.5~5.0%的碳酸钠,1.0~2.5%的磷酸三钾,0.2~0.5%的碳酸钙,1.5~3.5%的磷酸钙,6.5~7.5%的碱式碳酸镁,1.0~1.5%的碳酸锶,0.15~0.25%的氧化亚,0.001~0.01%的硒粉;0.02~0.05%的氧化钴,混合后形成混合料;
[0014] 步骤2,加入混合料质量分数30~55%处理干净的碎玻璃,然后将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
[0015] 步骤3,将混合均匀的配合料熔融后制备成形的玻璃薄片;
[0016] 步骤4,将成形的玻璃片在700~750℃温度下退火30~60min后,按照10~30℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃;
[0017] 步骤5,钢化原料的按照质量分数称量65~75%的硝酸钾,15~25%的磷酸三钾,4.9~10%的硫酸钾,0.1~5%的硝酸
[0018] 步骤6,将称量的钢化原料在410~450℃下保温1~2h,并搅拌3~5min,形成混合均匀的熔盐;
[0019] 步骤7,将450℃的薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于410~450℃下保温1~6h后取出;
[0020] 步骤8,将从熔盐中取出的薄板玻璃在150~250℃温度下烘干10~60min后,自然冷却至室温,清洗烘干后即得到钢化薄板玻璃。
[0021] 优选的,所述的石英砂粒度大于150目标准筛。
[0022] 优选的,石英砂,硼酸,硼砂,氧化铝,碳酸锂,硝酸锂,碳酸钠,磷酸三钾,碳酸钙,磷酸钙,碱式碳酸镁,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴,硝酸钾,硫酸钾和硝酸银中三氧化二的含量小于50ppm。
[0023] 优选的,步骤1中的混合料通过如下步骤混合得到,
[0024] 1.1将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
[0025] 1.2将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
[0026] 1.3按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸锂,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合1~2min,形成混合料。
[0027] 优选的,步骤2中,所述处理干净的碎玻璃由如下步骤得到;
[0028] 2.1将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
[0029] 2.2将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
[0030] 2.3将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
[0031] 2.4将清洗的碎玻璃在110~150℃下烘干后得到处理干净的碎玻璃原料。
[0032] 优选的,步骤3中,制备成形的玻璃薄片的具体步骤如下,
[0033] 3.1将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至1570~1600℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至1570~1600℃,保温360~600min;
[0034] 3.2通过30分钟将炉温从1570~1600℃降温至1450~1480℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌1~2小时,搅拌过程中温度保持在1450~1480℃;
[0035] 3.2通过30分钟将炉温从1450~1480℃降温至1400℃,并保温30min;
[0036] 3.3将1400℃的玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度0.5~1mm的玻璃薄片。
[0037] 优选的,步骤7中,将450℃的薄板玻璃放入不锈钢制作的框架中,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中进行处理。
[0038] 优选的,步骤8中,自然冷却至室温后,使用声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗10~30min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
[0039] 一种由本发明所述的方法制备得到的钢化薄板玻璃。
[0040] 与现有技术相比,本发明具有以下有益的技术效果:
[0041] 本发明通过在玻璃配合料中加入大量的废弃碎玻璃来制备钢化薄板玻璃,该工艺突出的优点如下。
[0042] (1)熟料碎玻璃加入量大,玻璃熔制澄清温度比其他方法低40~100℃,熔制速度快,效率高,成本比其他方法低10~20%。
[0043] (2)配合料在高温熔制过程中REDOX为弱的氧化气氛,生产过程中对铂金的侵蚀比其他方法少,尤其对铂金坩埚中铑的侵蚀量更小。避免了玻璃成形过程中的析晶缺陷的产生。同时,通过一种原料即可满足组分中阴阳离子的需求,减少了挥发,保证了玻璃的质量稳定性
[0044] (3)钢化质量好,效率高。采用了退火炉与钢化炉结合的工艺,缩短了钢化时间和热量消耗,简化了钢化工艺过程。同时,采用不同溶解度的几种熔盐混合的配方工艺,强化了熔盐的K离子浓度,钢化应力层深,玻璃强度高。
[0045] 本发明制备的钢化薄板玻璃应力层深,钢化强度高,玻璃平整度,均匀性优良。本发明所述的玻璃熔制温度低,能耗低,节能环保,生产效率高,适于大批量生产,产品附加值高。

具体实施方式

[0046] 下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明,所述是对本发明的解释而不是限定。
[0047] 为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:
[0048] 本发明一种钢化薄板玻璃的制备方法,其全过程如下。
[0049] 第一步,碎玻璃的处理。
[0050] 1)首先,将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
[0051] 2)然后,将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
[0052] 3)然后,将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
[0053] 4)最后,将清洗的碎玻璃在110~150℃下烘干后成为碎玻璃原料。
[0054] 第二步,薄板玻璃的制备。
[0055] 1)首先,按照混合料质量分数,准确称量48.5~52.1%的石英砂,1.35~1.55%的硼酸,1.1~1.5%的硼砂,8.5~10.5%的氧化铝,16.5~18.1%的碳酸锂,3.5~4.5%的硝酸锂,3.5~5.0%的碳酸钠,1.0~2.5%的磷酸三钾,0.2~0.5%的碳酸钙,1.5~3.5%的磷酸钙,6.5~7.5%的碱式碳酸镁,1.0~1.5%的碳酸锶,0.15~0.25%的氧化亚锡,0.001~0.01%的硒粉;0.02~0.05%的氧化钴;
[0056] 2)然后,将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
[0057] 3)然后,将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
[0058] 4)然后,按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸锂,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合1~2min,形成混合料;
[0059] 5)然后,向混料机中外加入混合料质量分数30~55%处理干净的碎玻璃,[0060] 6)然后,将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
[0061] 7)然后,将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至1570~1600℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至1570~1600℃,保温360~600min后,通过30分钟将炉温从1570~1600℃降温至1450~1480℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌1~2小时,搅拌过程中温度保持在1450~1480℃;
[0062] 8)然后,通过30分钟将炉温从1450~1480℃降温至1400℃,并保温30min;
[0063] 9)然后,将玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度0.5~1mm的玻璃薄片;
[0064] 10)然后,将成形的玻璃片试样放入700~750℃退火炉中,保温30~60min;
[0065] 11)最后,按照10~30℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃。
[0066] 第三步,钢化薄板玻璃的制备。
[0067] 1)首先,将钢化原料的按照质量分数称量65~75%的硝酸钾,15~25%的磷酸三钾,4.9~10%的硫酸钾,0.1~5%的硝酸银;
[0068] 2)然后,将称量的钢化原料加入到410~450℃不锈钢容器中,在410~450℃下保温1~2h,并搅拌3~5min,形成混合均匀的熔盐;
[0069] 3)然后,将450℃的薄板玻璃迅速放入不锈钢制作的框架中;
[0070] 4)然后,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于410~450℃下保温1~6h;
[0071] 5)然后,将框架取出,放入150~250℃的烘箱中,保温10~60min后,取出自然冷却至室温;
[0072] 6)最后,使用超声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗10~30min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
[0073] 所述的石英砂粒度大于150目标准筛。其中,石英砂,硼酸,硼砂,氧化铝,碳酸锂,硝酸锂,碳酸钠,磷酸三钾,碳酸钙,磷酸钙,碱式碳酸镁,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴,硝酸钾,硫酸钾,硝酸银中三氧化二铁的含量小于50ppm。
[0074] 具体的操作如以下实施例所示。
[0075] 实施例1:
[0076] 第一步,碎玻璃的处理。
[0077] 1)首先,将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
[0078] 2)然后,将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
[0079] 3)然后,将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
[0080] 4)最后,将清洗的碎玻璃在110℃下烘干后成为碎玻璃原料。
[0081] 第二步,薄板玻璃的制备。
[0082] 1)首先,按照混合料质量分数,准确称量48.5%的石英砂,1.55%的硼酸,1.1%的硼砂,9.97%的氧化铝,16.5%的碳酸锂,4.5%的硝酸锂,3.5%的碳酸钠,2.5%的磷酸三钾,0.2%的碳酸钙,3.5%的磷酸钙,6.5%的碱式碳酸镁,1.5%的碳酸锶,0.15%的氧化亚锡,0.01%的硒粉;0.02%的氧化钴;
[0083] 2)然后,将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
[0084] 3)然后,将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
[0085] 4)然后,按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸钠,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合1min,形成混合料;
[0086] 5)然后,向混料机中外加入混合料质量分数30%处理干净的碎玻璃,
[0087] 6)然后,将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
[0088] 7)然后,将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至1570℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至1570℃,保温360min后,通过30分钟将炉温从1570℃降温至1450℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌1小时,搅拌过程中温度保持在1450℃;
[0089] 8)然后,通过30分钟将炉温从1450℃降温至1400℃,并保温30min;
[0090] 9)然后,将玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度0.5mm的玻璃薄片;
[0091] 10)然后,将成形的玻璃片试样放入700℃退火炉中,保温30min;
[0092] 11)最后,按照10℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃。
[0093] 第三步,钢化薄板玻璃的制备。
[0094] 1)首先,将钢化原料的按照质量分数称量75%的硝酸钾,17%的磷酸三钾,4.9%的硫酸钾,3.1%的硝酸银;
[0095] 2)然后,将称量的钢化原料加入到410℃不锈钢容器中,在410℃下保温1h,并搅拌3min,形成混合均匀的熔盐;
[0096] 3)然后,将450℃的薄板玻璃迅速放入不锈钢制作的框架中;
[0097] 4)然后,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于410℃下保温1h;
[0098] 5)然后,将框架取出,放入150℃的烘箱中,保温10min后,取出自然冷却至室温;
[0099] 6)最后,使用超声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗10min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
[0100] 通过FSM-6000表面应力仪测试钢化薄板玻璃强化后表面压应力为820MPa,强化后应力层深度为40μm;按照GB/T4340.1-1999标准测试钢化薄板玻璃的维氏硬度为610kg/mm2;按照ASTMC-336标准使用ANS-800型仪器测得钢化薄板玻璃的应变点温度为525℃;通过NETZSCH DIL402PC测试钢化薄板玻璃的线膨胀为35.5×10-7/℃;通过ASTM C-693标准测量钢化薄板玻璃的密度为2.36g/cm3。
[0101] 实施例2:
[0102] 第一步,碎玻璃的处理。
[0103] 1)首先,将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
[0104] 2)然后,将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
[0105] 3)然后,将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
[0106] 4)最后,将清洗的碎玻璃在120℃下烘干后成为碎玻璃原料。
[0107] 第二步,薄板玻璃的制备。
[0108] 1)首先,按照混合料质量分数,准确称量48.7%的石英砂,1.52%的硼酸,1.22%的硼砂,10.5%的氧化铝,17.1%的碳酸锂,4.31%的硝酸锂,3.25%的碳酸钠,2.25%的磷酸三钾,0.25%的碳酸钙,3.1%的磷酸钙,6.2%的碱式碳酸镁,1.4%的碳酸锶,0.17%的氧化亚锡,0.004%的硒粉;0.026%的氧化钴;
[0109] 2)然后,将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
[0110] 3)然后,将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
[0111] 4)然后,按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸锂,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合1min,形成混合料;
[0112] 5)然后,向混料机中外加入混合料质量分数35%处理干净的碎玻璃,
[0113] 6)然后,将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
[0114] 7)然后,将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至1575℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至1575℃,保温400min后,通过30分钟将炉温从1575℃降温至1455℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌1小时,搅拌过程中温度保持在1455℃;
[0115] 8)然后,通过30分钟将炉温从1455℃降温至1400℃,并保温30min;
[0116] 9)然后,将玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度0.6mm的玻璃薄片;
[0117] 10)然后,将成形的玻璃片试样放入710℃退火炉中,保温35min;
[0118] 11)最后,按照14℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃。
[0119] 第三步,钢化薄板玻璃的制备。
[0120] 1)首先,将钢化原料的按照质量分数称量73%的硝酸钾,15%的磷酸三钾,7%的硫酸钾,5%的硝酸银;
[0121] 2)然后,将称量的钢化原料加入到420℃不锈钢容器中,在420℃下保温1h,并搅拌3min,形成混合均匀的熔盐;
[0122] 3)然后,将450℃的薄板玻璃迅速放入不锈钢制作的框架中;
[0123] 4)然后,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于420℃下保温2h;
[0124] 5)然后,将框架取出,放入170℃的烘箱中,保温20min后,取出自然冷却至室温;
[0125] 6)最后,使用超声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗14min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
[0126] 通过FSM-6000表面应力仪测试钢化薄板玻璃强化后表面压应力为867MPa,强化后应力层深度为47μm;按照GB/T4340.1-1999标准测试钢化薄板玻璃的维氏硬度为645kg/mm2;按照ASTMC-336标准使用ANS-800型仪器测得钢化薄板玻璃的应变点温度为531℃;通过NETZSCH DIL402PC测试钢化薄板玻璃的线膨胀为35.8×10-7/℃;通过ASTM C-693标准测量钢化薄板玻璃的密度为2.381g/cm3。
[0127] 实施例3:
[0128] 第一步,碎玻璃的处理。
[0129] 1)首先,将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
[0130] 2)然后,将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
[0131] 3)然后,将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
[0132] 4)最后,将清洗的碎玻璃在130℃下烘干后成为碎玻璃原料。
[0133] 第二步,薄板玻璃的制备。
[0134] 1)首先,按照混合料质量分数,准确称量49.2%的石英砂,1.41%的硼酸,1.3%的硼砂,9.5%的氧化铝,17.3%的碳酸锂,4.2%的硝酸锂,4%的碳酸钠,2%的磷酸三钾,0.3%的碳酸钙,2.5%的磷酸钙,6.7%的碱式碳酸镁,1.3%的碳酸锶,0.2%的氧化亚锡,
0.055%的硒粉;0.035%的氧化钴;
[0135] 2)然后,将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
[0136] 3)然后,将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
[0137] 4)然后,按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸锂,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合1min,形成混合料;
[0138] 5)然后,向混料机中外加入混合料质量分数40%处理干净的碎玻璃,
[0139] 6)然后,将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
[0140] 7)然后,将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至1580℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至1580℃,保温450min后,通过30分钟将炉温从1580℃降温至1460℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌1小时,搅拌过程中温度保持在1460℃;
[0141] 8)然后,通过30分钟将炉温从1460℃降温至1400℃,并保温30min;
[0142] 9)然后,将玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度0.7mm的玻璃薄片;
[0143] 10)然后,将成形的玻璃片试样放入720℃退火炉中,保温40min;
[0144] 11)最后,按照18℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃。
[0145] 第三步,钢化薄板玻璃的制备。
[0146] 1)首先,将钢化原料的按照质量分数称量70%的硝酸钾,19%的磷酸三钾,10%的硫酸钾,1%的硝酸银;
[0147] 2)然后,将称量的钢化原料加入到425℃不锈钢容器中,在425℃下保温1h,并搅拌4min,形成混合均匀的熔盐;
[0148] 3)然后,将450℃的薄板玻璃迅速放入不锈钢制作的框架中;
[0149] 4)然后,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于425℃下保温3h;
[0150] 5)然后,将框架取出,放入190℃的烘箱中,保温30min后,取出自然冷却至室温;
[0151] 6)最后,使用超声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗18min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
[0152] 通过FSM-6000表面应力仪测试钢化薄板玻璃强化后表面压应力为924MPa,强化后应力层深度为56μm;按照GB/T4340.1-1999标准测试钢化薄板玻璃的维氏硬度为691kg/mm2;按照ASTMC-336标准使用ANS-800型仪器测得钢化薄板玻璃的应变点温度为542℃;通过NETZSCH DIL402PC测试钢化薄板玻璃的线膨胀为36.8×10-7/℃;通过ASTM C-693标准测3
量钢化薄板玻璃的密度为2.420g/cm。
[0153] 实施例4:
[0154] 第一步,碎玻璃的处理。
[0155] 1)首先,将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
[0156] 2)然后,将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
[0157] 3)然后,将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
[0158] 4)最后,将清洗的碎玻璃在135℃下烘干后成为碎玻璃原料。
[0159] 第二步,薄板玻璃的制备。
[0160] 1)首先,按照混合料质量分数,准确称量49.8%的石英砂,1.45%的硼酸,1.36%的硼砂,8.5%的氧化铝,18.1%的碳酸锂,4%的硝酸锂,4.25%的碳酸钠,1.75%的磷酸三钾,0.35%的碳酸钙,2%的磷酸钙,7%的碱式碳酸镁,1.25%的碳酸锶,0.15%的氧化亚锡,0.002%的硒粉;0.038%的氧化钴;
[0161] 2)然后,将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
[0162] 3)然后,将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
[0163] 4)然后,按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸锂,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合2min,形成混合料;
[0164] 5)然后,向混料机中外加入混合料质量分数45%处理干净的碎玻璃,
[0165] 6)然后,将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
[0166] 7)然后,将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至1590℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至1590℃,保温500min后,通过30分钟将炉温从1590℃降温至1470℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌2小时,搅拌过程中温度保持在1470℃;
[0167] 8)然后,通过30分钟将炉温从1470℃降温至1400℃,并保温30min;
[0168] 9)然后,将玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度0.8mm的玻璃薄片;
[0169] 10)然后,将成形的玻璃片试样放入730℃退火炉中,保温50min;
[0170] 11)最后,按照22℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃。
[0171] 第三步,钢化薄板玻璃的制备。
[0172] 1)首先,将钢化原料按照质量分数称量69%的硝酸钾,20%的磷酸三钾,8.9%的硫酸钾,2.1%的硝酸银;
[0173] 2)然后,将称量的钢化原料加入到435℃不锈钢容器中,在435℃下保温2h,并搅拌4min,形成混合均匀的熔盐;
[0174] 3)然后,将450℃的薄板玻璃迅速放入不锈钢制作的框架中;
[0175] 4)然后,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于435℃下保温4h;
[0176] 5)然后,将框架取出,放入210℃的烘箱中,保温40min后,取出自然冷却至室温;
[0177] 6)最后,使用超声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗22min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
[0178] 通过FSM-6000表面应力仪测试钢化薄板玻璃强化后表面压应力为955MPa,强化后应力层深度为60μm;按照GB/T4340.1-1999标准测试钢化薄板玻璃的维氏硬度为719kg/mm2;按照ASTMC-336标准使用ANS-800型仪器测得钢化薄板玻璃的应变点温度为557℃;通过NETZSCH DIL402PC测试钢化薄板玻璃的线膨胀为37.3×10-7/℃;通过ASTM C-693标准测量钢化薄板玻璃的密度为2.440g/cm3。
[0179] 实施例5:
[0180] 第一步,碎玻璃的处理。
[0181] 1)首先,将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
[0182] 2)然后,将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
[0183] 3)然后,将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
[0184] 4)最后,将清洗的碎玻璃在145℃下烘干后成为碎玻璃原料。
[0185] 第二步,薄板玻璃的制备。
[0186] 1)首先,按照混合料质量分数,准确称量50.3%的石英砂,1.43%的硼酸,1.43%的硼砂,9.1%的氧化铝,17.76%的碳酸锂,3.6%的硝酸锂,4%的碳酸钠,1.5%的磷酸三钾,0.4%的碳酸钙,1.7%的磷酸钙,7.5%的碱式碳酸镁,1%的碳酸锶,0.228%的氧化亚锡,0.002%的硒粉;0.05%的氧化钴;
[0187] 2)然后,将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
[0188] 3)然后,将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
[0189] 4)然后,按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸锂,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合2min,形成混合料;
[0190] 5)然后,向混料机中外加入混合料质量分数50%处理干净的碎玻璃,
[0191] 6)然后,将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
[0192] 7)然后,将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至1595℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至1595℃,保温550min后,通过30分钟将炉温从1595℃降温至1475℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌2小时,搅拌过程中温度保持在1475℃;
[0193] 8)然后,通过30分钟将炉温从1475℃降温至1400℃,并保温30min;
[0194] 9)然后,将玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度0.9mm的玻璃薄片;
[0195] 10)然后,将成形的玻璃片试样放入740℃退火炉中,保温55min;
[0196] 11)最后,按照26℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃。
[0197] 第三步,钢化薄板玻璃的制备。
[0198] 1)首先,将钢化原料按照质量分数称量67%的硝酸钾,23%的磷酸三钾,7.5%的硫酸钾,2.5%的硝酸银;
[0199] 2)然后,将称量的钢化原料加入到450℃不锈钢容器中,在440℃下保温2h,并搅拌5min,形成混合均匀的熔盐;
[0200] 3)然后,将450℃的薄板玻璃迅速放入不锈钢制作的框架中;
[0201] 4)然后,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于440℃下保温5h;
[0202] 5)然后,将框架取出,放入230℃的烘箱中,保温50min后,取出自然冷却至室温;
[0203] 6)最后,使用超声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗26min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
[0204] 通过FSM-6000表面应力仪测试钢化薄板玻璃强化后表面压应力为1004MPa,强化后应力层深度为75μm;按照GB/T4340.1-1999标准测试钢化薄板玻璃的维氏硬度为769kg/2
mm ;按照ASTMC-336标准使用ANS-800型仪器测得钢化薄板玻璃的应变点温度为564℃;通过NETZSCH DIL402PC测试钢化薄板玻璃的线膨胀为38.2×10-7/℃;通过ASTM C-693标准测量钢化薄板玻璃的密度为2.465g/cm3。
[0205] 实施例6:
[0206] 第一步,碎玻璃的处理。
[0207] 1)首先,将收集到的各类薄板碎玻璃去除有机元件后,使用轮撵机破碎至粒径小于10mm的颗粒;
[0208] 2)然后,将破碎的颗粒经过电磁除铁装置,进行除铁;
[0209] 3)然后,将除铁的碎玻璃颗粒,放入清洗机中清洗;
[0210] 4)最后,将清洗的碎玻璃在150℃下烘干后成为碎玻璃原料。
[0211] 第二步,薄板玻璃的制备。
[0212] 1)首先,按照混合料质量分数,准确称量52.1%的石英砂,1.35%的硼酸,1.5%的硼砂,8.5%的氧化铝,17.16%的碳酸锂,3.5%的硝酸锂,5%的碳酸钠,1%的磷酸三钾,0.5%的碳酸钙,1.5%的磷酸钙,6.6%的碱式碳酸镁,1%的碳酸锶,0.25%的氧化亚锡,
0.001%的硒粉;0.039%的氧化钴;
[0213] 2)然后,将称量的氧化铝和硝酸锂进行混合均匀,形成混合料A;
[0214] 3)然后,将称量的碳酸钙,碳酸钠,碳酸锶,氧化亚锡,硒粉,氧化钴进行混合均匀,形成混合料B;
[0215] 4)然后,按照顺序依次将石英砂,硼酸,硼砂,碳酸锂,磷酸三钾,磷酸钙,碱式碳酸镁投入混料机中,再投放混合料A和混合料B,混合2min,形成混合料;
[0216] 5)然后,向混料机中外加入混合料质量分数55%处理干净的碎玻璃,
[0217] 6)然后,将所有原料混合至均匀度大于98%后形成混合均匀的配合料;
[0218] 7)然后,将配合料的一半加入已经升温至1500℃的铂金坩埚中;然后,通过10分钟升温至1600℃,并保温30分钟后,再将剩余配合料加入铂金坩埚中,并通过10分钟升温至1600℃,保温600min后,通过30分钟将炉温从1600℃降温至1480℃,采用搅拌桨对玻璃液进行搅拌2小时,搅拌过程中温度保持在1480℃;
[0219] 8)然后,通过30分钟将炉温从1480℃降温至1400℃,并保温30min;
[0220] 9)然后,将玻璃液倒入650℃的模具中,成形为厚度1mm的玻璃薄片;
[0221] 10)然后,将成形的玻璃片试样放入750℃退火炉中,保温60min;11)最后,按照30℃/min的降温速度降温至450℃,即得薄板玻璃。第三步,钢化薄板玻璃的制备[0222] 第三步,钢化薄板玻璃的制备。
[0223] 1)首先,将钢化原料按照质量分数称量65%的硝酸钾,25%的磷酸三钾,9.9%的硫酸钾,0.1%的硝酸银;
[0224] 2)然后,将称量的原料加入到450℃不锈钢容器中,在450℃下保温2h,并搅拌5min,形成混合均匀的熔盐;
[0225] 3)然后,将450℃的薄板玻璃迅速放入不锈钢制作的框架中;
[0226] 4)然后,将框架连同薄板玻璃放入混合均匀的熔盐中,于450℃下保温6h;
[0227] 5)然后,将框架取出,放入250℃的烘箱中,保温60min后,取出自然冷却至室温;
[0228] 6)最后,使用超声波对钢化后的薄板玻璃表面进行超声清洗30min,取出烘干即得钢化薄板玻璃。
[0229] 通过FSM-6000表面应力仪测试钢化薄板玻璃强化后表面压应力为1050MPa,强化后应力层深度为80μm;按照GB/T4340.1-1999标准测试钢化薄板玻璃的维氏硬度为800kg/mm2;按照ASTMC-336标准使用ANS-800型仪器测得钢化薄板玻璃的应变点温度为575℃;通-7过NETZSCH DIL402PC测试钢化薄板玻璃的线膨胀为38.5×10 /℃;通过ASTM C-693标准测量钢化薄板玻璃的密度为2.49g/cm3。
[0230] 本发明通过在玻璃配合料中加入大量的废弃碎玻璃来制备钢化薄板玻璃,玻璃熔制澄清温度比其他方法低40~100℃,熔制速度快,效率高。本发明方法制备的钢化薄板玻璃应力层深,钢化强度高,玻璃平整度,均匀性优良。其玻璃熔制温度低,能耗低,节能环保,生产效率高,适于大批量生产,产品附加值高。所制备的钢化薄板玻璃具有高强度,高硬度,高的化学稳定性,低的线膨胀系数,高的耐冲击性,适用于移动电话,智能电话,平板电脑,笔记本电脑,电视机,MTA设备,手表,工业显示器等器件的防护玻璃,以及防护窗,汽车车窗,火车车窗,航空机械窗和硬盘基材,同时还可以用于白色家电,如箱和厨具上等。因此,用该方法制备的钢化薄板玻璃具有可观的经济和社会效益,应用前景十分广阔。
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