Cosmetic

阅读:607发布:2021-09-14

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【特許請求の範囲】
  • 【請求項1】下記式(I)で表されるシリコーン系ベンゾフェノン誘導体 【化1】 並びに下記(1)及び/又は(2)の皮膜剤を含んでなる化粧料: (1)下記乃至で表される単位で構成されるシリコーン樹脂: R 3 SiO 1/2単位,RR' SiO単位,SiO
    2単位 〔式中、Rは1以上6以下の炭化水素基又はフェニル基を表し、R' は、式−(CH 2 ) mn2n+1 (mは2〜4
    の整数、nは1〜12の整数)で表されるフルオロアルキル基を表す〕 (2)高分子共重合体系皮膜剤。
  • 【請求項2】請求項1記載の高分子共重合体系皮膜剤が、ポリビニルピロリドン/アルキル共重合体である化粧料。
  • 说明书全文

    【発明の詳細な説明】

    【0001】

    【発明の属する技術分野】本発明は、長波長紫外線(U
    V−A)及び中波長紫外線(UV−B)に対する紫外線吸収特性を有するシリコーン系ベンゾフェノン誘導体と皮膜剤とを含んでなる化粧料に関する技術分野に属する。 より詳細には、上記のような配合をすることにより、耐性及び耐皮脂性に優れて、発汗,水仕事,水泳等による化粧落ちが防止され、かつ配合した紫外線吸収剤の持続性を向上させる化粧料に関する技術分野に属する。

    【0002】

    【従来の技術】近年、太陽光線により人間が浴びる紫外線の人体に及ぼす悪影響が懸念されている。 紫外線は、
    皮膚化学的に、波長が400〜320nmの長波長紫外線(UV−A)、同320〜290nmの中波長紫外線(U
    V−B)及び同290nm以下の短波長紫外線(UV−
    C)に分類される。 これらの紫外線のうち、UV−Cは最も人体に有害な紫外線であるが、今のところ大気圏上層のオゾン層により吸収され、直接地上に到達することはほとんどない(ただし、近年のオゾン層の破壊により、自然界に悪影響を及ぼすことが懸念されている)。

    【0003】一方、地上に到達し、人間が直接被曝するUV−A及びUV−B(以下、両者を併せて、UV−A
    Bと記載することもある。 )も、人体に対して数々の作用をすることが知られている。 これらの作用は、体内のビタミンDの産生を促進する等の有益な作用よりも、人体に悪影響を及ぼす作用の方が圧倒的に多い。 これらの人体に対して好ましくない作用から皮膚を保護することは、皮膚の老化促進を予防し、シミ、ソバカスの発生や増悪を防ぐという意味において極めて重要であり、これまでにUV−AとUV−Bの双方を吸収することができるUV−AB吸収剤の開発が試みられ、例えばベンゾフェノン誘導体や複素環誘導体等が、UV−ABとして現在知られている。

    【0004】しかしながら、既存のUV−AB吸収剤は、シリコーン系基剤に対する相溶性が著しく低いという欠点を有している。 シリコーン油に代表されるシリコーン系基剤の特徴としては、撥水性が高いこと、炭化水素油にあるようなべたつきがなく軽い使用感触を有していること、皮膚上における拡がりに優れていること等が挙げられ、化粧料に用いる基剤としては非常に好ましい特性を有するものである。 既存のUV−AB吸収剤は耐水性及び耐皮脂性に劣るという欠点があり、この点を補完する意味においても、UV−AB吸収剤をシリコーン基剤と組み合わせて化粧料中に配合する意義は大きい。

    【0005】現状では、UV−AB吸収剤とシリコーン系基剤を化粧料中に配合する場合は、UV−AB吸収剤を化粧料中に溶解させるために炭化水素油等の油性基剤を添加せざるを得ず、上記のシリコーン系基剤の有用性を十分に化粧料中で発揮されているとはいえない面がある。 また、上記の条件を満たすUV−AB吸収剤を見出せたとしても、化粧料全体の機能を総括的に検討すると、「化粧持ち」という要素を無視することはできない。 すなわち、UV−ABを有効成分として配合した化粧料は、水に濡れやすい環境や皮脂の分泌が盛んな環境(例えば、夏場や水泳時)での使用を前提にするものであるから、特に「化粧持ち」は重要な要素となる。

    【0006】従来の化粧料、特にメーキャップ化粧料について「化粧持ち」を向上させる方法としては、例えば揮発性油分を化粧料中に配合する方法;水中油型の乳化基剤による方法等がある。 また、特定の構造の有機シリコーン樹脂を揮発性のシリコーン油と共に化粧料中に配合すると、水洗によっても容易には洗い流されない良好な撥水性皮膜が形成されることが知られている(特開昭61−65808号公報)。 しかしながら、この特定の構造の有機シリコーン樹脂は、その重量平均分子量が1
    500〜10000程度で、この有機シリコーン樹脂の構造単位の構成比を変更してもこの範囲以上の重量平均分子量にするのは困難である。 そのため、組み合わせて配合したシリコーン油が揮発するとともにひび割れが生じる傾向にあることは否めず、化粧料に配合する皮膜剤としては、不十分な面があった。

    【0007】

    【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決すべき課題は、UV−ABに対する優れた吸収能を有し、かつ耐水性及び耐皮脂性が向上し、「化粧持ち」に優れた化粧料を提供することにある。

    【0008】

    【課題を解決するための手段】本発明者は、この課題の解決のために鋭意検討を行った。 その結果、シリコーン系基剤との相溶性が良好で、耐水性及び耐皮脂性に優れ、かつUV−AB吸収能にも優れたUV−AB吸収剤であるシリコーン系ベンゾフェノン誘導体(特開平3−
    3196068号公報)と、特定の皮膜剤を配合することにより上記課題を解決し得ることを見出し本発明を完成するに至った。

    【0009】すなわち、本発明者は以下に記載する発明を本願において記載する。 請求項1において、下記式(I)で表されるシリコーン系ベンゾフェノン誘導体

    【化2】

    並びに下記(1)及び/又は(2)の皮膜剤を含んでなる化粧料を提供する。 (1)下記乃至で表される単位で構成されるシリコーン樹脂: R

    3 SiO

    1/2 (以下,M単位又はMとも記載する),RR' SiO(以下,D単位若しくはD

    F単位,又はD若しくはD

    Fとも記載する),SiO

    2単位(以下,Q単位又はQとも記載する) 〔式中、Rは1以上6以下の炭化水素基又はフェニル基を表し、R' は、式−(CH

    2 )

    m

    n

    2n+1 (mは2〜4


    の整数、nは1〜12の整数)で表されるフルオロアルキル基を表す〕 (2)高分子共重合体系皮膜剤

    【0010】請求項2において、前記請求項1記載の高分子共重合体系皮膜剤が、ポリビニルピロリドン/アルキル共重合体である化粧料を提供する。

    【0011】

    【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態について説明する。 本発明化粧料の必須成分の一つである、シリコーン系ベンゾフェノン誘導体(I)は、特開平特開平3−3196068号公報に記載された方法で製造することができる。 この具体的な製造方法については、後述する製造例において説明する。 このようにして製造されるシリコーン系ベンゾフェノン誘導体(I)は、優れたUV−AB吸収能を有するだけではなく、シリコーン系基剤との相溶性も良好である。

    【0012】このシリコーン系ベンゾフェノン誘導体(I)の本発明化粧料における配合量は、選択する化粧料の剤型や目的によって異なり特に限定されず、化粧料全体の0.1重量%以上、同95重量%以下という非常に広い範囲で配合することができるが、好ましくは同0.5重量%以上、同20重量%以下の範囲である。 化粧料全体の0.5重量%未満の配合量であると、本発明化粧料が発揮する紫外線吸収効果が十分でなく、同20
    重量%を越えて配合しても、その配合量の増大に見合った紫外線吸収効果の向上を期待することが困難である。

    【0013】なお、本発明化粧料においては、上記のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体のみを紫外線吸収剤として配合することが一般的には好ましいが、本発明の所期の効果を損なわない量的、質的範囲内で必要に応じて、その他の紫外線吸収剤を本発明化粧料中に配合することができる。

    【0014】具体的には、例えばパラアミノ安息香酸(以下PABAともいう)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル,N,
    N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤;ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤;アミルサリシレート、
    メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤;オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,
    4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p
    −メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−
    メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、シリコーン系桂皮酸誘導体(特開平2−117613号公報)等の桂皮酸系紫外線吸収剤;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4'−メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4'−フェニル−ベンゾフェノン−2−カルボキシレート、ヒドロキシ−4−n
    −オクトキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤;3−(4'
    −メチルベンジリデン)−d,1−カンファー、3−ベンジリデン−d,1−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、2,2'−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−
    5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
    −(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4
    −メトキシ−4'−t−ブチルジベンゾイルメタン、5
    −(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−
    ペンタン−2−オン等を本発明化粧料中に配合することができる。

    【0015】本発明の選択的必須成分の一つである前記単位乃至単位で構成されるシリコーン樹脂(以下、
    シリコーン樹脂(II)ともいう)は、従来撥水性を向上させるために用いられてきたシリコーン油は耐油性が、
    すなわち耐皮脂性が必ずしも十分でなかったことを鑑み、撥水性を損なわずに耐油性を向上させることを企図して作出されたシリコーン樹脂である。

    【0016】式中、Rとして選択される炭素数が1以上6以下の炭化水素基としては、メチル基,エチル基,プロピル基,イソプロピル基,ブチル基,イソブチル基,
    sec-ブチル基,tert-ブチル基,ペンチル基,イソペンチル基,ネオペンチル基,tert-ペンチル基,ヘキシル基,イソヘキシル基等のアルキル基;フェニル基等を挙げることができるが、メチル基又はフェニル基であることが好ましい。

    【0017】シリコーン樹脂(II)は、R'が上記のR
    と同じく炭素数が1以上、6以下の炭化水素基又はフェニル基である場合(MDQ)と、フルオロアルキル基〔−(CH 2 ) mn2n+1 (mは2〜4の整数、nは1〜
    12の整数)〕である場合(MD F Q)とに大別することができる。

    【0018】すなわち、前者の場合は、特にD単位を有することから,被膜性に優れるという性質を有し、後者の場合、すなわちシリコーン樹脂(II)がフッ素変性シリコーン樹脂である場合は、特に被膜性を保ちつつ,フッ素変性したことにより耐油性や耐皮脂性に優れるという性質を有する。

    【0019】R'として採り得るフルオロアルキル基〔−(CH 2 ) mn2n+1 (mは2〜4の整数、nは1〜
    12の整数)〕において、パーフルオロアルキル基(−
    n2n+1 )部分は、炭素数1〜12のパーフルオロアルキル基であり、直鎖状であっても分枝状であってもよいが、炭素数が1〜8であるパーフルオロアルキル基であるシリコーン樹脂(II)が入手が容易である。 具体的には、例えばトリフルオロメチル基,ペンタフルオロプロピル基,ノナフルオロブチル基,ヘプタデカフルオロオクチル基等を入手が容易なR'を有するシリコーン樹脂(II)として挙げることができる。

    【0020】なお、アルキレン基部分〔−(CH 2 ) m −〕
    の炭素数を表すmは2であることが、このようなアルキレン基部分を有するシリコーン樹脂の原料は入手し易く、かつ所望するシリコーン樹脂(II)の合成が比較的容易であるという点で好ましい。

    【0021】R'が上記のRと同じく炭素数が1以上、
    6以下の炭化水素基又はフェニル基であるシリコーン樹脂(II)(MDQ)は、M単位であるトリメチルクロロシランとQ単位であるテトラエトキシシランとの混合物を溶媒であるトルエン又はキシレンに溶解し,酸触媒の存在下で,これにジメチルクロロシラン若しくはメチルフェニルジクロロシランを滴下し,還流下で加熱攪拌し、この反応終了後にアルカリにより反応物を中和し,
    脱溶媒することにより製造することができる。

    【0022】また、R'が上記のフルオロアルキル基であるシリコーン樹脂(II)(MD F Q)は、対応する既知のシラン類を混合して、トルエン、キシレン等の溶剤で希釈した後に加水分解を行い、更に加熱重合することによって容易に得ることができる。 なお、SiO 2単位は、シラン類の他に水ガラスを使用しても同様のフッ素変性シリコーン樹脂を得ることができる。

    【0023】ここに、フッ素変性シリコーン樹脂であるシリコーン樹脂(II)の代表的な製造方法を記載する。
    例えば、R 3 SiO 1/2単位を生成するためのシラン類として、(CH 3 ) 3 SiCl又は(CH 3 ) 3 SiOCH 3
    を用い;また、SiO 2単位を生成するためのシラン類としてSi(OCH 3 ) 4又はSi(OCH 2 CH 3 ) 4を用い;さらにRR'SiO単位を生成するシラン類として、C n2n+1 (CH 2 ) m Si(CH 3 )( Cl) 2 (mは2以上4以下の整数,nは1以上12以下の整数)を用いることができる。 そして、これらの構造単位生成用シラン類をトルエンに溶解させ、これに酸触媒と水を添加して加熱攪拌し、加水分解を経てシリコーン樹脂骨格を形成させる。 次いで、このシリコーン樹脂骨格が存在する系に溶媒トルエンを添加して熟成させ、中和を行った後、
    共沸脱水して濾過し、溶媒を除去した後、粉末として上記の単位からなるフッ素変性シリコーン樹脂であるシリコーン樹脂(II)を得ることができる。

    【0024】これらのシリコーン樹脂(II)の本発明化粧料における配合量は、本発明化粧料の剤型や目的等に応じて適宜選択されるべきもので特に限定されるものではなく、化粧料全体の5重量%以上、同60重量%以下という広い範囲で配合することが可能であり、同8重量%以上、同30重量%以下の範囲で配合することが好ましい。 化粧料全体の5重量%未満程度の配合量では、所望する化粧持ちの向上を図ることが困難であり、化粧料全体の60重量%を越えて配合すると化粧料としての使用性の点で問題が出てくる傾向にあり、好ましくない。

    【0025】また、本発明の選択的必須成分の他の一つである高分子共重合体系皮膜剤としては、ポリビニルピロリドン(以下、PVPともいう),PVP/ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体,PVP/エイコセン共重合体,PVP/メタクリル酸エチル/メタクリル酸共重合体,PVP/ヘキサデセン共重合体,PVP/
    VA共重合体,PVP/ビニルアセテート/イタコン酸共重合体,スチレン/PVP共重合体等のPVP系皮膜剤;アクリル酸エチル/アクリル酸アミド/アクリル酸共重合体,アクリル酸エチル/アクリル酸ブチル共重合体,アクリル酸エチル/メタクリル酸エチル共重合体,
    アクリル酸エチル/メタクリル酸共重合体,アクリル酸エチル/メタクリル酸メチル共重合体,アクリル酸オクチル/酢酸ビニル共重合体,アクリル酸オクチル/スチレン共重合体,アクリル酸ブチル/酢酸ビニル共重合体,アクリル酸ブチル/ヒドロキシメタクリル酸エチル共重合体,アクリル酸ブチル/メタクリル酸メチル共重合体,アクリル酸メトキシエチル/アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリル酸ブチル共重合体,アクリル酸ラウリル/酢酸ビニル共重合体,ポリアクリル酸エチル,ポリアクリル酸ブチル,ポリスチレンアクリル酸樹脂等のアクリル酸系皮膜剤;ポリ酢酸ビニル等の酢酸ビニル系皮膜剤;ポリメタクリル酸メチル,メタクリル酸メチル/アクリル酸酸ブチル/アクリル酸オクチル酸,ジエチル硫酸ビニルピロリドン/N,N'−ジメチルアミノメタクリル酸共重合体等のメタクリル酸系皮膜剤;ビニルメチルエーテル/マレイン酸エチル共重合体,ビニルメチルエーテル/マレイン酸ブチル共重合体等のビニルメチルエーテル系皮膜剤;スチレン/メチルスチレン/インデン共重合体等のスチレン系皮膜剤;シクロヘキサン系アルキッド樹脂等のアルキッド樹脂系皮膜剤;トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂系皮膜剤等を挙げることができる。

    【0026】これらの高分子共重合体系皮膜剤のうち、
    特にPVP/エイコセン共重合体,PVP/ヘキサデセン共重合体等のPVP/アルキル共重合体を本発明化粧料中に皮膜剤として配合することが、柔軟であり、かつべたつきの少ない皮膜を形成することが可能で、化粧料中に比較的大量に配合した場合でも塗布時に違和感を生じることが少ない等、使用性の観点から有利であり好ましい。

    【0028】上記の皮膜剤は、通常公知の方法で合成したものを用いることもできるが、市販品を用いることもできる。 例えば、PVP/エイコセン共重合体としては、アンタロン(BASF社製)等の商品名で市販されているものを本発明化粧料中に配合することができる。

    【0029】これらの皮膜剤の本発明化粧料における配合量は、化粧料全体の0.01重量%以上、同50重量%以下であり、好ましくは0.5重量%以上、30重量%以下である。 化粧料全体の0.01重量%未満の配合量では、所望する化粧持ちの向上を図ることが困難であり好ましくなく、同50重量%を越えて配合すると、化粧料の使用の際に皮膜剤の存在感が過剰になり、却って使用感が悪化する傾向にあり好ましくない。

    【0030】なお、上記の選択的必須成分である皮膜剤は、本発明化粧料中に単独で配合され得ることは勿論、
    2種以上を組み合わせて配合することが可能である。 2
    種以上を組み合わせて配合する場合の配合量は、本発明化粧料の剤型、目的等に応じて個別具体的に配合され得るものである。

    【0031】上記のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体と皮膜剤を組み合わせて化粧料中に配合することにより、耐水性及び耐皮脂性に優れて、発汗,水仕事,水泳等による化粧落ちが防止され、かつ配合した紫外線吸収剤の持続性を向上させる本発明化粧料が提供される。

    【0032】この効果のみを企図する限りにおいては、
    他の配合成分を本発明化粧料中に配合する必要はない。
    しかしながら、化粧料全般に汎用される基剤成分や、本発明化粧料に一般的な薬効を付加するために、他の薬効成分を配合することは可能である。

    【0033】例えば、保湿効果を付与することは、皮膚の乾燥による老化を防ぐ等の目的で有用である。 この場合は、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グルセリン、1, 3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等の保湿剤を本発明化粧料に配合することが可能である。

    【0034】美白効果を付与することは、紫外線による皮膚への悪影響を緩和する等の目的で有用である。 この場合は、胎盤抽出物、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤を本発明化粧料に配合することが可能である。

    【0035】消炎効果を付与することは、上記と同じく紫外線による皮膚への悪影響を緩和する等の目的で有用である。 この場合は、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤を本発明化粧料に配合することが可能である。

    【0036】同様に紫外線による皮膚への悪影響を緩和し、さらに皮膚の老化を抑制する等の目的で、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体、幼血液抽出物等の賦活剤;ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤;硫黄、チアントール等の抗脂漏剤等を本発明化粧料に配合することができる。

    【0037】また、多様な目的から、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキュウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、オノニス抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、
    トウガラシ抽出成分、チンピ、トウキ等の植物抽出物を本発明化粧料中に配合することも可能である。

    【0038】さらに、各々のビタミンが有する固有の効果、例えば皮膚の老化の抑制効果を本発明皮膚外用剤にさらに付与するために、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンA類;リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB 2類;ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンB 6類;L−アスコルビン酸、L
    −アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸エステル、DL−α−トコフェロール−L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC
    類;パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類;エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類;
    ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類;α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸DL−α−トコフェロール、コハク酸DL−α−トコフェロール等のビタミンE類;ビタミンP、ビオチン等のその他のビタミン類を本発明化粧料中に配合することができる。

    【0039】油分としては、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、セチル−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、2−オクチルドデシルミリステート、2−オクチルドデシルガムエステル、ネオペンチルグリコール−2−エチルヘキサネート、イソオクチル酸トリグリセライド、2−オクチルドデシルオレエート、
    イソプロピルミリステート、イソステアリン酸トリグリセライド、ヤシ油脂肪酸トリグリセライド、オリーブ油、アボガド油、ミツロウ、ミリスチルミリステート、
    ミンク油、ラノリン、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロイサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変成シリコーン、アミノ変成シリコーン等の各種炭化水素、高級脂肪酸、油脂類、エステル類、高級アルコール、ロウ類、シリコーンオイル等を本発明化粧料中に配合することができる。

    【0040】また、シリコーンゴム、酸化防止剤、防腐剤や香料等も本発明化粧料中に配合することができる。

    【0041】また、粉末成分としては、例えばタルク、
    白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、セリサイト、パーキュライト、カオリン、二酸化チタン、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔料、
    アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、亜鉛華、ベントナイト、硫酸バリウム、金属石鹸、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、炭酸カルシウム、
    炭酸マグネシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、アルミナ、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、シリカ、ナイロンパウダー、ゼオライト、ベンゾグアナミンパウダー、四弗化エチレンパウダー、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、セルロースパウダー、赤色201号、赤色202
    号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203
    号、橙色204号、黄色205号、黄色401号及び青色404号等の有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401
    号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5
    号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1
    号のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等の通常化粧品に配合される粉末成分を本発明化粧料中に配合することも可能である。

    【0042】さらに、可溶化又は乳化等をする目的で各種の界面活性剤を本発明化粧料中に配合することができる。 例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、
    パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸K等の高級アルキル硫酸エステル塩、POEラウリル硫酸トリエタノールアミン、POEラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のN−アシルサルコシン酸、N−ミリストイル−N−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、POEオレイルエーテルリン酸ナトリウム、POEステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、
    ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、N−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸モノナトリウム等のN−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、POEアルキルエーテルカルボン酸、POEアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、N−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等のアニオン系界面活性剤;塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、
    塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジルキルジメチルアンモニウム塩、
    塩化ポリ( N,N' −ジメチル−3, 5−メチレンピペリジニウム)、塩化セチルピリジニム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、POEアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、
    塩化ベンゼトニウム等のカチオン系界面活性剤;2−ウンデシル−N,N, N−( ヒドロキシエチルカルボキシメチル) −2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2−イミタゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤;ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α, α' −オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等の親油性非イオン界面活性剤;POEソルビタンモノオレエート、POE−ソルビタンモノステアレート、POE−ソルビタンモノオレート、POE−
    ソルビタンテトラオレエート等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類、POE−ソルビットモノラウレート、P
    OE−ソルビットモノオレエート、POE−ソルビットペンタオレエート、POE−ソルビットモノステアレート等のPOEソルビット脂肪酸エステル類、POE−グリセリンモノステアレート、POE−グリセリンモノイソステアレート、POE−グリセリントリイソステアレート等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類、POEモノオレエート、POEジステアレート、POEモノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール等のPO
    E脂肪酸エステル類、POEラウリルエーテル、POE
    オレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POE
    ベヘニルエーテル、POE2−オクチルドデシルエーテル、POEコレスタノールエーテル等のPOEアルキルエーテル類、POEオクチルフェニルエーテル、POE
    ノニルフェニルエーテル、POEジノニルフェニルエーテル等のPOEアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、POE・POPセチルエーテル、POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE・PO
    P水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等のPOE・POPアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラPOE・テトラPOPエチレンジアミン縮合物類、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等のPOEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、POEソルビットミツロウ等のPOEミツロウ・
    ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、POEアルキルアミン、PO
    E脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、POEノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等の親水性非イオン界面活性剤等を本発明化粧料中に配合することができる。

    【0043】なお、上に挙げた成分に、本発明化粧料に配合可能な他の成分が限定されるものではない。 また、
    上に挙げた他の成分に対応する薬効等も、上記に限定されるものではない。 例えば、ビタミンC類は美白成分として用いることができると共に、抗酸化助剤としても用いることが可能である。 さらに、上に挙げた他の薬効成分は、単独で本発明化粧料に配合することの他に、2種以上の上記成分を、目的に応じ、適宜組み合わせて配合することも可能である。

    【0044】本発明化粧料は、外皮に適用される化粧料、特に化粧持ちが重要な要素となるファンデーション等のメーキャップ化粧料に広く適用することが可能であり、その剤型も可溶化系、乳化系(水中油型又は油中水型)、粉末系、油液系、ゲル系、軟膏系、エアゾール系、水−油2層系、水−油−粉末3層系等、幅広い剤型を採り得る。 本発明化粧料の具体的剤型等については、
    後述する実施例において具体的に説明する。

    【0045】

    【実施例】以下、実施例等により本発明をさらに詳細に説明する。 本発明は、これらによって限定されるものではない。 配合量は全て化粧料に対する重量%である。

    【0046】〔製造例〕2.79g のベンゾフェノン誘導体(II)と、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン(MHMと略記する)(III)を100mlのトルエンに溶解し、塩化白金酸を触媒として添加した。 そして、
    この混合物を還流温度で3時間加熱し、反応終了後、常法によりこの反応物を処理して、シリカゲルクロマトグラフィー(シリカゲルC−300,溶出液:トルエン)
    により、シリコーン系ベンゾフェノン誘導体(I)5.
    52g を無色の液体として得た(収率:50.9%)。
    この製造例についてのチャート図を下に示す。

    【0047】なお、この無色の液体を1 H−NMR(C
    DCl 3 )で解析したところ、そのチャート値は以下のごとくなった。 12.60(1H,OH,s),7.5
    0(6H,atom,m),6.50(1H,atom,s),
    6.40(1H,atom,d),4.40(2H,C
    2 ,t),4.20(2H,CH 2 ,t),2.57
    (1H, CH (Me),m),1.18(3H,CH
    Me ),d),0.80(2H,CH 2 ,m),−
    0.01(18H,OSiMe 3 ×2,s),0.05
    (3H,SiMe,s)

    【0048】

    【化3】

    このようにして得られたシリコーン系ベンゾフェノン誘導体(I)を以下の実施例等において用いた。

    【0049】〔効能試験〕本発明化粧料の紫外線吸収効果、耐水性、耐油性(耐汗性)及び化粧持ちは以下の手段で評価した。 対紫外線試験対紫外線試験は、“J.Soc.Cosmet.Chem.Japan,23(3),20
    7(1989) ”(末継ら,株式会社資生堂)に従って、紫外線センサーを用いて行った。

    【0050】 耐水性試験評価専門パネル20名に各試料を塗布し、30分後に水洗を行い、耐水性の評価を行った。 (評価基準) ◎・・・15〜20名が使用性良好と判定 ○・・・10〜14名が使用性良好と判定 △・・・ 5〜 9名が使用性良好と判定 ×・・・ 0〜 4名が使用性良好と判定

    【0051】 耐油性試験評価専門パネル20名に各試料を塗布し、1時間軽く運動し、汗をかいた後に耐油性の評価を行った。 (評価基準) ◎・・・15〜20名が使用性良好と判定 ○・・・10〜14名が使用性良好と判定 △・・・ 5〜 9名が使用性良好と判定 ×・・・ 0〜 4名が使用性良好と判定

    【0052】A. 皮膜剤がシリコーン樹脂(MDQ)である実施例 〔実施例A1,比較例A1〕 日焼け止め化粧料(油状タイプ) 重量% (1)デカメチルシクロペンタシロキサン 48.0 (2)ジメチルポリシロキサン(10CS/25℃) 30.0 (3)シリコーン樹脂(MDQ) 30.0 (M/D/Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量18000 (4)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 2.0

    【0053】<製法>(1)〜(4)を混合し、十分に溶解した後、濾過して所望する日焼け止め化粧料を製造した。 なお、この実施例1の処方中、(3)のシリコーン樹脂(MDQ)は配合せず、代わりにメチルフェニルポリシロキサンを配合して日焼け止め化粧料(比較例1)を得た。

    【0054】この日焼け止め化粧料を評価した結果を、
    第1表に表す。 第1表 ─────────────────────────── 使用感 実施例A1 比較例A1 ─────────────────────────── 耐水性 ◎ ◎ 耐油性 ◎ × 化粧持ち ◎ △ ───────────────────────────

    【0055】なお、この実施例A1及び比較例A1共に紫外線遮蔽効果は良好であった。 第1表により明らかなように、実施例A1の日焼け止め化粧料は比較例A1と比べて耐水性は同等に優れており、耐油性及び化粧持ちは比較例A1より優れていることが判明した。

    【0056】 〔実施例A2,比較例A2〕 日焼け止め化粧料(W/Oクリーム) 重量% (1)オクタメチルシクロテトラシロキサン 25.0 (2)シリコーン樹脂(MDQ) 8.0 (M/D/Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量21000 (3)ジメチルポリシロキサン 3.0 (2500000 CS/25℃) (4)流動パラフィン 5.0 (5)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 1.5 (6)ポリエーテル変性シリコーン(400CS/25℃) 6.0 (ポリオキシエチレン基含量 20重量%) (7)精製水 43.1 (8)L−グルタミン酸ナトリウム 3.0 (9)1,3−ブチレングリコール 5.0 (10) 防腐剤 0.2 (11) 香 料 0.2

    【0057】<製法>(1)〜(6)及び(11)を混合し、加熱溶解して70℃に保ち油相部とした。 これとは別に(7)〜(10)を加熱溶解して70℃に保ち水相部とした。 上記の油相部にこの水相部を添加して乳化機により十分に乳化した。 乳化後、かきまぜながら冷却し、
    35℃以下になったら容器に流し込み放冷して固め、所望する日焼け止め化粧料を得た。 なお、この実施例2の処方中、(2)のシリコーン樹脂(MDQ)は配合せず、代わりにジメチルポリシロキサンを配合して日焼け止め化粧料(比較例2)を得た。

    【0058】この日焼け止め化粧料を評価した結果を、
    第2表に表す。 第2表 ────────────────────────── 使用感 実施例A2 比較例A2 ────────────────────────── 耐水性 ◎ ○ 耐油性 ◎ △ 化粧もち ◎ × ──────────────────────────

    【0059】なお、この実施例A2及び比較例A2は共に紫外線遮蔽効果は良好であった。 第2表により明らかなように、実施例A2の日焼け止め化粧料は比較例A2
    と比べて耐水性、耐油性及び化粧持ちと、全ての項目について比較例A2より優れていることが判明した。

    【0060】 〔実施例A3〕 日焼け止め化粧料(O/Wクリーム) 重量% (1)シリコーン樹脂(MDQ) 9.0 (M/D/Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量16500 (2)流動パラフィン 3.0 (3)イソプロピルミリステート 2.0 (4)ワセリン 4.0 (5)セタノール 4.0 (6)ステアリン 2.0 (7)グリセリンモノイソステアレート 2.0 (8)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 1.0 (9)防腐剤 0.2 (10) 香 料 0.2 (11) デカメチルシクロペンタシロキサン 9.0 (12) グリセリン 10.0 (13) ヒアルロン酸 0.01 (14) 水酸化カリウム 0.2 (15) 精製水 53.39

    【0061】<製法>(1)〜(11) を70℃で加熱攪拌して油相部とした。 これとは別に(12) 〜(15)を7
    0℃に加熱し完全溶解した後、水相部とした。 上記油相部をこの水相部に添加し、乳化機で乳化した。 得られた乳化物を熱交換機で30℃まで冷却した後、充填して所望する日焼け止め化粧料を得た。 この日焼け止め化粧料の紫外線遮蔽効果は良好であり、かつ耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0062】 〔実施例A4〕 日焼け止めローション 重量% (1)デカメチルシクロペンタシロキサン 7.0 (2)シリコーン樹脂(MDQ) 7.0 (M/D/Q=0.8/0.2/1.0) 重量平均分子量18000 (3)ステアリン酸 1.0 (4)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 10.0 (5)防腐剤 0.2 (6)香 料 0.2 (7)グリセリン 8.0 (8)モンモリロナイト 0.5 (9)水酸化カリウム 0.2 (10) 精製水 65.9

    【0063】<製法>(1)〜(6)を70℃で加熱攪拌して油相部とした。 これとは別に(7)〜(10)を7
    0℃に加熱溶解し水相部とした。 上記油相部をこの水相部中に添加し、乳化機で乳化した。 得られた乳化物を熱交換機で30℃まで冷却した後、充填して所望する日焼け止めローションを得た。 この日焼け止めローションの紫外線遮蔽効果は良好であり、かつ耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0064】 〔実施例A5〕 日焼け止め両用ファンデーション 重量% (1)シリコーン処理酸化チタン 9.5 (2)シリコーン処理マイカ 40.0 (3)シリコーン処理タルク 20.45 (4)シリコーン処理酸化鉄 4.5 (5)球状ナイロンパウダー 5.0 (6)シリコーン樹脂(MDQ) 8.0 (M/D/Q=0.8/0.1/1.0) 重量平均分子量23000 (7)デカメチルシクロペンタシロキサン 8.0 (8)ビーワックス 2.0 (9)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 0.5 (10) ソルビタントリオレート 1.0 (11)防腐剤 0.5 (12)ビタミンE 0.05 (13)香 料 0.5

    【0065】<製法>(1)〜(5)をヘンシェルミキサーで混合し、これに(6)〜(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後、粉砕し、これを中皿に充填して成型し、所望する日焼け止め両用ファンデーションを得た。 この日焼け止め両用ファンデーションはのびが軽く、仕上がりが自然であり、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0066】 〔実施例A6〕 日焼け止めスティック化粧料 重量% (1)酸化チタン 10.0 (2)酸化亜鉛 7.0 (3)マイカ 16.0 (4)赤色酸化鉄 1.5 (5)黄色酸化鉄 1.5 (6)黒色酸化鉄 1.0 (7)シリコーン樹脂(MDQ) 14.7 (M/D/Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量25000 (8)デカメチルシクロペンタシロキサン 14.7 (9)トリメチロールプロパントリ 10.0 −2−エチルヘキサノエート (10)流動パラフィン 10.0 (11)マイクロクリスタリンワックス 2.0 (12)セレシン 1.0 (13)固形パラフィン 6.0 (14)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 3.0 (15)香 料 0.5 (16)酸化防止剤 0.1 (17)ソルビタンセスキオレート 1.0

    【0067】<製法>(1)〜(6)をヘンシェルミキサーで混合し、(7)〜(10)、(14)、(16)及び(17)を加熱攪拌溶解したものにこの混合物を加え、さらに混合した。 次に(11)〜(13)及び(15)を溶融したものを上記混合物に添加し、十分に混合した後、スティック状に成型し、所望する日焼け止めスティック化粧料を得た。 この日焼け止め両用ファンデーションは、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0068】 〔実施例A7〕 日焼け止め化粧下地 重量% (1)シリコーン樹脂(MDQ) 9.5 (M/D/Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量21000 (2)デカメチルシクロペンタシロキサン 9.5 (3)グリセリルトリイソステアレート 10.0 (4)アイソパー(登録商標)G 5.0 (5)ソルビタンセスキオレート 1.0 (6)ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン 3.0 (7)精製水 45.0 (8)1,3−ブチレングリコール 5.0 (9)微粒子酸化チタン 10.0 (10)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 2.0 (11)防腐剤 適 量 (12)酸化防止剤 適 量 (13)香 料 適 量

    【0069】<製法>(1)〜(6)、(10)、(12)
    及び(13)を70℃で攪拌溶解し、これに予め70℃に加熱した(7)〜(9)及び(11)の混合物を添加し、
    乳化分散後、冷却して、所望する日焼け止め化粧下地を得た。 この日焼け止め化粧下地は、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0070】 〔実施例A8〕 日焼け止めスティック化粧料 (1)酸化チタン 10.0 (2)酸化亜鉛 7.0 (3)マイカ 16.0 (4)赤色酸化鉄 1.5 (5)黄色酸化鉄 1.5 (6)黒色酸化 1.0 (7)シリコーン樹脂(MDQ) 14.7 (M/D/Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量19800 (8)デカメチルシクロペンタシロキサン 14.7 (9)トリメチロールプロパントリ 10.0 −2−エチルヘキサノエート (10)流動パラフィン 10.0 (11)マイクロクリスタリンワックス 2.0 (12)セレシン 1.0 (13)固形パラフィン 6.0 (14)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 3.0 (15)香 料 0.5 (16)酸化防止剤 0.1 (17)ソルビタンセスキオレート 1.0

    【0071】<製法>(1)〜(6)をヘンシェルミキサーで混合し、(7)〜(10)、(14)、(16)及び(17)を加熱攪拌溶解したものに加え、混合した。 次に(11)〜(13)及び(15)を溶融したものに上記混合物に添加し、これらを十分混合した後、スティック状に成型し、所望する日焼け止めスティック化粧料を得た。 この日焼け止めスティック化粧料は、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0072】 〔実施例A9〕 日焼け止め化粧下地 重量% (1)シリコーン樹脂(MDQ) 9.5 (M/D/Q=0.8/0.1/1.0) 重量平均分子量29000 (2)デカメチルシクロペンタシロキサン 9.5 (3)グリセリルトリイソステアレート 10.0 (4)アイソパー(登録商標)G 5.0 (5)ソルビタンセスキオレート 1.0 (6)ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン 3.0 (7)精製水 45.0 (8)1,3−ブチレングリコール 5.0 (9)微粒子酸化チタン 10.0 (10)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 2.0 (11)酸化防止剤 適 量 (12)香 料 適 量

    【0073】<製法>(1)〜(6)、(10)及び(1
    2)を70℃で攪拌溶解し、これに予め70℃に加熱した(7)〜(9)及び(11)の混合物を添加し、乳化分散後、冷却して、所望する日焼け止め化粧下地を得た。
    この日焼け止め化粧下地は、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0074】B. 皮膜剤がフッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q)である場合の実施例 〔実施例B1,比較例B1〕 日焼け止め化粧料(油状タイプ) 重量% (1)デカメチルシクロペンタシロキサン 48.0 (2)ジメチルポリシロキサン(10CS/25℃) 20.0 (3)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q) 20.0 (M/D F /Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量14200 (4)シリコーン樹脂(MQ) 10.0 (5)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 2.0

    【0075】<製法>(1)〜(5)を混合し、十分に溶解した後濾過して製品とした。 なお、この実施例B1
    の処方中、(3)のフッ素変性シリコーンは配合せず、
    この代わりにメチルフェニルポリシロキサンを配合して日焼け止め化粧料を得た(比較例B1)。

    【0076】この日焼け止め化粧料を評価した結果を、
    第3表に表す。 第3表 ─────────────────────────── 使用感 実施例B1 比較例B1 ─────────────────────────── 耐水性 ◎ ◎ 耐油性 ◎ × 化粧持ち ◎ △ ───────────────────────────

    【0077】なお、この実施例B1及び比較例B1共に紫外線遮蔽効果は良好であった。 第3表により明らかなように、実施例B1の日焼け止め化粧料は比較例B1と比べて耐水性は同等に優れており、耐油性及び化粧持ちは比較例B1より優れていることが判明した。

    【0078】 〔実施例B2〕 日焼け止め化粧料(W/Oクリーム) 重量% (1)オクタメチルシクロテトラシロキサン 28.0 (2)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q) 5.0 (M/D F /Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量5600 (3)ジメチルポリシロキサン(2,500,000 CS/25 ℃) 3.0 (4)流動パラフィン 5.0 (5)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 1.5 (6)ポリエーテル変性シリコーン(400CS/25℃) 6.0 (ポリオキシエチレン基含量 20重量%) (7)精製水 43.1 (8)L−グルタミン酸ナトリウム 3.0 (9)1,3−ブチレングリコール 5.0 (10) 防腐剤 0.2 (11) 香 料 0.2

    【0079】<製法>(1)〜(6)、(11)を混合し、加熱溶解して70℃に保ち油相部とした。 これとは別に、(7)〜(10)を加熱溶解して70℃に保ち、水相部とした。 上記油相部にこの水相部を添加して、乳化機により十分に乳化した。 乳化後、攪拌しながら冷却し、35℃以下になったら容器に流し込み、放冷して固め、所望する日焼け止め化粧料を得た。 なお、実施例2
    の処方中、(2)のフッ素変性シリコーン樹脂は配合せず、代わりにジメチルポリシロキサンを配合して日焼け止め化粧料(比較例B2)を得た。

    【0080】この日焼け止め化粧料を評価した結果を、
    第4表に表す。 第4表 ────────────────────────── 使用感 実施例B2 比較例B2 ────────────────────────── 耐水性 ◎ ○ 耐油性 ◎ △ 化粧もち ◎ × ──────────────────────────

    【0081】なお、この実施例B2及び比較例B2は共に紫外線遮蔽効果は良好であった。 第4表により明らかなように、実施例B2の日焼け止め化粧料は比較例B2
    と比べて耐水性、耐油性及び化粧持ちと、全ての項目について比較例B2より優れていることが判明した。

    【0082】 〔実施例B3〕 日焼け止め化粧料(O/Wクリーム) 重量% (1)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q) 9.0 (MD F Q=0.8/0.2/1.0) 重量平均分子量8500 (2)流動パラフィン 3.0 (3)イソプロピルミリステート 2.0 (4)ワセリン 4.0 (5)セタノール 4.0 (6)ステアリン 2.0 (7)グリセリンモノイソステアレート 2.0 (8)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 1.0 (9)防腐剤 0.2 (10) 香 料 0.2 (11) デカメチルシクロペンタシロキサン 9.0 (12) グリセリン 10.0 (13) ヒアルロン酸 0.01 (14) 水酸化カリウム 0.2 (15) 精製水 53.39

    【0083】<製法>(1)〜(11) を70℃で加熱攪拌し油相部とした。 その一方、(12) 〜(15)を70℃
    に加熱し完全溶解した後、水相部とした。 上記油相部をこの水相部に添加し、乳化機で乳化した。 この乳化物を熱交換機で30℃まで冷却した後、充填して所望日焼け止め化粧料を得た。 この日焼け止め化粧料の紫外線遮蔽効果は良好であり、かつ耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0084】 〔実施例B4〕 日焼け止めローション 重量% (1)デカメチルシクロペンタシロキサン 7.0 (2)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q) 7.0 (M/D F /Q=0.8/0.1/1.0) 重量平均分子量9800 (3)ステアリン酸 1.0 (4)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 10.0 (5)防腐剤 0.2 (6)香 料 0.2 (7)グリセリン 8.0 (8)モンモリロナイト 0.5 (9)水酸化カリウム 0.2 (10) 精製水 65.9

    【0085】<製法>(1)〜(6)を70℃で加熱攪拌して油相部とした。 一方、(7)〜(10)を70℃に加熱溶解し水相部とした。 上記油相部をこの水相部中に添加し、乳化機で乳化した。 この乳化物を熱交換機で3
    0℃まで冷却した後、充填し、所望する日焼け止めローションを得た。 この日焼け止めローションの紫外線遮蔽効果は良好であり、かつ耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0086】 〔実施例B5〕 日焼け止め両用ファンデーション 重量% (1)シリコーン処理酸化チタン 9.5 (2)シリコーン処理マイカ 40.0 (3)シリコーン処理タルク 20.45 (4)シリコーン処理酸化鉄 7.5 (5)球状ナイロンパウダー 8.0 (6)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q) 5.0 (M/D F /Q=0.7/0.05/1.0) 重量平均分子量6500 (7)デカメチルシクロペンタシロキサン 5.0 (8)ビーワックス 2.0 (9)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 0.5 (10) ソルビタントリオレート 1.0 (11)防腐剤 0.5 (12)ビタミンE 0.05 (13)香 料 0.5

    【0087】<製法>(1)〜(5)をヘンシェルミキサーで混合し、これに(6)〜(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後、粉砕し、これを中皿に充填して成型し、所望する日焼け止め両用ファンデーションを得た。 この日焼け止め両用ファンデーションはのびが軽く、仕上がりが自然であり、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0088】 〔実施例B6〕 日焼け止めスティック化粧料 重量% (1)酸化チタン 10.0 (2)酸化亜鉛 7.0 (3)マイカ 16.0 (4)赤色酸化鉄 1.5 (5)黄色酸化鉄 1.5 (6)黒色酸化鉄 1.0 (7)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q) 14.7 (M/D F /Q=0.8/0.1/1.0) 重量平均分子量7300 (8)デカメチルシクロペンタシロキサン 14.7 (9)トリメチロールプロパントリ 10.0 −2−エチルヘキサノエート (10)流動パラフィン 10.0 (11)マイクロクリスタリンワックス 2.0 (12)セレシン 1.0 (13)固形パラフィン 6.0 (14)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 3.0 (15)香 料 0.5 (16)酸化防止剤 0.1 (17)ソルビタンセスキオレート 1.0

    【0089】<製法>(1)〜(6)をヘンシェルミキサーで混合し、(7)〜(10)、(14)、(16)及び(17)を加熱攪拌溶解したものに加え、混合した。 次に(11)〜(13)及び(15)を溶融したものを上記混合物に添加し、十分に混合した後、スティック状に成型し、
    所望する日焼け止めスティック化粧料を得た。 この日焼け止めスティック化粧料は、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0090】 〔実施例B7〕 日焼け止め化粧下地 重量% (1)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q) 9.5 (M/D F /Q=0.7/0.2/1.0) 重量平均分子量6500 (2)デカメチルシクロペンタシロキサン 9.5 (3)グリセリルトリイソステアレート 10.0 (4)アイソパー(登録商標)G 5.0 (5)ソルビタンセスキオレート 1.0 (6)ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン 3.0 (7)精製水 45.0 (8)1,3−ブチレングリコール 5.0 (9)微粒子酸化チタン 10.0 (10)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 2.0 (11)防腐剤 適 量 (12)酸化防止剤 適 量 (13)香 料 適 量

    【0091】<製法>(1)〜(6)、(10)、(12)
    及び(13)を70℃で攪拌溶解し、これに予め70℃に加熱した(7)〜(9)、(11)を添加し、乳化分散後、冷却して、所望する日焼け止め化粧下地を得た。 この日焼け止め化粧下地は、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0092】 〔実施例B8〕 日焼け止めスティック化粧料 重量% (1)酸化チタン 10.0 (2)酸化亜鉛 7.0 (3)マイカ 16.0 (4)赤色酸化鉄 1.5 (5)黄色酸化鉄 1.5 (6)黒色酸化 1.0 (7)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F /Q) 14.7 (M/D F /Q=0.7/0.1/1.0) 重量平均分子量9800 (8)デカメチルシクロペンタシロキサン 14.7 (9)トリメチロールプロパントリ 10.0 −2−エチルヘキサノエート (10)流動パラフィン 10.0 (11)マイクロクリスタリンワックス 2.0 (12)セレシン 1.0 (13)固形パラフィン 6.0 (14)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 3.0 (15)香 料 0.5 (16)酸化防止剤 0.1 (17)ソルビタンセスキオレート 1.0

    【0093】<製法>(1)〜(6)をヘンシェルミキサーで混合し、(7)〜(10)、(14)、(16)及び(17)を加熱攪拌溶解したものに加え、混合した。 次に(11)〜(13)及び(15)を溶融したものを上記混合物に添加し、十分混合した後、スティック状に成型し、所望する日焼け止めスチック化粧料を得た。 この日焼け止めスティック化粧料は、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0094】 〔実施例B9〕 日焼け止め化粧下地 重量% (1)フッ素変性シリコーン樹脂(MD F Q) 9.5 (M/D F /Q=0.7/0.2/1.0) 重量平均分子量11100 (2)デカメチルシクロペンタシロキサン 9.5 (3)グリセリルトリイソステアレート 10.0 (4)アイソパー(登録商標)G 5.0 (5)ソルビタンセスキオレート 1.0 (6)ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン 3.0 (7)精製水 45.0 (8)1,3−ブチレングリコール 5.0 (9)微粒子酸化チタン 10.0 (10)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 2.0 (11)酸化防止剤 適 量 (12)香 料 適 量

    【0095】<製法>(1)〜(6)、(10)及び(1
    2)を70℃で攪拌溶解し、これに予め70℃に加熱した(7)〜(9)及び(11)の混合物を添加し、乳化分散後、冷却して所望の日焼け止め化粧下地を得た。 この日焼け止め化粧下地は、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性,耐油性及び化粧持ちの評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0096】C. 皮膜剤が、高分子共重合体系皮膜剤である実施例 〔実施例C1,比較例C1・C2〕 日焼け止めクリーム 重量% (1)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 10.0 (2)ポリビニルピロリドン−エイコセン誘導体 2.0 (アンタロンV−220) (3)グリセリルモノステアレート 2.0 (4)セタノール 1.0 (5)ステアリン酸 2.0 (6)流動パラフィン 15.0 (7)香 料 適 量 (8)グリセリン 5.0 (9)メチルパラベン 適 量 (10)モンモリロナイト 1.0 (11)トリエタノールアミン 1.0 (12)精製水 残 余

    【0097】<製法> (1)〜(7)(油相)と(8)〜(12)(水相)とを、それぞれ70℃に加熱し、完全溶解した。 次に、完全溶解した油相に水相を加えて、乳化機で乳化した。 得られた乳化物を熱交換機を用いて冷却し、所望する日焼け止めクリームを得た。

    【0098】なお、この実施例C1の処方において、シリコーン系ベンゾフェノン誘導体(1)の代わりにオクチルメトキシシンナメートを添加して、日焼け止めクリーム(比較例C1)を得た。 さらに、同じく実施例C1
    の処方において、ポリビニルピロリドン−エイコセン誘導体(2)を除いて、日焼け止めクリーム(比較例C
    2)を得た。

    【0099】この日焼け止めクリームを評価した結果を、第5表に表す。 第5表 ────────────────────────────── 使用感 実施例C1 比較例C1 比較例C2 ────────────────────────────── 耐水性 ◎ △ △ 耐油性 ◎ △ △ ──────────────────────────────

    【0100】なお、この実施例C1並びに比較例C1及びC2は、共に紫外線遮蔽効果は良好であった。 この第5表の結果から、紫外線吸収剤として、シリコーン系ベンゾフェノン誘導体を配合した実施例C1は、耐水性及び耐油性共に良好であるが、他の紫外線吸収剤を配合した比較例C1及び皮膜剤であるポリビニルピロリドン−
    エイコセン誘導体を配合しない比較例C2は耐水性及び耐油性共に劣っていた。 これらのことから、本発明の所期の効果を発揮させるためには、紫外線吸収剤としてシリコーン系ベンゾフェノン誘導体と特定の皮膜剤を組み合わせて化粧料中に配合する必要があることが明らかになった。

    【0101】 〔実施例C2〕 日焼け止め乳液 重量% (1)精製水 58.0 (2)プロピレングリコール 4.0 (3)メチルパラベン 0.2 (4)プロピルパラベン 0.1 (5)酸化チタン 5.0 (水酸化アルミニウム/ステアリン酸処理) (6)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 8.0 (7)トリメチルシロキシケイ酸樹脂 2.0 (8)トリオクチルドデシルコハク酸 10.0 (9)オクチルパルミテート 7.0 (10)フェニルトリメチコーン 1.0 (11)ステアリン酸 3.0 (12)香 料 適 量 (13)ヒドロキシエチルセルロース 0.5 (14)トリエタノールアミン 0.75

    【0102】<製法>(1)を75℃に加熱して、これに(2)〜(4)を添加して溶解した。 一方、(6)〜
    (12)を75℃に加熱し、完全溶解し、これに(5)を添加し、分散機で分散した。 この分散物を、上記の(1)〜(4)に添加して攪拌乳化し、この乳化物に(13)及び(14)を加えた後に、分散機で分散混合した。 このようにして、得られた乳化物を熱交換機で冷却して、所望する日焼け止め乳液を得た。 この日焼け止め乳液は、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性及び耐油性の評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0103】 〔実施例C3〕 紫外線防止ネールエナメル 重量% (1)シクロヘキサン系アルキッド樹脂 10.0 (2)クエン酸アセチルトリブチル 5.0 (3)顔 料 適 量 (4)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 3.0 (5)酢酸エチル 20.0 (6)酢酸ブチル 10.0 (7)エチルアルコール 5.0 (8)トルエン 35.0 (9)沈澱防止剤 適 量

    【0104】<製法> (1)及び(2)に(3)を加えてよく練り混ぜた。 一方、(4)〜(9)を混合溶解し、これに上記混練物を添加して、よく攪拌して、分散機で均一に分散させて、所望する紫外線防止ネールエナメルを得た。 この紫外線防止ネールエナメルは、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性及び耐油性の評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0105】 〔実施例C4〕 日焼け止めヘアージェル 重量% (1)カーボポール940 0.6 (2)精製水 68.0 (3)トリエタノールアミン 0.1 (4)エタノール 14.0 (5)2−ヒドロキシ−メトキシ 5.0 ベンゾフェノン−5スルホン酸 (6)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 5.0 (7)アクリル酸メトキシエチル/アクリル酸 1.0 ヒドロキシエチル/アクリル酸ブチル共重合体 (8)ポリエチレングリコール 1.0 (9)ジメチコーン共重合体 4.0 (10)メチルパラベン 0.25 (11)プロピルパラベン 0.05 (12)香 料 適 量

    【0106】<製法> (1)を(2)に攪拌溶解し、
    これに(3)を加えた後、分散機で分散した。 この分散物に(4)〜(12)を加えて攪拌し、所望の日焼け止めヘアージェルを得た。 この日焼け止めヘアージェルは、
    優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、
    耐水性及び耐油性の評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0107】 〔実施例C5〕 日焼け止めパウダリーファンデーション 重量% (1)タルク 20.0 (2)マイカ 35.0 (3)カオリン 5.0 (4)二酸化チタン 10.0 (5)雲母チタン 3.0 (6)ステアリン酸亜鉛 1.0 (7)ベンガラ 1.0 (8)黄酸化鉄 3.0 (9)黒酸化鉄 0.2 (10)ナイロンパウダー 10.0 (11)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 0.1 (12)PVP/ヘキサデセン共重合体 5.0 (13)酢酸ラノリン 2.0 (14)ミリスチン酸オクチルドデシル 2.0 (15)ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール 2.0 (16)モノオレイン酸ソルビタン 0.5 (17)防腐剤 適 量 (18)酸化防止剤 適 量 (19)香 料 適 量

    【0108】<製法> (1)〜(10)をブレンダーで混合し、これに(11)〜(19)を加えた後、ふるいに通し、
    中皿に充填して圧縮成型し、所望する日焼け止めパウダリーファンデーションを得た。 この日焼け止めパウダリーファンデーションは、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。 また、耐水性及び耐油性の評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0109】 〔実施例C6〕 日焼け止め乳化ファンデーション 重量% (1)精製水 52.6 (2)1,3−ブチレングリコール 5.0 (3)エタノール 7.0 (4)タルク 7.0 (5)二酸化チタン 10.0 (6)酸化亜鉛 2.0 (7)無水ケイ酸 2.0 (8)ナイロンパウダー 4.0 (9)着色顔料 2.0 (10)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 15.0 (11)オクタメチルシクロテトラシロキサン 10.0 (12)ロジンペンタエリスリットエステル 1.5 (13)ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール 5.0 (14)トリイソオクタン酸グリセリン 2.0 (15)ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン 1.5 (16)トリメチルシロキシケイ酸樹脂 5.0

    【0110】<製法> (1)〜(3)を攪拌後、十分に混合粉砕された(4)〜(9)を添加し、ホモミキサー処理を行った。 一方、(10)〜(15)を混合溶解後、
    これにこのホモミキサー処理物を添加して、さらにホモミキサー処理を施して、所望する日焼け止め乳化ファンデーションを得た。 この日焼け止め乳化ファンデーションは、優れた紫外線防止効果が持続するものであった。
    また、耐水性及び耐油性の評価は共に、上記の◎の評価であった。

    【0111】

    【発明の効果】本発明により、UV−ABに対する優れた吸収能を有し、かつ耐水性及び耐皮脂性が向上し、
    「化粧持ち」に優れた化粧料が提供される。

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