【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗布後の化粧膜に撥水撥油性、更に皮膚への親和性を付与して、汗又は皮脂による薬効成分や顔料等の化粧成分の消失を防止し、
更に経時による顔面のテカリ等の化粧崩れを防止し、初期状態を持続することができ、しかも良好な使用性と安定性を示す化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、薬効成分や顔料等の化粧成分の消失、経時による顔面のテカリ、油浮き、色くすみ等の化粧崩れの原因としては、汗、涙、皮脂等の人体分泌物の作用による内的要因と、皮膚の動き、手又は衣類との接触、雨（水）との接触等の外的要因とがある。

【０００３】それに対し、化粧料に耐水性、耐皮脂性及び耐油性を付与する目的で、液状のパーフルオロポリエーテル化合物を配合した化粧料が提案されている（特開昭６１−２３４９２８号公報、同６３−１０７９１１号公報）。 しかし、パーフルオロポリエーテル化合物は化粧料に通常用いられる他の添加剤とは相溶性が悪く、パーフルオロ化合物のみを油剤とし、多量に配合した場合には、安定な化粧料を得ることが困難である。 また、皮膚に対する親和性が低いため、薬効成分や顔料等の化粧成分の消失防止効果が劣るという問題がある。 また、べたつきを低減する試みとしてシリコーンの配合がなされている。 しかしながら、これだけでは顔料由来のかさつきや粉っぽさがでるという問題がある。

【０００４】また、化粧持ちが良好で、優れた使用感を付与する目的で、撥水性、撥油性のフッ素変性シリコーンを配合した化粧料が提案されている（特開平５−２４
７２１４号公報、特開平６−１８４３１２号公報）。 しかしながら、これだけでは良好な使用感及び安定性という点では未だ十分ではないという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、優れた耐水性、耐油性及び皮膚親和性を有しており、すべすべし、なめらかな使用感を有すると同時に、化粧成分の濡れや消失を防止して、化粧持ちが良く、しかも安定性に優れた化粧料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本発明者は鋭意研究を行った結果、撥水性、撥油性、更に皮膚への親和性の高いフッ素変性シリコーンと、皮膚への密着性の高い酸性ヘテロ多糖類とを組合わせることにより、耐水性及び耐油性を付与するとともに皮膚親和性がより向上し、これにより、すべすべし、なめらかな使用感を得ることができ、更に、長時間、初期の化粧効果を維持でき、しかも安定性に優れた化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、成分（Ａ）フッ素変性シリコーン及び成分（Ｂ）酸性ヘテロ多糖類を含有する化粧料を提供するものである。

【０００８】また、本発明は、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に加え、更に（Ｃ）フッ素化合物処理粉体を含有する化粧料を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンとしては、特に制限されないが、
下記一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位の１以上と下記一般式（５）で表わされる構造単位とを有する変性シリコーンが挙げられる。

【００１０】

【化１】

【００１１】〔式中、Ｒｆ及びＲｆ′は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は次式：H(CF ₂ ) _t -（ｔは１〜２
０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ ¹ 、Ｒ ⁴及びＲ ⁵は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基を示し；Ｒ ²は、水素原子、炭素数１
〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１〜３０のパーフルオロアルキル基又は次式：H(CF ₂ ) _t -
（ｔは１〜２０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ ³は、炭素数２〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結合、-CO-又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し；ｌは２〜１
６の数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１６の数を示し、ｐは１〜２００の数を示し、ｒは０〜２０の数を示し、ｓは０〜２００の数を示す。 〕

【００１２】一般式（１）〜（５）で表わされる構造単位において、Ｒｆ及びＲｆ′で示されるパーフルオロアルキル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも用いることができ、例えば、CF ₃ -、C ₂ F ₅ -、C ₄ F ₉ -、C ₆ F
₁₃ -、C ₈ F ₁₇ -、C ₁₀ F ₂₁ -、H(CF ₂ ) ₂ -、H(CF ₂ ) ₄ -、H(CF ₂ )
₆ -、H(CF ₂ ) ₈ -、(C ₃ F ₇ )C(CF ₃ ) ₂ - 等を挙げることができる。 また、H(CF ₂ ) _t -におけるｔとしては、６〜２０の整数が好ましい。

【００１３】また、一般式（１）〜（５）で表わされる構造単位において、Ｒ ¹ 、Ｒ ⁴及びＲ ⁵で示される炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；
イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。 また、Ｒ ³で示される２価の炭化水素基としては、
炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、プロピレン基が好ましい。

【００１４】このような構造単位を有する成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンとしては、例えば、下記一般式（６）；

【００１５】

【化２】

【００１６】〔式中、Ｚ ¹及びＺ ²は、少なくとも一方は一般式（１）、（２）、（３）及び（４）から選ばれる構造単位を示し、残余は単結合を示し、ｓ、Ｒ ⁴及びＲ ⁵は前記と同じ意味を示す。 〕で表わされるもの、又は下記一般式（７）；

【００１７】

【化３】

【００１８】〔式中、Ｚ ³は、一般式（１）、（２）、
（３）及び（４）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ ⁶は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示し、ｕは０〜２００の数を示し、ｓ、Ｒ ⁴及びＲ ⁵は前記と同じ意味を示す。 〕で表わされるものを挙げることができる。

【００１９】本発明において、一般式（１）〜（５）で表わされる構造単位及び一般式（６）、（７）で表わされるフッ素変性シリコーンにおける各式中の基としては、化粧崩れ防止及び使用性を考慮した場合、下記のものが好ましい。 すなわち、Ｒｆ及びＲｆ′としては、同一又は異なっていてもよく、炭素数８〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は次式；H(CF ₂ )
_t -（ｔは６〜２０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−
パーフルオロアルキル基が好ましい。 Ｒ ¹ 、Ｒ ⁴及びＲ
⁵としては、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜
４の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ましい。 Ｒ
²としては、水素原子、炭素数６〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式；H(CF ₂ ) _t -（ｔは６〜２０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基が好ましい。 Ｒ ³としては、炭素数２〜４の２価の炭化水素基が好ましい。 Ｘ及びＹは、単結合、-CO-又は炭素数１〜４の２価の炭化水素基が好ましく、ｌは２〜１０、
特に２〜５の数が好ましく、ｍ及びｎは、それぞれ２〜
１０、特に１〜６の数が好ましく、ｐは１〜１００、特に１〜１０の数が好ましく、ｒは０〜２０、特に０〜５
の数が好ましく、ｓは０〜１００、特に０〜１０の数が好ましい。 なお、一般式（７）で表わされるフッ素変性シリコーンの構造単位の配列は、交互でもブロックでもランダムでもよい。

【００２０】本発明において、成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンの好ましい例としては、一般式（２）及び一般式（５）で表わされる構造単位を有する、特開平５−
２４７２１４号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、一般式（３）及び一般式（５）で表わされる構造単位を有する、特開平６−１８４３１２
号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、市販品である旭硝子社製のＦＳＬ−３００、信越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２
０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２及びＦＬ−１
００、東レダウコーニングシリコーン社製のＦＳ１２６
５等を挙げることができる。

【００２１】成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンは、１
種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜９９重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に０．０１〜８０％、更に０．１
〜７０％配合すると、化粧持ちにより優れ、使用感も良好であり好ましい。

【００２２】本発明に用いる成分（Ｂ）の酸性ヘテロ多糖類としては、特に制限されないが、ポリアンテス属（Polianthes L.）に属する植物カルス由来の酸性ヘテロ多糖類、キサンタンガム、カチオン化セルロース、ヒアルロン酸ナトリウム、アルギン酸、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルセルロース及びアイオータカラギーナンから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましく、ポリアンテス属に属する植物カルス由来の酸性ヘテロ多糖類が特に好ましい。 このポリアンテス属に属する植物カルス由来の酸性ヘテロ多糖類は、例えば、特開昭６４−１０９９７号公報記載の方法に従って、ポリアンテス属に属する植物から誘導されるカルスを培養し、得られた培養物から採取することができる。
ポリアンテス属に属する植物としては、チューベローズ（Polianthes tuberosa L.）が好ましい例として挙げられる。

【００２３】酸性ヘテロ多糖類の採取方法としては、例えばチューベローズの場合、次の如き方法が挙げられる。 すなわち、チューベローズの花等の一部を外植片としてLinsmaier-skoogの基本培地に植物ホルモンとして１０ ^-5 Ｍのオーキシン及び１０ ^{- 6} Ｍのサイトカイニンを添加し、更に炭素源として３％のサッカロースを添加した培地を用いたカルスを誘導した後、継代培養を行い、
更に上記カルス培養培地と同様の成分からなる液体培地を用いて振とう培養する。 その後、培養液から遠心分離又は濾過等によって細胞を除去し、培養液をロータリーエバポレーター等を用いて濃縮し、濃縮液にエタノール、アセトン等の溶媒を加えて沈澱させ、沈澱物を凍結乾燥することにより酸性ヘテロ多糖類を分離、取得することができる。

【００２４】このようにして得られるポリアンテス属に属する植物のカルス由来の酸性ヘテロ多糖類としては、
例えば特開昭６４−１０９９７号公報に記載のアラビノース、マンノース、ガラクトース、キシロース及びグルクロン酸を構成成分とするものが挙げられる。

【００２５】上記植物のカルス由来の酸性ヘテロ多糖類以外の酸性ヘテロ多糖類としては、市販のものを用いることができる。 キサンタンガムとしては「サンエース
Ｃ−Ｓ」（三栄化学社製）、「ネオソフトＸＫ」（太陽化学社製）、「エコーガムＢＴ」（大日本製薬社製）などが、カチオン化セルロースとしては「カチセロＨ６
０」（花王社製）などが、ヒアルロン酸ナトリウムとしては「ヒアルロン酸ナトリウム」（チッソ社製）、「デンカヒアルロン酸」（電気化学工業社製）などが、アルギン酸としては「キミツアルギン Ｉ−３Ｆ」（君津化学工業社製）などが、カルボキシメチルキチンとしては「ＣＭ−キチン １３９Ｔ）（片倉チッカリン社製）、
「キチンリキッド ＨＶ−１０」（一丸ファルコス社製）などが、カルボキシメチルセルロースとしては「Ｃ
ＭＣ−１２Ｍ３１ＰＴＰ」（ハーキュリーズ・ファー・
イースト社製）などが、アイオータカラギーナンとしては「カラギニン ＣＳ−５６」、「カラギニン ＣＳ−
２２２」（いずれも三栄化学工業社製）などが挙げられる。

【００２６】成分（Ｂ）の酸性ヘテロ多糖類は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成物中に０．００００１〜１０％配合することが好ましく、特に０．０００１〜１％配合することが好ましい。

【００２７】本発明の化粧料には、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に加え、更に、フッ素化合物処理粉体を配合することが、更に化粧崩れを防止できることから好ましい。 このフッ素化合物処理粉体としては、特に制限されないが、例えば次の一般式（８）；

【００２８】

【化４】

【００２９】（式中、Ｒｆ″は炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示し、直鎖又は分岐鎖でも、単一鎖長のものでも、混合鎖長のものであってもよい。ｄは１〜１２の整数を示し、ｅは１〜３の数を示す。Ｍ ¹は水素、金属、アンモニウム、置換アンモニウム等の水溶性カチオンを示す。）で表わされるパーフルオロアルキル基含有リン酸エステル（米国特許第３６３２７４４号）、フルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩のモノエステル体及びジエステル体（特開昭６２−２５００７４号公報）、パーフルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１６７２０９号公報）、四弗化エチレン樹脂、パーフルオロアルコール、パーフルオロエポキシ化合物、
スルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、
パーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（特開平２−２１８６０３号公報）等で処理された粉体を挙げることができる。

【００３０】このうち、一般式（８）中、Ｒｆ″が炭素数５〜１８のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を示し、ｄが１〜４の整数を示し、ｅ
が１〜２の数を示し、Ｍ ¹が水素、金属、アンモニウム、置換アンモニウム等の水溶性カチオンであるパーフルオロアルキル基含有エステルで処理された粉体が好ましい。

【００３１】これらのフッ素化合物で処理される母粉体としては、水及び油に実質的に不溶の顔料、紫外線吸収性の物質であれば特に制限されず、例えば、酸化チタン、酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、
カオリン、水酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉体等の有機粉体及び有機色素等を挙げることができる。 これらのなかでも、化粧料がファンデーションである場合には、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、セリサイト、マイカ、タルク、ナイロンパウダー等が好ましい。

【００３２】これらの粉体を前記のフッ素化合物で処理するには、通常の方法に従って行えばよく、例えばコアセルベーション法、トッピング法等の湿式処理法や、スプレードライ法、ＣＶＤ法等の乾式処理法を用いて処理することができる。

【００３３】成分（Ｃ）のフッ素化合物処理粉体は、１
種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜９９％配合するのが好ましく、特に０．
１〜９９％、更に１〜９５％配合すると、化粧持ちに優れ、使用感も良好であるので好ましい。 また、パウダー型ファンデーションの場合には２０〜９５％配合するのが好ましく、乳化型ファンデーションの場合には１〜４
０％配合するのが好ましい。

【００３４】本発明の化粧料には上記成分に加えて、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合することができる。 例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、
マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・
半固形油分、水溶性及び油溶性ポリマー、無機及び有機顔料、シリコーンで処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、アニオン性活性剤、カチオン性活性剤、
非イオン性活性剤、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン等の界面活性剤、水、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等を、本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で配合することができる。

【００３５】本発明の化粧料は、常法に従って製造することができ、ほほ紅、アイシャドー、ファンデーション、おしろい、クリーム、化粧水の多くの化粧料として適用することができる。

【００３６】

【発明の効果】本発明の化粧料は、優れた耐水性及び耐油性及び皮膚親和性を有しており、同時に適度の油分を肌上に残存させることができる。 よって、べたつきがなくさっぱりとした使用感を有しており、使用後の肌への密着感にも優れている。 また、汗や皮脂による薬効成分や化粧成分の濡れや消失を防止でき、経時による顔面のテカリ等の化粧崩れをも防止して、安定に初期の化粧状態を持続することができる。 更に、化粧料の安定性にも優れたものである。

【００３７】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。 なお、以下においては、化学式の一部を下記のとおりに略記する。

【００３８】

【化５】

【００３９】製造例１ 丸底フラスコ（又はニーダー）に顔料１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱した。 これに、（C ₆ F ₁₃ CH ₂
CH ₂ O) ₂ P(O)OHの１３ｇをイソプロピルエーテル１５００
ｇに溶解加温（５０℃）しておいたものを加え、６０℃
で４時間混合した。 その後、５０〜６０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥してフッ素化合物処理顔料１５７ｇを得た。

【００４０】製造例２ 丸底フラスコ（又はニーダー）に顔料１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱した。 これに、（C ₈ H ₁₇ CH ₂
CH ₂ O) ₂ P(O)OHの１３ｇをイソプロピルエーテル１５００
ｇに溶解加温（５０℃）しておいたものを加え、６０℃
で４時間混合した。 その後、５０〜６０℃でイソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥してフッ素化合物処理顔料１６１ｇを得た。

【００４１】製造例３

【００４２】

【化６】

【００４３】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mlの二口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシロキサン（ ^H MD ₄ M ^H ）１１．０ｇ（２５．５mmol）、C ₈ F ₁₇ CH ₂
CH ₂ OCH ₂ CH(OH)CH ₂ OCH ₂ CH=CH ₂ ２３５．４ｇ（６１．３m
mol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液４０μl （１．２×１０ ^-3 mmol）を加え、６０℃で６時間攪拌した。 反応混合物を室温まで冷却し、未反応の化合物を減圧留去し、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−１）３８．０ｇを無色透明の油状物として得た（収率９４％）。

【００４４】製造例４

【００４５】

【化７】

【００４６】製造例３で用いた装置に、次式；

【００４７】

【化８】

【００４８】で表わされるメチル水素ポリシロキサン（東芝シリコーン社製）を６．０ｇ（１４．０mmol）、
（C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ O(CH ₂ ) ₂ CHOCH ₂ CH=CH ₂ ２２７．６ｇ（３
３．５mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ（４．０×１０ ^-3 mmol）を加え、
製造例３と同様の方法により、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−２）２３．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率８０％）。

【００４９】製造例５

【００５０】

【化９】

【００５１】製造例３で用いた装置に、窒素雰囲気下、
キシレン１２ml、メチル水素ポリシロキサン（ ^H MD ₄ M ^H ）
１２．０ｇ（２７．８mmol）、C ₁₀ F ₂₁ CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH=CH ₂
４０．４ｇ（６６．８mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１０１μl （３．１×１０ ^-3 mmo
l）を加え、製造例３と同様の方法により、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−３）４
１．０ｇを無色透明のワックス状物として得た（収率９
０％）。 このものの融点は３７．０℃であった。

【００５２】製造例６

【００５３】

【化１０】

【００５４】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリシロキサン（MD ₂ D ^H ₂ M）（東芝シリコーン社製）を１
９．０ｇ（４４．１mmol）、C ₈ F ₁₇ CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH=CH ₂ ５
３．３ｇ（１０５．８mmol）を仕込んだ。 次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したのち、塩化白金酸の２％
イソプロピルアルコール溶液１７４．５μl を加え、５
時間攪拌した。 反応混合物を室温まで冷却したのち、ヘキサン５０ml及び活性炭２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。 その後、活性炭を濾別し、溶媒を留去した。
未反応の化合物を減圧留去し、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−４）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８％）。

【００５５】製造例７

【００５６】

【化１１】

【００５７】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリシロキサン（MD ₂ D ^H ₂ M）（東芝シリコーン社製）を２
５．０ｇ（５８．０mmol）、CH ₂ =CHCH ₂ C(CF ₃ ) ₂ C ₃ F ₇ ５
０．１ｇ（１３９．２mmol）を仕込んだ。 次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したのち、塩化白金酸の２％
イソプロピルアルコール溶液２３０．０μl （７．０×
１０ ^-3 mmol）を加え、５時間攪拌した。 以下、製造例６
と同様にして、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５８．３ｇを無色透明の油状物として得た（収率８７％）。

【００５８】製造例８

【００５９】

【化１２】

【００６０】製造例３で用いた装置に、トルエン２０m
l、メチル水素ポリシロキサン（MD ₂ D ^H ₂ M）６．４ｇ（１
４９mmol）、C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH(OCOC ₇ F ₁₅ )CH ₂ OCH ₂ CH=C
H ₂ ３１．２ｇ（３５．６mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液５８．９μl （０．８９×１０
^-3 mmol）を加え、製造例３と同様の方法により、目的とする上記式で表わされるフッ素変性シリコーン（Ａ−
６）２５．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率７
８％）。

【００６１】実施例１〜１８及び比較例１〜４（二層型液状ファンデーション） 次表に示す組成の二層型液状ファンデーションを、下記製法により製造した。 得られたファンデーションについて、化粧持ち、なめらかな使用感及び乳化安定性を下記方法により評価した。 結果を表６に示す。 なお、実施例中の酸性ヘテロ多糖類は特開昭６４−１０９９７号公報の実施例に準じて製造したチューベロースのカルス由来の酸性ヘテロ多糖類を用いた。 （製法）油相を室温で溶解したのち、顔料を添加し、ディスパーで分散させた。 次に、水相を攪拌しながら添加して乳化させ、二層型液状ファンデーションを得た。

【００６２】（評価方法） 化粧持ち：１２人の専門パネラーにより官能評価を行い、次の基準で５段階に評価した。 ５：１０〜１２人がよいと判断した。 ４：８〜９人がよいと判断した。 ３：６〜７人がよいと判断した。 ２：４〜５人がよいと判断した。 １：４人未満がよいと判断した。 なめらかな使用感：１０人の専門パネラーにより官能評価を行い、次の基準で評価した。 ○：８人以上がよいと判断した。 △：４〜７人がよいと判断した。 ×：４人未満がよいと判断した。 乳化安定性：４０℃で保存し、１ケ月後における状態を肉眼で観察し、次の基準で評価した。 ○：状態に変化なく良好。 △：わずかに分離・凝集あり。 ×：分離・凝集あり、乳化不良。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】表から明らかな通り本発明の化粧料は、いずれも、化粧持ち、なめらかな使用感及び乳化安定性のすべてにおいて優れていた。

【００６８】実施例１９（乳液）：下記組成の乳液を常法により製造した。

【００６９】

【表５】 （組成） （重量％） （１）ジメチルポリシロキサン（信越化学工業社製，KF-96A） １０．０ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ （３）フッ素変性シリコーン（製造例６） ２０．０ （４）酸性ヘテロ多糖類（チューベローズ由来） ０．２ （５）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体 ５．０ （６）グリセリン ２．０ （７）メチルフェニルポリシロキサン ３．０ （８）キサンタンガム ０．２ （９）エデト酸四ナトリウム ０．１ （10）Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩 ３．０ （11）クエン酸ナトリウム １．０ （12）水 残量 （13）香料 微量

【００７０】この乳液は、化粧持ち、使用感及び安定性が優れていた。

【００７１】実施例２０（クリーム状ファンデーション）：実施例１と同様にして下記組成のクリーム状ファンデーションを得た。

【００７２】

【表６】 （組成） （重量％） （１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造） 酸化チタン ６．０ セリサイト ８．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） １．２ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ （３）フッ素変性シリコーン（製造例４） ２５．０ （４）酸性ヘテロ多糖類（チューベローズ由来） ０．２ （５）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体 ５．０ （６）グリセリン ２．０ （７）水 残量 （８）香料 微量

【００７３】このクリーム状ファンデーションは、化粧持ち、使用感及び安定性が優れていた。

【００７４】実施例２１（パウダーファンデーション）：下記組成中、まず顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕した。 これを高速ブレンダーに移し、結合剤等を混合し、均一にしたものを顔料に加えて更に混合して均一にした。 これを粉砕機で処理し、ふるいを通して粒度を揃えたのち、金皿等の容器中で圧縮成形し、パウダーファンデーションを得た。

【００７５】

【表７】 （組成） （重量％） （１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造） 酸化チタン １０．０ セリサイト ２５．０ タルク ３０．０ カオリン ５．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） ４．６ ポリエチレン粉末 ４．０ （２）スクワラン ２．０ （３）フッ素変性シリコーン（製造例６） ７．０ （４）酸性ヘテロ多糖類（チューベローズ由来） ０．２ （５）防腐剤 適量 （６）香料 微量

【００７６】このパウダーファンデーションは、化粧持ち、使用感及び安定性が優れていた。

【００７７】実施例２２（ほほ紅）：実施例２１と同様にして以下に示す組成のほほ紅を得た。

【００７８】

【表８】 （組成） （重量％） （１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造） カオリン ４０．０ マイカ １３．０ 酸化チタン １８．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） ５．０ （２）有機顔料（赤色２０２号） ２．４ （３）フッ素変性シリコーン（旭硝子社製, FSL-300） １０．０ （４）ヒアルロン酸ナトリウム ０．２ （５）防腐剤 ０．１ （６）香料 適量

【００７９】このほお紅は、化粧持ち、使用感及び安定性が優れていた。

【００８０】実施例２３（パウダーアイシャドウ）：雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕したのち、雲母チタンを混合した。 その他は実施例２１と同様にして、以下に示す組成のパウダーアイシャドウを得た。

【００８１】

【表９】 （組成） （重量％） （１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして製造） 雲母チタン ５．０ セリサイト ２６．０ マイカ ２４．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） ２．０ 群青 １０．０ 紺青 ６．０ （２）フッ素変性シリコーン（東レダウコーニングシリコーン 社製，FS-1265） ７．０ （３）酸性ヘテロ多糖類（チューベローズ由来） ７．０ （４）スクワラン ３．０ （５）防腐剤 適量 （６）香料 微量

【００８２】このパウダーアイシャドウは、化粧持ち、
使用感及び安定性が優れていた。

【００８３】実施例２４（サンスクリーン乳液）：実施例１と同様にして以下に示す組成のサンスクリーン乳液を得た。

【００８４】

【表１０】 （組成） （重量％） （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２０．０ （２）フッ素変性シリコーン（製造例７） ５．０ （３）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体 ３．０ （４）グリセリン ２．０ （５）エタノール ５．０ （６）水 残量 （７）フッ素化合物処理顔料 （製造例１と同様にして製造；微粒子酸化チタン） ７．４ （８）キサンタンガム ０．４ （９）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ （10）香料 微量

【００８５】このサンスクリーン乳液は、化粧持ち、使用感及び安定性に優れていた。

【００８６】実施例２５（保湿クリーム）：

【００８７】

【表１１】 （組成） （重量％） （１）酸性ヘテロ多糖類（チューベローズ由来） ０．５ （２）オクタメチルシクロテトラシロキサン ７．０ （３）メチルフェニルポリシロキサン ５．０ （４）フッ素変性シリコーン（製造例６） ７．０ （５）ブチルパラベン ０．２ （６）グリセリン ５．０ （７）クエン酸ナトリウム １．０ （８）Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩 ３．０ （９）メチルパラベン ０．２ （10）精製水 残量

【００８８】この保湿クリームは、化粧持ち、使用感及び安定性が優れていた。

【００８９】実施例２６（口紅）：下表に示す組成の各成分を８０℃に加熱して均一に混合し、成型用型に流し込んで冷却固化し、口紅を製造した。

【００９０】

【表１２】

【００９１】得られた口紅は化粧持ち、使用感及び安定性が優れていた。