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含氟酮磺草胺和茚嗪氟草胺的除草结合物

阅读：593发布：2020-05-12

专利汇可以提供含氟酮磺草胺和茚嗪氟草胺的除草结合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及一种含有组分(A)和(B)的除草结合物，(A)为式(A)所述的化合物及其盐，且(B)为式(B)所述的化合物及其立体异构体。，下面是含氟酮磺草胺和茚嗪氟草胺的除草结合物专利的具体信息内容。

权利要求

1.除草剂结合物，其包含组分(A)和(B)，其中
(A)表示式(A)所述的化合物和/或其盐：
且
(B)表示式(B)所述的化合物及其立体异构体：
2.根据权利要求1所述的除草剂结合物，其中除草剂组分彼此之间以下述的重量比存在：
(组分A范围):(组分B范围)
通常(1-100):(0.1-100)，
优选(1-25):(0.5-50)，
特别优选(1-10):(1-20)。
3.根据权利要求1或2所述的除草剂结合物，其每次施用时包含下述施用量的各除草剂组分：
-组分A：通常3-3600g AS/ha，优选5-2000g AS/ha，特别优选5-100g AS/ha；
-组分B：通常1-500g AS/ha，优选3-300g AS/ha，特别优选5-100g AS/ha。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的除草剂结合物，其包含有效量的组分(A)和(B)和/或另外一种或多种选自不同类型的农业化学活性化合物、作物保护中常用的制剂助剂和添加剂的组分。
5.防治不想要的植物的方法，其包括将如权利要求1至4中一项或多项所述的除草剂结合物的组分(A)和(B)联合或分开施用到有害植物、它们的种子或营养繁殖器官，或这些植物生长的区域。
6.根据权利要求5所述的方法，其用于防治单子叶作物和双子叶作物以及永久性作物和永久性作物区域(水果种植园和种植园作物，例如梨果和核果、葡萄栽培、啤酒花、柑橘树、芒果、橄榄、咖啡、可可、茶、无核小水果、香蕉、大蕉、扁桃仁、核桃、山核桃、榛树、开心果树、油棕榈树、橡胶树)中的不想要的植物；所述单子叶作物如谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如小黑麦、水稻(在高地或稻田条件下以籼稻和/或粳稻以及杂交种/突变体/转基因生物种植或播种)、玉米、黍和甘蔗，所述双子叶作物如甜菜、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豌豆、豆类(例如矮菜豆和蚕豆)、胡萝卜和茴香；特别是在永久性作物和永久性作物区域以及水稻作物中的不想要的植物。
7.权利要求1至4中任一项所述的除草剂结合物用于防治不想要的植物的用途。

说明书全文

含氟酮磺草胺和茚嗪氟草胺的除草结合物

[0001] 本发明属于作物保护组合物的技术领域，所述作物保护组合物可例如通过播种前方法、苗前方法(各自掺入或不掺入)或通过苗后方法用于抵抗播种的和/或种植的作物植物中、在永久性作物中和/或永久性作物区域(水果种植园和种植园作物)或非作物区域(例如住宅区或工业区、铁路设施的广场)上的不想要的植物，所述作物植物例如小麦、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆类、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、黍、草地早熟禾、绿地/草坪。除单独施用之外，还可以顺序施用。

[0002] 本发明涉及包含至少两种除草剂的除草剂结合物及其用于防治不想要的植物的用途，特别是包含选自N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2(-羰基)]-6-卤代苯基}二氟甲磺酰胺或N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2(-羟甲基)]-6-卤代苯基}二氟甲磺酰胺或其N-甲基衍生物和/或其盐的化合物(下文中也称为“二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺”)和一种其他除草活性化合物的除草剂结合物。

[0003] 已知环状取代的磺酰胺具有除草性能(例如WO 93/09099 A2、WO 96/41799 A1)。这些环状取代的磺酰胺还包括苯基二氟甲磺酰胺，其也称为二氟甲磺酰苯胺。最后提及的化合物为，例如尤其是被二甲氧基嘧啶基(例如WO 00/006553 A1、JP 2000-63360、JP11-
060562)或二甲氧基三嗪基以及一种另外的卤素取代基(例如WO 2005/096818 A1、WO
2007/031208 A2)单取代或多取代的苯基衍生物。

[0004] 然而，如在WO 2005/096818 A1中记载的选自N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2(-羰基)]-6-卤代苯基}二氟甲磺酰胺或N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2(-羟甲基)]-6-卤代苯基}二氟甲磺酰胺的具体化合物，以及如在WO 2006/008159 A1中首次记载的与杀真菌剂有关的并且在WO 2007/031208 A2和WO 2009/024251 A2中作为除草剂的上述具体化合物的N-甲基衍生物在它们的除草性能的所有方面并不完全令人满意。

[0005] 二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺对有害植物(阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科(cyperaceae)；下文也统称为“杂草”)的除草活性已经处于高水平，但除草活性通常取决于施用量、各自的制剂形式、各自的待防治有害植物或有害植物谱、气候和土壤条件等。本文中进一步的标准是除草剂的作用持续时间或分解速度，普遍的作物植物相容性和作用速度(更快速的起效)，对于后茬作物(follower crop)的活性谱和性能(再种植问题)或普遍的施用灵活性(在其各生长阶段防治杂草)。

[0006] 关于在永久性作物中或永久性作物区域(水果种植园、种植园作物)上防治有害植物或不想要的植物的用途，可存在以下潜在的缺点：(a)对某些有害植物没有或没有足够的除草活性；(b)可防治的有害植物谱的广度不足；(c)(幼)种植园作物的选择性不足，其可导致不希望的损害和/或减少收获产量；(d)初始除草活性不够强和/或(e)持续时间不够长。

[0007] 如果合适，还应考虑例如在谷类、水稻和玉米，还有马铃薯、向日葵、豌豆、胡萝卜和茴香中长期使用除草剂时可能产生的有害植物易感性的变化，或地理限制方式(防治耐受性或抗性杂草物种)的变化，例如在以下情况下的变化：“目标位点抗性(Target-Site Resistance)”(缩写：TSR；其中杂草种群包含具有目标位点特异性抗性的生物型，即由于基因序列中的自然突变导致作用位点上的结合位点被修饰，使得活性化合物不能够再结合或以不令人满意的方式结合，因此不能够再起作用)和增强的代谢抗性(缩写：EMR；其中杂草种群包含具有代谢抗性的生物型，即植物能够通过酶络合物更快地代谢活性化合物，这意味着活性化合物在植物中更快地降解)。在单个植物的情况下，通过更高的除草剂施用量来补偿活性损失仅在一定程度上可行，这例如是因为这样的方法降低除草剂的选择性或因为甚至在施用量更高时也没有提高作用。

[0008] 因此，经常需要对特定有害植物物种具有定向协同活性、具有总体更好选择性的有害植物防治、通常使用较低量的活性化合物用于获得同样好的防治结果并减少活性化合物输入环境以避免例如浸出(leaching)和携带(carry-over)效应。还需要开发单次施用以避免劳动量大的多次施用，并且还需要开发用于控制作用速率的体系，其中所述体系中除了最初快速防治杂草外，还存在缓慢的残留控制(residual control)。

[0009] 上述问题的可能解决方案可为提供除草剂结合物，即多种除草剂和/或选自不同类型的农业化学活性化合物和作物保护中常规的提供所需附加属性的制剂助剂和添加剂的其他组分的混合物。然而，在多种活性化合物的结合使用中，经常存在化学、物理或生物不相容的现象，例如联合制剂(共制剂)中缺乏稳定性、活性化合物的分解或活性化合物的生物活性中的拮抗作用。因此，必须以针对性的方式选择可能合适的结合物并通过实验测试其适用性，不能预先可靠地排除负面或正面结果。

[0010] 上述化合物的非N-甲基衍生物的混合物原则上是已知的(例如WO 2007/079965 A2)；然而，它们在与其他除草剂混合物中的有效性仅在二甲氧基嘧啶基取代的苯基衍生物的个别情况下被证实。此外，还存在选定的上述化合物的N-甲基衍生物与一些结合伴侣的混合物(例如WO 2008/101595 A2、WO 2010/017930 A2、WO 2010/017931 A2、WO 2010/017929 A1、WO 2010/017922 A2、WO 2010/017921 A2、WO 2010/017924 A2、WO 2010/
017923 A2、WO 2010/017928 A1、DE 102008037630 A、WO 2010/017927 A2、WO 2010/
017926 A2、WO 2010/017925 A2)。

[0011] 本发明的目的是提供作物保护组合物作为现有技术的替代物，或作为其改进，尤其特别是关于：

[0012] -减少施用次数，例如在永久性作物中和永久性作物区域上；

[0013] -更简单的施用方法，其降低使用者的成本，从而更加环保；

[0014] -提高活性化合物的施用灵活性，从作物植物和有害植物的苗前至苗后施用；

[0015] -提高对具有不同土壤特性(例如土壤类型、土壤湿度)的土壤的作用可靠性和施用灵活性；

[0016] -提高对有害植物抗性物种的作用可靠性，这为有效的抗性管理提供新的选择；

[0017] -更可靠地防治成问题的有害植物如莎草科(莎草属(Cyperus spp.)、苔草属(Carex spp.))。

[0018] 出乎意料地，现已发现，该目的可通过氟酮磺草胺(triafamone)——一种选自二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的N-甲基衍生物的除草剂——与除草化合物茚嗪氟草胺(indaziflam)的结合物来实现，上述两种化合物以特别有利的方式一同起作用；例如当用于防治播种的和/或种植的作物植物，如小麦(硬粒小麦和面包小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、水稻(在高地或稻田条件下以籼稻(indica)和/或粳稻(japonica)以及杂交种/突变体/转基因生物(GMO)种植或播种)、豆类(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、黍(高粱)、草地、绿地/草坪，在永久性作物中和永久性作物区域(水果种植园和种植园作物，例如梨果和核果、葡萄栽培、啤酒花、柑橘树、芒果、橄榄、咖啡、可可、茶、无核小水果、香蕉、大蕉(cooking banana)、扁桃仁、核桃、山核桃、榛树、开心果树、油棕榈树、橡胶树)或非作物区域(例如住宅区或工业区、铁路设施的广场)上的不想要的植物，优选在永久性作物中和永久性作物区域(水果种植园和种植园作物，例如梨果和核果、葡萄栽培、啤酒花、柑橘树、芒果、橄榄、咖啡、可可、茶、无核小水果、香蕉、大蕉、扁桃仁、核桃、山核桃、榛树、开心果树、油棕榈树、橡胶树)上以及水稻作物(在高地或稻田条件下以籼稻和/或粳稻以及杂交种/突变体/转基因生物种植或播种)中的不想要的植物，特别是在永久性作物中和永久性作物区域上的不想要的植物。

[0019] 因此，本发明提供了包含组分(A)和(B)的除草剂结合物，其中

[0020] (A)表示式(A)所述的化合物和/或其盐：

[0021]

[0022] 且

[0023] (B)表示式(B)所述的化合物及其立体异构体：

[0024]

[0025] 除草活性组分A和B在下文中一起称为“(单独的)活性化合物”、“(单独的)除草剂”或“除草剂组分”，并且它们作为单独的活性化合物已知于例如“The Pesticide Manual”，2012年第16版，其中它们以其通用名称在以下条目编号下详细描述(缩写：“PM#..”及相应的连续条目编号)：组分A为氟酮磺草胺(PM#880)；组分B为茚嗪氟草胺(PM#498)。

[0026] 所提及的式(A)和(B)以及通用名称的使用还包括所有可能的施用形式，例如酸、盐、酯和异构体如立体异构体和光学异构体。具体包括所有立体异构体及其混合物，还特别是外消旋混合物和——如果可有对映异构体——各自具有生物活性的对映异构体。这也适用于可能的旋光异构体。盐可通过碱对带有酸性氢原子的那些化合物的作用而形成。合适的碱为，例如有机胺(如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶)，以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，特别是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾以及碳酸氢钠和碳酸氢钾，碱金属或碱土金属醇盐，特别是甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、正丁醇钠或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾或叔丁醇钾。这些盐为其中酸性氢被农业上合适的阳离子取代的化合物，例如金属盐，特别是碱金属盐或碱土金属盐、尤其是钠盐和钾盐，或铵盐，与有机胺的盐或季铵盐例如式[NRR'R”R”']+的阳离子，其中R至R”'各自彼此独立地为有机基团，特别为烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基。还合适的为烷基锍盐和烷基氧化锍盐，例如(C1-C4)-三烷基锍盐和(C1-C4)-三烷基氧化锍盐。式(I)的化合物还可通过合适的无机酸或有机酸或磺酸加成到碱性基团上形成盐，所述无机酸例如矿物酸(mineral acid)，如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3，所述有机酸例如羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸，所述磺酸例如对甲苯磺酸，所述碱性基团例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶子基、吗啉代或吡啶基。在该情况下，这些盐将包含酸的共轭碱作为阴离子。

[0027] 组分(A)为选自二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰苯胺的N-甲基衍生物的化合物，并且在关于该化合物的上文引用的文献中被描述为单独的活性化合物以及与其他除草剂的结合物。除化合物外，上述式(A)还表征并包含特别是氟酮磺草胺的可能的盐。

[0028] 组分(B)为一种称为用于防治不想要的植物(主要通过苗前方法)的活性化合物的化合物；参见例如WO 97/31904 A、US 6069114 B、WO 2004/069814 A、US 8114991 B和本文引用的文献。茚嗪氟草胺与其他除草剂的混合物是已知的。CN 103329931和出版物Weed Technology 2013,27,422-429以及The Horticultural Weed Control Report 2012公开了茚嗪氟草胺与草铵膦的具体结合物，而例如WO 2006/007947 A1和WO 2010/009819 A2记载了茚嗪氟草胺与多种化合物的结合物。除化合物外，上述式(B)还表征并包含特别是茚嗪氟草胺的立体异构体。

[0029] 在下文中，术语“除草剂”、“单独的除草剂”、“化合物”或“活性化合物”或适当的通用名称也同义地用于上下文中的术语“组分”。

[0030] 在一个实施方案中，本发明的除草剂结合物包含除草剂(A)和(B)作为仅有的除草活性化合物。在一个优选实施方案中，在施用的组合物中，除草活性化合物(A)和(B)物理共存。

[0031] 此外，在另一个实施方案中，本发明的组分(A)和(B)的除草剂结合物可包含其他组分，例如不同类型的农业化学活性化合物和/或作物保护中常规的制剂助剂和/或添加剂，或可与这些组分一起使用。在下文中，术语(本发明的)“除草剂结合物”或“结合物”的使用还包括以这种方式形成的(本发明的)“除草组合物”。反过来，当使用术语(本发明的)“除草组合物”时，提及的是(本发明的)“除草剂结合物”或“结合物”。

[0032] 在一个优选实施方案中，本发明的除草剂结合物包含有效量的除草剂(A)和(B)和/或具有协同作用。例如，当除草剂(A)和(B)例如以共制剂(组合物)或桶混物形式联合施用时，可观察到协同作用。然而，当活性化合物在不同时间施用(分开施用、分开)时，也可观察到协同作用。还可将除草剂或除草剂结合物分多份施用(顺序施用)，例如苗前施用，其后接着苗后施用，或苗后早期施用，其后接着苗后中期或苗后晚期施用。此处优选联合施用或几乎同时施用所述结合物的除草剂(A)和(B)，并且特别优选联合施用。

[0033] 协同效应使得单独的除草剂的施用量降低、在相同施用量下更高和/或更长的功效、对尚未防治物种(空缺(gap))的防治、对耐受或抵抗单独的除草剂或多种除草剂的物种的防治、施用期延长和/或所需单次施用数减少，以及——对使用者的结果——在经济和生态上更有利的杂草防治体系。

[0034] 例如，本发明的除草剂(A)+(B)的结合物使得协同活性增强，其迄今为止，以意想不到的方式超出使用单独的除草剂(A)和(B)达到的活性。

[0035] 如果在本说明书中使用缩写“AS/ha”，其意指“每公顷的活性物质”，基于100％活性化合物计。说明书中的所有百分比均为重量百分比(缩写：“重量％”)，并且除非另有定义，否则是指各自组分的相对重量，基于除草组合物(例如以制剂形式)的总重量计。

[0036] 除草组合物中除草剂组分及其衍生物的施用量可在宽范围内变化。以4-4100g AS/ha的施用量施用，当在播种前、种植前或苗前和苗后方法中使用时，除草剂组分可防治相对宽谱的有害植物，例如一年生和多年生的单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科，以及不想要的作物植物。

[0037] 除草剂结合物中除草剂组分彼此之间的施用量为以下所述的重量比：

[0038] (组分A范围):(组分B范围)

[0039] 通常(1-100):(0.1-100)，

[0040] 优选(1-25):(0.5-50)，

[0041] 特别优选(1-10):(1-20)。

[0042] 每次施用时，除草剂结合物中除草剂组分的施用量为：

[0043] -组分A：通常3-3600g AS/ha，优选5-2000g AS/ha，特别优选5-100g AS/ha；

[0044] -组分B：通常1-500g AS/ha，优选3-300g AS/ha，特别优选5-100g AS/ha。

[0045] 相应地，上述施用量可用于计算除草剂组分的重量百分比(重量％)，基于还可包含其他组分的除草组合物的总重量计。

[0046] 优选除本发明的结合物外，除草剂结合物还包含一种或多种不同于除草剂(A)和(B)(也充当选择性除草剂)的农业化学活性化合物。

[0047] 本发明的除草剂结合物还可包含各种农业化学活性化合物作为另外的其他组分，所述农业化学活性化合物例如选自安全剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生物作物保护剂、驱鸟剂、土壤结构改进剂、植物营养素(肥料)和结构上与除草剂(A)和(B)不同的除草剂、植物生长调节剂，或作物保护中常规的制剂助剂和添加剂。

[0048] 本发明的除草剂结合物和从其得到的除草组合物对广谱经济上重要的单子叶和双子叶有害植物(如阔叶杂草、禾本科杂草或莎草科)、包括对除草活性化合物(如草甘膦、草铵膦、阿特拉津、咪唑啉酮除草剂、ALS活性化合物(例如磺酰脲类)、(杂)芳氧基-芳氧基烷基羧酸或(杂)芳氧基-苯氧基烷基羧酸('fops')、环己二酮肟(cyclohexanedionoximes)('dims')、生长素抑制剂、PS1-活性化合物(如敌草快、百草枯)和HPPD活性化合物(例如异噁唑草酮、氟磺草酮(tembotrione))具有抗性的物种具有极好的除草活性。活性化合物甚至很好地防治难以防治的多年生有害植物，这些有害植物从根状茎(rhizome)、根茎(root stock)或其他多年生器官中发芽。本文中，物质可例如通过播种前方法、苗前方法或苗后方法施用，例如联合施用或分别施用。例如，优选苗后施用。

[0049] 可通过本发明化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的具体实例如下，但是列举并不旨在限于特定物种。术语“有害植物”或“杂草”还可包括所述的种植作物中不想要的作物植物(不想要的植物)。

[0050] 可良好地防治单子叶杂草物种，例如一年生物种的燕麦属(Avena spp.)、看麦娘属(Alopecurus spp.)、阿披拉草属(Apera spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、野黍属(Eriochloa spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、飘拂草属(Fimbristylis spp.)、大麦属(Hordeum spp.)、黍属(Panicum spp.)、虉草属(Phalaris spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、狼尾草属(Pennisetum spp.)、牛筋草属(Eleusine spp.)、画眉草属(Eragrostis spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、小麦属(Triticum spp.)、Axonopris spp.、Melinus spp.、玉蜀黍属(Zea spp.)和莎草物种(莎草属(Cyperus spp.))，以及多年生物种的冰草属(Agropyron spp.)、狗牙根属(Cynodon spp.)、苔草属(Carex spp.)、白茅属(Imperata spp.)和高粱属(Sorghum spp.)，以及甚至多年生莎草属物种。

[0051] 可有效使用本发明除草剂结合物和本发明组合物的单子叶有害植物物种的具体实例选自：鼠大麦(Hordeum murinum)、稗草(Echinochloa crus-galli)、早熟禾(Poa annua)、红雀麦(Bromus rubens L.)、硬雀麦(Bromus rigidus)、黑雀麦(Bromus secalinus L.)、马唐(Digitaria sanguinalis)、西南野黍(Eriochloa gracilis)、法氏狗尾草(Setaria faberi)、狗尾草(Setaria viridis)、狼尾草(Pennisetum glaucum)、牛筋草(Eleusine indica)、画眉草(Eragrostis pectinacea)、粟(Panicum miliaceum)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、硬直黑麦草(Lolium rigidum)、臂形草(Brachiaria platyphylla)、Leptochloa fusca、野燕麦(Avena fatua)、苔草属(Carex spp.)、扁穗莎草(Cyperus compressus)、莎草(Cyperus esculentes)、Axonopris offinis、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、假高梁(Sorghum halapense)、玉蜀黍(Zea mays)、小麦(Triticum aestivum)和Melinus repens。

[0052] 在双子叶杂草物种的情况下，活性谱扩展到以下物种：如一年生的马齿苋属(Portulaca spp.)、墨苜蓿属(Richardia spp.)、豚草属(Ambrosia spp.)、红娘花属(Calandrinia spp.)、大蒜芥属(Sisymbrium spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、荠属(Capsella spp.)、苦苣菜属(Sonchus spp.)、大戟属(Euphorbia spp.)、向日葵属(Helianthus spp.)、肾果荠属(Coronopus spp.)、猪毛菜属(Salsola spp.)、苘麻属(Abutilon spp.)、苋属(Amaranthus spp.)、藜属(Chenopodium spp.)、菊属(Chrysanthemum spp.)、猪殃殃属(Galium spp.)、莴苣属(Lactuca spp.)、锦葵属(Malva spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、地肤属(Kochia spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、牵牛属(Pharbitis spp.)、蓼属(Polygonum spp.)、荨麻属(Urtica spp.)、黄花稔属(Sida spp.)、芸苔属(Brassica spp.)、欧白芥属(Sinapis spp.)、蚕豆属(Vicia spp.)、柳叶菜属(Epilobium spp.)、碎米荠属(Cardamine spp.)、毛连菜属(Picris spp.)、三叶草属(Trifolium spp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantia spp.)、茄属(Solanum spp.)、苜蓿属(Medicago spp.)、栗子草属(Mollugo spp.)、鸭儿芹属(Cyclospermum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、鼠曲草属(Gnaphalium spp.)、蒲公英属(Taraxacum spp.)、月见草属(Oenothera spp.)、琴颈草属(Amsinckia spp.)、牻牛儿苗属(Erodium spp.)、飞蓬属(Erigeron spp.)、千里光属(Senecio spp.)、酢浆草属(Oxalis spp.)、Metricaria spp.、车前属(Plantago spp.)、刺蒺藜属(Tribulus spp.)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)、猫耳菊属(Hypochaeris spp.)、墨旱莲属(Eclipta spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、田皂荚属(Aeschynomene spp.)、大豆属(Glycine spp.)和堇菜属(Viola spp.)、苍耳属(Xanthium spp.)，以及在多年生杂草的情况下，旋花属(Convolvulus spp.)、蓟属(Cirsium spp.)、酸模属(Rumex spp.)和蒿属(Artemisia spp.)。

[0053] 可有效使用本发明的除草剂结合物和本发明的组合物的双子叶有害植物物种的具体实例选自：刺苋(Amaranthus spinosus)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)、南苜蓿(Medicago polymorpha)、粟米草(Mollugo verticillata)、Cyclospermum leptophyllum、繁缕(Stellaria media)、鼠曲草(Gnaphalium purpureum)、蒲公英(Taraxacum officinale)、裂叶月见草(Oenothera laciniata)、Amsinckia intermedia、芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium)、麝香尨牛儿苗(Erodium moschatum)、Erigeron bonariensis、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、宝盖草(Lamium amplexicaule)、飞蓬(Erigeron canadensis)、萹蓄(Polygonum aviculare)、地肤(Kochia scoparia)、藜草(Chenopodium album)、野莴苣(Lactuca serriola)、小花锦葵(Malva parviflora)、圆叶锦葵(Malva neglecta)、牵牛花(Ipomoea hederacea)、Ipomoea lacunose、黑芥菜(Brassica nigra)、白芥(Sinapis arvensis)、大荨麻(Urtica dioica)、北美苋(Amaranthus blitoides)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)、凹头苋(Amaranthus lividus)、Sida spinosa、马齿苋(Portulaca oleracea)、墨苜蓿(Richardia scabra)、普通豚草(Ambrosia artemisiifolia)、Calandrinia caulescens、水蒜芥(Sisymbrium irio)、果田菁(Sesbania exaltata)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、苦苣菜(Sonchus oleraceus)、Euphorbia maculate、向日葵(Helianthus annuus)、臭荠(Coronopus didymus)、刺沙蓬(Salsola tragus)、苘麻(Abutilon theophrasti)、孟加拉野豌豆(Vicia benghalensis L.)、Epilobium paniculatum、碎米荠属(Cardamine spp)、刺缘毛莲菜(Picris echioides)、三叶草属(Trifolium spp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantia spp.)、茄属(Solanum spp.)、酢浆草属(Oxalis spp.)、Metricaria matriccarioides、车前属(Plantago spp.)、刺蒺藜(Tribulus terrestris)、猪毛菜(Salsola kali)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、三色堇(Viola tricolor)、鬼针草(Bidens bipinnata)、大豆(Glycine max)、婆婆纳属(Veronica spp.)和猫耳菊(Hypochaeris radicata)。

[0054] 如果将本发明的除草剂结合物的活性化合物在发芽前施用于土壤表面(掺入或不掺入)，则完全防止有害植物的幼苗形成，或有害植物生长直至子叶阶段，但随后其生长停止，并且最终经过二至四周后，它们彻底死亡。

[0055] 如果活性化合物在出苗后施用于植物的绿色部分，同样在处理后停止生长，并且有害植物保持在施用时间点的生长阶段，或它们在一定时间后彻底死亡，因此以这种方式极早并持续消除对作物植物有害的有害植物的竞争。

[0056] 本发明的除草剂结合物的特征在于快速起作用和持久的除草作用。通常，本发明的结合物中的活性化合物的耐雨性是有利的。特别的优点为活性化合物(A)和(B)在结合物中的使用剂量以及有效剂量可调节至它们的土壤作用最佳的低水平。因此，不仅可在敏感作物中使用它，而且实际上也可防止地下水污染。本发明的活性化合物的结合物使得活性化合物的所需施用量显著降低。

[0057] 在一个优选实施方案中，本发明的活性化合物(A)和(B)的除草剂结合物非常适合于选择性防治在永久性作物中和永久性作物区域(例如水果种植园和种植园作物，例如梨果和核果、葡萄栽培、啤酒花、柑橘树、芒果、橄榄、咖啡、可可、茶、无核小水果、香蕉、大蕉、扁桃仁、核桃、山核桃、榛树、开心果树、油棕榈树、橡胶树)上的有害植物。

[0058] 在本发明的上下文中，术语“永久性作物”是指植物在数年内的永久性种植——与每次收获后必须再种植的作物相比。永久性作物在永久性作物的农业区形式的土地上种植，所述土地还包括草地、灌木丛林地或稀树草原，例如用于种植葡萄树或咖啡；或在用于种植水果或橄榄的果园中种植；或在例如用于坚果或天然橡胶的森林式种植园中种植。

[0059] 在本发明的上下文中，永久性作物的优选土地为种植园、草地、灌木丛林地或稀树草原。在本发明的上下文中，永久性作物优选为水果种植园和种植作物，优选选自园艺作物或水果作物(优选果树、柑橘树、芒果树、橄榄树、葡萄树、啤酒花、咖啡、可可、茶和无核小水果(如草莓、树莓、蓝莓和黑醋栗)、芭蕉属(Musaceae spp.)作物(如香蕉或车前草(plantain)作物)、坚果树(优选扁桃树、坚果树、开心果树、巴西坚果树、榛树)、油棕榈树、橡胶树、甘蔗和棉花。

[0060] 特别优选的永久性作物为果树(优选梨果和核果果树，优选的果树为苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树)、橄榄树、葡萄树、啤酒花树、咖啡、可可、茶、芭蕉属作物(优选香蕉、大蕉或车前草作物)、坚果树(优选扁桃树、坚果树、开心果树、巴西坚果树、榛树)、油棕榈树、橡胶树和柑橘类水果(优选柠檬、橙子或葡萄柚植物)。

[0061] 特别优选的永久性作物选自苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树、芒果树、橄榄树、葡萄树、啤酒花、咖啡、可可、茶、香蕉、大蕉、坚果树(优选扁桃树、坚果树、开心果树)、油棕榈树、橡胶树和柑橘类水果(优选柠檬、橙子或葡萄柚植物)。

[0062] 非常特别优选的永久性作物选自苹果树、梨树、杏树、李子树、樱桃树、桃树、橄榄树、葡萄树、啤酒花、咖啡、可可、茶、香蕉、大蕉、扁桃树、坚果树、油棕榈树、橡胶树、柑橘类水果、橙子水果和葡萄柚作物。

[0063] 本发明的除草剂结合物可通过本领域技术人员已知的适于永久性作物和永久性作物区域上的任何施用方法来使用。优选水果种植园和种植园作物(例如梨果和核果、葡萄栽培、啤酒花、柑橘树、芒果、橄榄、咖啡、可可、茶、无核小水果、香蕉、大蕉、扁桃仁、核桃、山核桃、榛树、开心果树、油棕榈树、橡胶树)中常规的施用方法。这尤其包括在不同时间施用(分开施用、分开)，以及除草剂或除草剂结合物分多份施用(顺序施用)，例如苗前施用，其后接着苗后施用，或苗后早期施用，其后接着苗后中期或苗后晚期施用。本文中，优选联合施用或几乎同时施用各自结合物的除草剂(A)和(B)，其中几乎同时意指除草剂(A)和(B)在24小时内、优选在12小时内、更优选在6小时内、甚至更优选在3小时内彼此分别施用。在一个特别优选的实施方案中，除草剂(A)和(B)一起使用，即同时使用。

[0064] 本发明的除草剂结合物涵盖广谱的特别是在永久性作物和永久性作物区域上特定的有害植物。可良好地防治单子叶有害植物，例如一年生物种的燕麦属(Avena spp.)、看麦娘属(Alopecurus spp.)、阿披拉草属(Apera spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、野黍属(Eriochloa spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、飘拂草属(Fimbristylis spp.)、大麦属(Hordeum spp.)、黍属(Panicum spp.)、虉草属(Phalaris spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、狼尾草属(Pennisetum spp.)、牛筋草属(Eleusine spp.)、画眉草属(Eragrostis spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、小麦属(Triticum spp.)、Axonopris spp.、Melinus spp.、玉蜀黍属(Zea spp.)和莎草物种(莎草属(Cyperus spp.))，以及多年生物种的冰草属(Agropyron spp.)、狗牙根属(Cynodon spp.)、苔草属(Carex spp.)、白茅属(Imperata spp.)和高粱属(Sorghum spp.)，以及甚至多年生莎草属物种。在双子叶有害植物的情况下，活性谱扩展到以下属种：如一年生的马齿苋属(Portulaca spp.)、墨苜蓿属(Richardia spp.)、豚草属(Ambrosia spp.)、红娘花属(Calandrinia spp.)、大蒜芥属(Sisymbrium spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、荠属(Capsella spp.)、苦苣菜属(Sonchus spp.)、大戟属(Euphorbia spp.)、向日葵属(Helianthus spp.)、肾果荠属(Coronopus spp.)、猪毛菜属(Salsola spp.)、苘麻属(Abutilon spp.)、苋属(Amaranthus spp.)、藜属(Chenopodium spp.)、菊属(Chrysanthemum spp.)、猪殃殃属(Galium spp.)、莴苣属(Lactuca spp.)、锦葵属(Malva spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、地肤属(Kochia spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、牵牛属(Pharbitis spp.)、蓼属(Polygonum spp.)、荨麻属(Urtica spp.)、黄花稔属(Sida spp.)、芸苔属(Brassica spp.)、欧白芥属(Sinapis spp.)、蚕豆属(Vicia spp.)、柳叶菜属(Epilobium spp.)、碎米荠属(Cardamine spp.)、毛连菜属(Picris spp.)、三叶草属(Trifolium spp.)、牛膝菊属(Galinsoga spp.)、淫羊藿属(Epimedium spp.)、地钱属(Marchantia spp.)、茄属(Solanum spp.)、苜蓿属(Medicago spp.)、栗子草属(Mollugo spp.)、鸭儿芹属(Cyclospermum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、鼠曲草属(Gnaphalium spp.)、蒲公英属(Taraxacum spp.)、月见草属(Oenothera spp.)、琴颈草属(Amsinckia spp.)、牻牛儿苗属(Erodium spp.)、飞蓬属(Erigeron spp.)、千里光属(Senecio spp.)、酢浆草属(Oxalis spp.)、Metricaria spp.、车前属(Plantago spp.)、刺蒺藜属(Tribulus spp.)、蒺藜草属(Cenchrus spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)、猫耳菊属(Hypochaeris spp.)、墨旱莲属(Eclipta spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、田皂荚属(Aeschynomene spp.)、大豆属(Glycine spp.)和堇菜属(Viola spp.)、苍耳属(Xanthium spp.)，以及在多年生杂草的情况下，旋花属(Convolvulus spp.)、蓟属(Cirsium spp.)、酸模属(Rumex spp.)和蒿属(Artemisia spp.)。

[0065] 在另一个优选实施方案中，本发明的活性化合物(A)和(B)的除草剂结合物也非常适于选择性防治水稻作物(例如在高地或稻田条件下以籼稻和/或粳稻以及杂交种/突变体/转基因生物种植或播种)中的有害植物。

[0066] 本发明的除草剂结合物可通过水稻除草剂的所有常规施用方法进行施用。特别有利地，其通过喷雾施用和/或浸没施用(submerged application)来施用。在浸没施用中，即使在施用时，稻田水也覆盖土壤最高至3-20cm。然后直接施用本发明的除草剂结合物，例如以颗粒剂的形式添加到稻田的水中。在世界范围内，喷雾施用主要用于直接播种的水稻，浸没施用主要用于移栽的水稻。

[0067] 本发明的除草剂结合物涵盖广谱的特别是在水稻作物中特定的有害植物。可良好地防治单子叶有害植物的以下属种，例如稗属(Echinochloa spp.)、黍属(Panicum spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、莎草属(Cyperus spp.)雨久花属(Monochoria spp.)、飘拂草属(Fimbristylis spp.)、慈姑属(Sagittaria spp.)、荸荠属(Eleocharis spp.)、藨草属(Scirpus spp.)、泽泻属(Alisma spp.)、Aneilema spp.、水筛属(Blyxa spp.)、谷精草属(Eriocaulon spp.)、眼子菜属(Potamogeton spp.)和类似的属种，特别是以下物种：空心稗(Echinochloa oryzicola)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)、牛毛毡(Eleocharis acicularis)、野荸荠(Eleocharis kuroguwai)、异型莎草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈菇(Sagittaria pygmaea)、窄叶泽泻(Alisma canaliculatum)、萤蔺(Scirpus juncoides)。在双子叶有害植物的情况下，活性谱扩展到以下属种：例如蓼属(Polygonum spp.)、蔊菜属(Rorippa spp.)、节节菜属(Rotala spp.)、母草属(Lindernia spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、尖瓣花属
(Sphenoclea spp.)、虻眼属(Dopatrium spp.)、墨旱莲属(Eclipta spp.)、沟繁缕属(Elatine spp.)、水八角属(Gratiola spp.)、母草属(Lindernia spp.)、丁香蓼属(Ludwigia spp.)、水芹属(Oenanth espp.)、毛茛属(Ranunculus spp.)、Deinostema spp.等。特别是可良好地防治以下物种：例如节节菜(Rotala indica)、尖瓣花(Sphenoclea zeylanica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、三蕊沟繁缕(Elatine triandra)、水芹(Oenanthe
javanica)。

[0068] 当联合施用除草剂(A)和除草剂(B)时，优选具有超加和(＝协同)效应。本文中，结合物中的活性(功效)高于单独使用除草剂的活性的预期总和。协同效应使得施用量降低、防治更广谱的有害植物(如阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科)、除草作用起效更快、持续时间更长、仅一次或几次施用即更好地防治有害植物以及可施用期扩宽。在某种程度上，通过使用该结合物，同样减少了有害成分(如氮或油酸)的量以及其向土壤中的引入。

[0069] 所提及的特性和优势对于实际防治有害植物以保持农业/林业/园艺作物或永久性作物以及永久性作物区域或绿地/草地没有不想要的竞争植物是必要的，从而在定性和定量的角度确保和/或增加产量水平。考虑到所述特性，这种新的除草剂结合物明显超出本领域的现有技术水平。

[0070] 尽管包含本发明的除草剂结合物的组合物对单子叶和双子叶有害植物具有优异的活性，但是待保护的作物植物仅在小程度上受损(如果有的话)。

[0071] 由于其改进的施用特征，本发明的这些组合物还可用于防治已知植物作物或仍待开发的耐受性或遗传修饰作物和能源植物中的有害植物。通常，转基因植物(GMO)的特征在于特别有利的特性，例如对某些农药、特别是某些除草剂的抗性(如对本发明的组合物中的组分A和B的抗性)，例如对有害昆虫、植物病害或植物病害的病原体(如某些微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他具体特征涉及例如采收物的数量、品质、可储存性和具体成分的组成。因此，已知淀粉含量提高或淀粉品质改变的转基因植物，或其中采收物具有不同脂肪酸组成、增加的维生素含量或能量特性(energetic properties)的那些。其他特殊特性可为对非生物胁迫因子的耐受性或抗性，所述非生物胁迫因子例如热、冷、干旱、盐度和紫外线辐射。同样，由于其除草和其他特性，本发明的组合物还可用于防治已知植物或通过突变选择仍待开发的植物以及诱变的杂交品种和转基因植物的作物中的有害植物。

[0072] 产生与现有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如传统培育方法和产生突变体。或者，具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见例如，EP 0221044 A、EP 0131624 A)。例如，已记载以下几种情况：为了修饰植物中合成的淀粉的遗传修饰作物植物(例如WO 92/011376 A、WO 92/014827 A、WO 91/019806 A)；对特定的草铵膦(glufosinate)类(参见例如EP 0242236 A、EP 0242246 A)或草甘膦类(WO 92/00377 A)或磺酰脲类(EP 0257993 A、US 5,013,659)的除草剂具有抗性的转基因作物植物，或通过“基因叠加”("gene stacking")对这些除草剂的结合物或混合物具有抗性的转基因作物植物，如转基因作物植物，如商品名称或名称为OptimumTM GATTM(草甘膦耐受ALS)的玉米或大豆；能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)从而使植物对特定害虫具有抗性的转基因作物植物(例如棉花)(EP 0142924 A、EP 0193259 A)；具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972 A)；含有新成分或次级化合物(例如新型植物抗毒素(phytoalexin))的遗传修饰作物植物，所述新的植物抗毒素提供增强的抗病性(EP 0309862 A、EP 0464461 A)；具有降低的光呼吸作用的遗传修饰植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EPA
0305398)；产生药学上或诊断学上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子制药”)；以更高产量或更好品质为特征的转基因作物植物；以例如上述新特性的组合(“基因叠加”("gene stacking"))为特征的转基因作物植物。

[0073] 可用于生产具有改进特性的新型转基因植物的许多分子生物技术原则上是已知的；参见例如，I.Potrykus和G.Spangenberg(eds.)，Gene Transfer to Plants，Springer Lab Manual(1995)，Springer Verlag Berlin，Heidelberg，或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。为进行此类重组操作，可以将能够通过DNA序列重组产生突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。借助标准方法，例如可以进行碱基交换，移除部分序列或加入天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可以将衔接物(adapter)或链接物(linker)置于片段上，参见例如Sambrook等人，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，第2版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY，或Winnacker“Gene und Klone[Genes and clones]”，VCH Weinheim第2版，1996。

[0074] 例如，产生具有降低活性的基因产物的植物细胞可以通过下述方法实现：通过表达至少一种相应的反义RNA、正义RNA用于实现共抑制效果，或者通过表达至少一种能够特异性裂解上述基因产物的转录物的具有合适结构的核糖酶。

[0075] 为此，可以首先使用包含基因产物的所有编码序列——包括任何可能存在的侧翼序列——的DNA分子，也可使用仅包含部分编码序列的DNA分子，在这种情况下，这些部分编码序列必须足够长，以便在细胞中产生反义作用。还可以使用与所述基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。

[0076] 当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可被定位在植物细胞的任何需要的区室中。然而，为了实现在特定区室中的定位，可以例如使编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列相连接。这些序列是本领域技术人员已知的(参见例如，Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子还可以在植物细胞的细胞器中表达。

[0077] 转基因植物细胞可以通过已知技术再生以得到完整植物。原则上，转基因植物可以为任何需要的植物物种的植物，即既可为单子叶植物，也可为双子叶植物。因此，可以通过对同源(＝天然)基因或基因序列的过表达、阻遏(suppression)或抑制(inhibition)，或者通过异源(＝外源)基因或基因序列的表达而获得特性改变的转基因植物。

[0078] 本发明还提供了一种防治不想要的植物(例如有害植物)的方法；优选在作物植物以及永久性作物和永久性作物区域中、绿地和草地以及住宅区或工业用地、铁路设施广场上防治不想要的植物(例如有害植物)的方法；所述作物植物如谷类(例如硬粒小麦和面包小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如黑小麦、在高地或稻田条件下种植或播种的水稻、玉米、黍例如高粱)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豆类如矮菜豆和蚕豆、亚麻、牧草，所述永久性作物和永久性作物区域(水果种植园和种植园作物、例如梨果和核果、葡萄栽培、啤酒花、柑橘树、芒果、橄榄、咖啡、可可、茶、无核小水果、香蕉、大蕉、扁桃仁、核桃、山核桃、榛树、开心果树、油棕榈树、橡胶树)；特别优选在单子叶作物和双子叶作物中，所述单子叶作物如谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如小黑麦、水稻(在高地或稻田条件下以籼稻和/或粳稻以及杂交种/突变体/转基因生物种植或播种)、玉米、黍和甘蔗；所述双子叶作物如甜菜、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豌豆、豆类(如矮菜豆和蚕豆)、胡萝卜和茴香；所述永久性作物和永久性作物区域(水果种植园和种植园作物，例如梨果和核果、葡萄栽培、啤酒花、柑橘树、芒果、橄榄、咖啡、可可、茶、无核小水果、香蕉、大蕉、扁桃仁、核桃、山核桃、榛树、开心果树、油棕榈树、橡胶树)；特别是在永久性作物和永久性作物区域以及水稻作物中；其中除草剂结合物的组分A和B，例如通过苗前方法(极早至晚)、苗后方法或苗前和苗后方法，联合或分开施用到有害植物(以及例如它们的植物部位)、它们的种子(例如植物种子)或营养繁殖器官，或这些植物生长的区域(例如它们的种植区域)。

[0079] 本发明还提供了包含组分A和B的本发明的除草组合物优选在作物植物中、优选在上述作物植物中用于防治有害植物的用途。本发明还提供了包含组分A和B的本发明的除草组合物优选在作物植物中、优选在上述作物植物中用于防治除草剂-抗性有害植物(例如在ALS和ACCase的情况下，TSR和EMR抗性)的用途。

[0080] 本发明还提供了包含组分A和B的本发明的除草组合物用于选择性防治作物植物中、优选上述作物植物中的有害植物的方法，及其用途。

[0081] 本发明还提供了用包含组分A和B的本发明的除草组合物防治不想要的植物的方法，以及其在作物植物中的用途，所述作物植物是通过基因工程(转基因)修饰的或通过突变选择(例如选择性育种的耐受性)获得的，并且所述作物植物对以下物质具有抗性：生长调节剂，例如2,4D、麦草畏；或抑制必需植物酶(例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂；或选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰异噁唑类和类似的活性化合物的单独除草剂；或这些活性化合物的任何结合物。本发明的除草组合物可特别优选用于对草甘膦和草铵膦的组合、草甘膦和磺酰脲或咪唑啉酮的组合具有抗性的转基因作物植物中。非常特别优选地，本发明的除草组合物可用于转基TM TM因作物植物，例如商品名或名称为Optimum GAT (草甘膦耐受ALS)的玉米或大豆。

[0082] 本发明的除草组合物还可非选择性地用于防治不想要的植物，例如在永久性作物和在永久性作物的区域(水果种植园和种植园作物，例如梨果和核果、葡萄栽培、啤酒花、柑橘树、芒果、橄榄、咖啡、可可、茶、无核小水果、香蕉、大蕉、扁桃仁、核桃、山核桃、榛树、开心果树、油棕榈树、橡胶树)、在路边、广场、工业场所或铁路设施，或选择性地用于防治在产生能量(例如沼气、生物乙醇、生物柴油)的作物中的不想要的植物。

[0083] 本发明的除草组合物可以组分A和B的混合制剂形式存在，并且如果合适，与其他农业化学活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂一起混合，然后以用水稀释的常规方式施用，或通过将单独配制的或部分单独配制的组分与水共同稀释而制备为所谓的桶混物。在某些情况下，混合制剂使用其他液体或固体稀释，或以未稀释的形式施用。

[0084] 根据需要的生物和/或物理化学参数，组分A和B可以通过多种方式配制。通用的剂型选择的实例为：可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、水溶液剂(SL)、乳剂(EW)(如水包油和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂或可喷雾乳剂、悬浮浓缩剂(SC)、分散剂、油分散剂(OD)、悬浮乳剂(SE)、粉剂(DP)、拌种剂产品、用于土壤施用或撒播的颗粒剂(GR)或水分散性颗粒剂(WG)、超低体积制剂、微胶囊分散剂或蜡分散剂。还可提及泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气溶胶、活性化合物浸渍的天然和合成物质、聚合物质中的微胶囊剂。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。

[0085] 这些单独的剂型原则上是已知的，并且记载在下列文献中，例如："Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides",FAO and WHO,罗马,意大利,2002；Winnacker-Küchler，"Chemische Technologie"[Chemical Engineering],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986；Wade van Valkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.1973；K.Martens,"Spray Drying Handbook",第3版,1979,G.Goodwin Ltd.London。

[0086] 所需的制剂助剂，如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂，同样也是已知的，并记载在下列文献中，例如：Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；第2版，J.Wiley&Sons，N.Y.；Marsden，“Solvents Guide”，第2版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley和Wood，“Encyclopedia of Surface Active Ag e n ts”，C he m .Pu b l .C o .In c .，N .Y .1 9 6 4 ； “[Interface-active ethylene oxide
adducts]”，Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1976，Winnacker Küchler，“Chemische Technologie[Chemical Engineering]”，第7卷，C.Hanser Verlag Munich，第
4版，1986。在下文中，作为实例，提及了具有更具体的制剂助剂的制剂，所述制剂助剂也可用于其他制剂中。

[0087] 可湿性粉剂(可喷雾粉剂)为可均匀分散在水中的产品，并且其中，除活性化合物和一种或多种稀释剂或惰性物质以外，还包含离子型和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇或聚氧乙基化脂肪胺、环氧丙烷/环氧乙烷共聚物、烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。

[0088] 可乳化浓缩剂通过以下过程制备：将活性化合物溶于有机溶剂或溶剂混合物(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、乙酰苯、二甲苯，或更高沸点的芳族化合物或烃类)，并加入一种或多种离子型和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸钙如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯。

[0089] 粉剂产品通过将活性化合物与细分散的固体一起研磨而获得，所述固体例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。

[0090] 悬浮浓缩剂可为活性化合物的水基分散剂。它们可以通过例如下述方法制备：借助市售的球磨机的湿法研磨，并任选加入例如上文在其他剂型中已经列出的其他表面活性剂。除悬浮的活性化合物或多种活性化合物外，其他活性化合物也可以溶解形式存在于制剂中。

[0091] 油分散剂为活性化合物的油基悬浮液，其中油应理解为意指任何有机液体，例如植物油、芳族或脂族溶剂，或脂肪酸烷基酯。它们可以通过例如下述方法制备：借助市售的球磨机的湿法研磨，并且如果合适加入例如上文在其他剂型中已经提及的其他表面活性剂(湿润剂、分散剂)。除悬浮的活性化合物或多种活性化合物外，其他活性化合物也可以溶解形式存在于制剂中。

[0092] 乳剂例如水包油乳剂(EW)，可以例如借助搅拌器、胶磨机和/或静态混合器，使用水和与水不混溶的有机溶剂的混合物和如果合适例如上文在其他剂型中已经提及的其他表面活性剂而制备。此处，活性化合物以溶解形式存在。

[0093] 颗粒剂可以通过以下过程制备：将活性化合物喷洒在吸附性颗粒化的惰性材料上，或借助粘合剂(例如聚乙烯醇)、聚丙烯酸钠或矿物油将活性化合物浓缩剂施用到载体(例如砂、高岭土、白垩)或颗粒化的惰性材料的表面而制备。合适的活性化合物还可以按照生产肥料颗粒的常规方式制粒——如果需要，可以制备为与肥料的混合物。水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。对于盘式、流化床、挤出法和喷雾法颗粒的制备，参见例如“Spray-Drying Handbook”第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，伦敦；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，147页及后文；
“Perry's Chemical Engineer's Handbook”，第5版，McGraw Hill，纽约1973，第8-57页中的方法。

[0094] 关于作物保护组合物的制剂的其他细节，参见例如，G.C.Klingman，“Weed Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。

[0095] 基于这些制剂，还可以制备与其他农业化学活性化合物(根据上文所列出的)的例如以成品制剂(共制剂)或桶混物形式的结合物。

[0096] 农业化学制剂通常包含0.1至95重量百分比(重量％)、优选0.5至90重量％的除草剂组分的活性化合物；以下浓度为常规的，取决于剂型：在可湿性粉末中，活性化合物浓度为例如约10至95重量％，至100重量％的余量由常规制剂成分组成。在可乳化浓缩剂的情况下，活性化合物浓度可为例如5至80重量％。在多数情况下，粉剂形式的制剂包含5至20重量％的活性化合物；可喷雾溶液剂包含约0.2至25重量％的活性化合物。在颗粒剂如可分散性颗粒剂的情况下，活性化合物的含量部分地取决于活性化合物以液体还是固体形式存在以及使用何种造粒助剂和填料。在水分散性颗粒剂中，含量通常为例如10至90重量％。

[0097] 此外，所提及的活性化合物制剂任选地包含各自的常规粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、着色剂和载体、防沫剂、蒸发抑制剂以及pH改性剂或粘度改性剂。

[0098] 本发明的除草剂结合物的除草作用可通过例如表面活性剂(例如选自脂肪醇聚乙二醇醚的湿润剂)来改善。脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包含10-18个碳原子并且在聚二醇醚部分中包含2-20个环氧乙烷单元。脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子形式或离子形式存在，例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或磷酸盐形式存在，所述脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或磷酸盐以例如碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐形式或甚至以碱土金属盐(如镁盐)形式使用，如C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠( LRO，Clariant GmbH)；参见，例如EP-A-0476555、EP-A-0048436,EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp."Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity",227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为，例如包含2-20个、优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-脂肪醇聚乙二醇醚，优选包含2-20个、优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚)，例如 X系列，如 X-030、 X-060、X-080或 X-150(均来自Clariant GmbH)。

[0099] 本发明还包含组分A和B与上述湿润剂的结合物，所述湿润剂选自优选在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子且在聚乙二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元，并且可以非离子或离子形式存在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐形式)的脂肪醇聚乙二醇醚。优选C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠( LRO，Clariant GmbH)和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚乙二醇醚，例如 X系列，例如 X-030、
X-060、 X-080和 X-150(均来自Clariant GmbH)。还已知脂肪醇聚乙
二醇醚，例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适于作为许多其他除草剂、包括选自咪唑啉酮的除草剂(参见例如EP-A-0502014)的渗透剂和活性增强剂。

[0100] 本发明的除草剂结合物的除草作用还可以通过使用植物油来增强。术语植物油应理解为含油的植物物种的油，例如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油，特别是菜籽油及其酯交换产物，例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。

[0101] 植物油优选为C10-C22-脂肪酸酯，优选C12-C22-脂肪酸酯。C10-C22-脂肪酸酯为，例如具有特别是偶数碳原子的不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸的酯，所述脂肪酸例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，且特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。

[0102] C10-C22-脂肪酸酯的实例为通过使丙三醇或乙二醇与存在于例如含油的植物物种的油中的C10-C22-脂肪酸反应而获得的酯，或例如可通过上述丙三醇或乙二醇C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换反应而获得的C10-C22-脂肪酸C1-C20-烷基酯。酯交换反应可以通过例如记载于 Chemie Lexikon，第9版，第2卷，第1343页，Thieme Verlag Stuttgart中的已知方法进行。

[0103] 优选的C10-C22-脂肪酸C1-C20-烷基酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的乙二醇和丙三醇C10-C22-脂肪酸酯为均匀或混合的C10-C22-脂肪酸、特别是具有偶数碳原子的脂肪酸的乙二醇酯和丙三醇酯，所述脂肪酸例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，且特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。

[0104] 在本发明的除草组合物中，植物油可例如以市售含油制剂添加剂、特别是基于菜籽油的那些的形式存在，如 (Victorian Chemical Company，澳大利亚，以下称为Hasten，主要成分：菜籽油乙酯)、 B(Novance，法国，以下称为ActirobB，主要成分：菜籽油甲酯)、 (Bayer AG，德国，以下称为Rako-Binol，主要成分：菜籽油)、 (Stefes，德国，以下称为Renol，植物油成分：菜籽油甲酯)或Stefes
(Stefes，德国，以下称为Mero，主要成分：菜籽油甲酯)。

[0105] 在另一个实施方案中，本发明包括组分A和B与上述植物油如菜籽油的结合物，优选以市售含油制剂添加剂、特别是基于菜籽油的那些的形式，如 B、或Stefes

[0106] 为了施用，如果合适，商业形式的制剂在例如可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下以常规方式稀释。粉剂制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂以及可喷雾制剂通常在施用前不用其他惰性物质进一步稀释。

[0107] 活性化合物可施用于植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科或不想要的作物植物)、种子(例如谷物、种子或营养繁殖器官如带有芽的块茎或芽部分)或种植区域(例如土壤)，优选施用于绿色植物和植物部分以及如果合适，还有土壤。施用以常规方式例如通过浇水、喷雾、雾化或播撒进行。

[0108] 一种可能的应用是以桶混物的形式联合施用活性化合物，其中将最佳配制的各活性化合物的浓缩制剂一起在罐中与水混合，并施用所得的喷雾液。包含组分A和B的本发明的除草组合物的联合除草制剂(共制剂)具有的优点为，由于组分的量已经调节至彼此之间正确的比例，因此可更容易地施用。此外，制剂中的助剂可彼此优化。

[0109] A.一般制剂实施例

[0110] a)粉剂通过混合10重量份活性化合物/活性化合物混合物和90重量份作为惰性物质的滑石，并在锤磨机中粉碎该混合物而获得。

[0111] b)易于分散在水中的可湿性粉剂通过混合25重量份活性化合物/活性化合物混合物、64重量份作为惰性物质的含高岭土的粘土、10重量份木质素磺酸钾和1重量份作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠，并在钉盘式研磨机中研磨该混合物而获得。

[0112] c)易于分散在水中的悬浮浓缩剂通过混合20重量份活性化合物/活性化合物混合物与5重量份三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚(Soprophor BSU)、1重量份木质素磺酸钠(Vanisperse CB)和74重量份水，并在球磨机中将混合物研磨至细度小于5微米而获得。

[0113] d)易于分散在水中的油分散剂通过混合20重量份活性化合物/活性化合物混合物与6重量份烷基酚聚乙二醇醚( X 207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡基矿物油(沸程例如约255至277℃)，并在球磨机中将混合物研磨至细度小于5微米而获得。

[0114] e)可乳化浓缩剂从15重量份活性化合物/活性化合物混合物、75重量份作为溶剂的环己酮和10重量份作为乳化剂的氧乙基化壬基酚而获得。

[0115] f)水分散性颗粒剂通过混合以下组分：

[0116] 75重量份活性化合物/活性化合物混合物，

[0117] 10重量份木质素磺酸钙，

[0118] 5重量份月桂基硫酸钠，

[0119] 3重量份聚乙烯醇，和

[0120] 7重量份高岭土，

[0121] 将该混合物在钉盘式研磨机中研磨，并在流化床中通过喷雾施用作为造粒液的水将该粉末造粒而获得。

[0122] g)水分散性颗粒剂还可通过在胶体磨中均质化和预粉化以下组分：

[0123] 25重量份活性化合物/活性化合物混合物，

[0124] 5重量份2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠

[0125] 2重量份油酰基甲基牛磺酸钠，

[0126] 1重量份聚乙烯醇，

[0127] 17重量份碳酸钙，和

[0128] 50重量份水，

[0129] 然后将该混合物在珠磨机中研磨，并在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥所得悬浮液而获得。

[0130] B.生物实施例

[0131] 温室试验

[0132] a)方法

[0133] 对杂草的苗后作用

[0134] 将单子叶和双子叶有害植物以及作物植物的种子或根茎片置于直径为4cm的塑料盆中的砂壤土中，用土壤覆盖并在温室中在良好生长条件下培养。

[0135] 播种后10至20天，在1至3叶期处理测试植物。然后，将本发明的除草剂/活性化合物结合物(混合物施用)配制成悬浮液，并且在平行测试中，将相应配制的单独活性化合物(单独施用)在施水量为300l/ha(转换)下以不同剂量喷洒到植物的绿色部分上。

[0136] 在将测试植物在温室中在最佳生长条件下保持一段时间(DAA，施用后的天数)后，通过比较处理和未处理的植物来目测评估除草活性。百分比表示：0％＝无除草活性，100％＝植物完全死亡。

[0137] 采用Colby方法，用单一除草剂(单独施用)和本发明的结合物(混合物施用)处理的百分比来计算相互作用。当观察到的混合物施用效果超过单独施用的测试值的形式总和时，它们也超过了根据Colby的预期值，所述预期值采用下面的公式计算(参考SR Colby；在Weeds 15(1967)第20至22页)：

[0138] E＝A+B-(A x B/100)

[0139] 此处：

[0140] A、B＝剂量分别为a和b g AS/ha(每公顷活性物质的克数)时，组分A(氟酮磺草胺)或B(茚嗪氟草胺)的活性百分比。

[0141] exp.＝剂量为a+b g ai/ha时的预期值％。

[0142] b)结果

[0143] 下表中的缩写具有以下含义：

[0144] DAA＝施用后的天数

[0145] g AS/ha＝每公顷活性物质的克数

[0146] ％功效＝除草作用百分比

[0147] meas.＝测量值

[0148] exp.＝根据Colby的预期值(计算：见上文)

[0149] syn.％＝测量值与预期值的差值(％)

[0150] (测量值减去预期值)

[0151] 表1：对小麦(Triticum aestivum)的除草作用(％功效)(9DAA)

[0152]

[0153] 表2：对硬直黑麦草(Lolium rigidum)的除草作用(％功效)(9DAA)

[0154]

[0155] 表3：对大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)的除草作用(％功效)(17DAA)[0156]

[0157] 表4：对三色堇(Viola tricolor)的除草作用(％功效)(17DAA)

[0158]

[0159] 表5：对玉蜀黍(Zea mays)的除草作用(％功效)(17DAA)

[0160]

[0161] 表6：对野燕麦(Avena fatua)的除草作用(％功效)(17DAA)

[0162]

[0163]

[0164] 表7：对鼠大麦(Hordeum murinum)的除草作用(％功效)(17DAA)

[0165]

[0166] 表8：针对大豆(Glycine max)的除草作用(％功效)(17DAA)

[0167]

[0168] c)结果讨论

[0169] 结果示出本发明的除草剂结合物的预料不到的协同作用，其中在一些情况下，测量值与相应的预期值的差值(syn.％)是相当大的。值得注意的是，茚嗪氟草胺(组分B)的除草功效通常通过氟酮磺草胺(组分A)来提高，氟酮磺草胺(组分A)在所测试的剂量下用作单独的除草剂时通常是无效的。

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含氟酮磺草胺和茚嗪氟草胺的除草结合物

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