耐溶剂树脂、含有该树脂的感光组合物及该组合物的应用
阅读：520发布：2021-09-19
专利汇可以提供耐溶剂树脂、含有该树脂的感光组合物及该组合物的应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种耐 溶剂 树脂 ，该树脂为苯乙烯、 丙烯酸 或甲基丙烯酸和丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物。该耐溶剂树脂的重均分子量为15000-100000。相对于 现有技术 ，本发明的突出特点是：组合物中使用耐溶剂树脂，版材的耐溶剂、耐印 力 得了到显著提高，解决现有热敏版技术中存在的热敏版耐溶剂能力和耐印能力差的缺点，特别是对于在UV油墨印刷中具有良好的耐UV油墨性，版材具有成膜性好、耐溶剂、耐印力高的优点。，下面是耐溶剂树脂、含有该树脂的感光组合物及该组合物的应用专利的具体信息内容。
1.耐溶剂树脂，其特征在于：该树脂为苯乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物。
2.根据权利要求1所述的耐溶剂树脂，其特征在于：苯乙烯占耐溶剂树脂总质量的1%-
30%，丙烯酸或甲基丙烯酸占耐溶剂树脂总质量的1%-40%，丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯占耐溶剂树脂总质量的58%-98%。
3.根据权利要求1所述的耐溶剂树脂，其特征在于：所述丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯中的聚乙二醇的聚合度为9-125。
4.一种含有权利要求1所述的耐溶剂树脂的感光组合物，其特征在于：包括耐溶剂树脂、碱可溶树脂、溶解抑制剂、显影促进剂、红外吸收染料和背景染料。
5.根据权利要求4所述的感光组合物，其特征在于：所述耐溶剂树脂占感光组合物总质量的5-30%，碱可溶树脂占感光组合物总质量的50-91%，溶解抑制剂占感光组合物总质量的
1-20%，显影促进剂占感光组合物总质量的0.1-10%，红外吸收染料占感光组合物总质量的
1-5%，背景染料占感光组合物总质量的1-5%。
6.根据权利要求5所述的感光组合物，其特征在于：所述耐溶剂树脂占感光组合物总质量的10-15%，碱可溶树脂占感光组合物总质量的60-85%，溶解抑制剂占感光组合物总质量的1-20%，显影促进剂占感光组合物总质量的0.1-10%，红外吸收染料占感光组合物总质量的2.5-3.5%%，背景染料占感光组合物总质量的2-3.5%。
7.根据权利要求4所述的感光组合物，其特征在于：所述碱可溶型树脂为酚醛树脂或聚对羟基苯乙烯树脂。
8.根据权利要求4所述的感光组合物，其特征在于：所述溶解抑制剂为季铵盐类含氮化合物、咪唑类化合物、喹啉鎓盐化合物、苯并噻唑鎓盐化合物、芳烃羧酸酯、内酯酮、芳烃二砜、聚烷氧基醚或聚乙二醇类。
9.根据权利要求4所述的感光组合物，其特征在于：所述显影促进剂为有机酸、酸酐、酚类或砜类。
10.根据权利要求4所述的感光组合物，其特征在于：所述红外吸收染料为花菁系红外吸收染料。
11.根据权利要求4所述的感光组合物，其特征在于：所述背景染料为油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄或荧光黄。
12.如权利要求4所述的感光组合物在阳图热敏CTP版材中的应用。
耐溶剂树脂、含有该树脂的感光组合物及该组合物的应用
技术领域
[0001] 本发明属于印刷版材技术领域，具体涉及一种耐溶剂树脂、含有该树脂的感光组合物及该组合物的应用。
背景技术
[0002] 计算机直接制版（Computer to plate，简称CTP）始于20世纪80年代，目前CTP技术得到迅速发展，其中阳图热敏CTP制版技术是目前最成熟、最稳定、效果最好的制版技术。随着各国对环保要求越来越严格，进一步提高热敏 CTP版的性能，减少环境污染，特别是提高版材的耐溶剂性能和耐印能力是热敏 CTP版材开发的重点。
[0004] 版材耐磨性和耐溶剂性有一定的关联性，一般来讲，耐溶剂性较好的版材一般具有较高的耐磨性，但耐磨性好的版材不一定耐溶剂性能就好，特别是版材耐UV油墨的侵蚀。
[0005] 提高热敏 CTP版版材的耐溶剂性能和耐印能力的方法很多，其中最重要的方法之一就是版材涂层有机物特别是功能性成膜树脂的开发，例如柯达专利CN101321632A公开的在聚合物引入磷酸侧基或金刚烷侧基，来提高版材的耐化学品性。
[0007] 印刷版材用碱溶性酚醛树脂的修饰、改性一般是通过酚羟基遥爪基团进行改性,例如EP-A 0934822公开的酚醛树脂酚羟基和磺酸基或羧基部分酯化改性。
[0008] 爱克发公司EP02102446.8，CN1688441A公开了一种通过酚羟基遥爪基团对酚醛树脂进行重氮盐接枝的改性方法，用来提高热敏版的耐化学品性能。爱克发公开的方法是对酚醛树脂进行重氮盐接枝改性，形成偶氮-芳基基团（-N=N-Q基团,Q为芳族基团），提高涂层的耐化学性。
[0009] 富士胶片2004.3.11 JP2004-069478提出了主链具有酚骨架和脲键（-NHCONH-）的热敏版树脂具有耐溶剂性。
[0010] 柯达公司在WO2004/033206提出，在高分子树脂侧链中引入巴比妥酸基团，能明显改进版材涂层的耐溶剂性和耐磨性。柯达公司公开了一种通过酚醛树脂的酚羟基接枝巴比妥酸基团的方法。
[0011] 爱克发公司DE60320436（同族WO2004035686）公布了一种含N-吡唑基团的聚合物，该聚合物可增加印版的耐化学性。
[0012] 富士胶片公司CN201380011228.4公开了一种通过加入一个羟基的聚乙烯醇缩醛树脂来增加印版的耐化学品性、耐印刷性。
发明内容
[0013] 本发明的目的在于解决现有热敏版技术中存在的热敏版耐溶剂能力和耐印能力差的缺点，提供一种耐溶剂树脂、含有该树脂的感光组合物及该组合物的应用。
[0015] 苯乙烯占耐溶剂树脂总质量的1%-30%，丙烯酸或甲基丙烯酸占耐溶剂树脂总质量的1%-40%，丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯占耐溶剂树脂总质量的58%-98%。
[0016] 所述丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯中的聚乙二醇的聚合度为9-125。
[0017] 一种含有上述的耐溶剂树脂的感光组合物，包括耐溶剂树脂、碱可溶树脂、溶解抑制剂、显影促进剂、红外吸收染料和背景染料。
[0018] 所述耐溶剂树脂占感光组合物总质量的5-30%，碱可溶树脂占感光组合物总质量的50-91%，溶解抑制剂占感光组合物总质量的1-20%，显影促进剂占感光组合物总质量的0.1-10%，红外吸收染料占感光组合物总质量的1-5%，背景染料占感光组合物总质量的1-
5%。
5%。
[0019] 所述耐溶剂树脂占感光组合物总质量的10-15%，碱可溶树脂占感光组合物总质量的60-85%，溶解抑制剂占感光组合物总质量的1-20%，显影促进剂占感光组合物总质量的0.1-10%，红外吸收染料占感光组合物总质量的2.5-3.5%，背景染料占感光组合物总质量的
2-3.5%。
2-3.5%。
[0020] 所述碱可溶型树脂为酚醛树脂或聚对羟基苯乙烯树脂。
[0021] 酚醛树脂为间甲酚-对甲酚酚醛树脂、苯酚-对甲酚酚醛树脂、邻甲酚-对甲酚酚醛树脂、酚醛树脂中的至少一种。可选用的酚醛树脂有间甲酚酚醛树脂（Mw在4000 8000，Mw/~Mn在4 8）、间甲酚-对甲酚酚醛树脂（间甲酚和对甲酚的摩尔比为8︰2 6︰4，Mw在4000 10000~ ~ ~
之间，Mw/Mn为4 12）、苯酚-对甲酚酚醛树脂（苯酚和对甲酚的摩尔比为5︰5 3︰7，Mw在4000~ ~ ~
6000之间，Mw/Mn在4 6）、苯酚-邻甲酚-对甲酚酚醛树脂（苯酚、邻甲酚和对甲酚的摩尔比为~
2︰1︰7，Mw在6000 9000之间，Mw/Mn在6 9）、苯酚-间甲酚-对甲酚酚醛树脂（苯酚、间甲酚和~ ~
对甲酚的摩尔比为1︰6︰4，Mw在7000 10000之间，Mw/Mn在7 10）和改性酚醛树脂（Mw在12000~ ~
13500之间，Mw/Mn在8 11）等。合成本发明所述的线性酚醛树脂重均分子量优选1000-~ ~
100000，更优选为2000-50000，最优选为为2500-14000。
之间，Mw/Mn为4 12）、苯酚-对甲酚酚醛树脂（苯酚和对甲酚的摩尔比为5︰5 3︰7，Mw在4000~ ~ ~
6000之间，Mw/Mn在4 6）、苯酚-邻甲酚-对甲酚酚醛树脂（苯酚、邻甲酚和对甲酚的摩尔比为~
2︰1︰7，Mw在6000 9000之间，Mw/Mn在6 9）、苯酚-间甲酚-对甲酚酚醛树脂（苯酚、间甲酚和~ ~
对甲酚的摩尔比为1︰6︰4，Mw在7000 10000之间，Mw/Mn在7 10）和改性酚醛树脂（Mw在12000~ ~
13500之间，Mw/Mn在8 11）等。合成本发明所述的线性酚醛树脂重均分子量优选1000-~ ~
100000，更优选为2000-50000，最优选为为2500-14000。
[0023] 所述显影促进剂为有机酸、酸酐、酚类或砜类。如磺酸、磷酸、烷基苯磺酸、苯甲酸己二酸、月桂酸、抗坏血酸、乙酸酐、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、琥珀酸酐、双酚A、对硝基苯酚、对乙氧基酚、2,3,4-三羟基二苯酮、4-羟基二苯酮等等。
[0024] 所述红外吸收染料为花菁系红外吸收染料。即在790-830nm具有吸收峰值的红外吸收染料，红外染料为花菁系红外吸收染料。一般选用国内外市售的花菁系红外吸收染料，如Honywell公司的LC-01，林源公司的NK-2014、NK-2268、HCD-21，日本化药的PS-101、PS-102、FEW CHEMICALS公司的S 0094以及辽宁华海蓝帆的NIRD等，本发明主要选用物竞化工
830nm红外增感染料。这些红外吸收染料的吸收峰值波长一般在810-830nm，通常在乙醇溶剂中测定的吸收峰值为815-820nm，在热敏CTP涂布液中的吸收峰值一般在815nm左右。其用量占感光组合物总重量的1-5%，优选2.5-3.5%。由于红外染料是一种碱不可溶物质，自身具有阻溶效果，红外染料用量过高时会给显影造成一定困难。用量过低时发热太低，在规定的扫描能量下，特别是在靠近铝版基处分解不彻底，容易显影留底。
830nm红外增感染料。这些红外吸收染料的吸收峰值波长一般在810-830nm，通常在乙醇溶剂中测定的吸收峰值为815-820nm，在热敏CTP涂布液中的吸收峰值一般在815nm左右。其用量占感光组合物总重量的1-5%，优选2.5-3.5%。由于红外染料是一种碱不可溶物质，自身具有阻溶效果，红外染料用量过高时会给显影造成一定困难。用量过低时发热太低，在规定的扫描能量下，特别是在靠近铝版基处分解不彻底，容易显影留底。
[0025] 所述背景染料为油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄或荧光黄。
[0026] 如权上述的感光组合物在阳图热敏CTP版材中的应用。
[0027] 感光组合物配制成阳图热敏CTP涂布液固含量为7-20%。
[0028] 感光组合物配制成热敏CTP涂布液选用对上述组分溶解性好、蒸发速度适中及沸点在70-150℃的溶剂体系，其中主体溶剂的沸点最好在100-140℃。可选用的溶剂有如乙二醇独乙醚、乙二醇独甲醚、丙二醇独甲醚、丙二醇独乙醚、环己酮、丁酮、乙二醇独乙醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、γ-丁内酯、二氧六环等中的至少一种。溶剂用量视涂布机所需涂布2 -1
液的粘度而定，一般感光组合物溶液的固含量在10-15%之间，粘度在3-5 mm·s 之间。某些高速生产线所需涂布液粘度低于3mm2·s-1，所以固含量低于10%的情况也有。
液的粘度而定，一般感光组合物溶液的固含量在10-15%之间，粘度在3-5 mm·s 之间。某些高速生产线所需涂布液粘度低于3mm2·s-1，所以固含量低于10%的情况也有。
[0029] 配置热敏CTP涂布液时几种组分应按以下顺序溶解，一般是先溶解较难溶的红外染料，待红外染料完全溶解后再加入成膜树脂、溶解抑制剂和显影促进剂，最后加入背景染料。
[0030] 用于本发明的显影剂主要是由碱性水溶液组成。
[0031] 碱性显影液是一种碱性溶液，主要由显影剂、保护剂、润湿剂等组成。显影剂用于溶解阳图CTP版已曝光的感光层，常用强碱性物质，可以选择：氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，硅酸钠，硅酸钾，磷酸氢二钠，或者磷酸三钠，强碱性物质的浓度最好为0.5-30%（wt）。显影液中保护剂、润湿剂为阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂。
[0032] 本发明的创新点是：1、耐溶剂树脂含外悬挂羧基和聚醚亲水基团，聚合链为疏水基团，结构上具有极性基团和非极性基团的表面活性剂的特征，改善溶液的表面张力，增加涂布适应性；2、设计为高分子型耐溶剂树脂，提高该树脂与热敏组合物中其它成份的共混性，减轻产生相分离现象，提高高聚物的整体力学性能；3、本发明是提供一种使用耐溶剂树脂感光组合物及其在阳图热敏CTP版材中的应用，使用耐溶剂树脂感光组合物用于热敏CTP版具有成膜性好、耐溶剂、耐印力高的优点。
[0033] 相对于现有技术，本发明的突出特点是：组合物中使用耐溶剂树脂，版材的耐溶剂、耐印力得了到显著提高，解决现有热敏版技术中存在的热敏版耐溶剂能力和耐印能力差的缺点，特别是对于在UV油墨印刷中具有良好的耐UV油墨性，版材具有成膜性好、耐溶剂、耐印力高的优点。
具体实施方式
[0034] 下面是发明的具体实例，但本发明的内容并不限定如此。在实施例中，苯乙烯来自燕山石化；（甲基）丙烯酸均来自日本三菱丽阳；甲基）丙烯酸聚乙二醇酯均来自British-Sigma；过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈来自福森化学；N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺来自联碳化学；四氢呋喃来自埃克森美孚（中国）；丙酮、丁酮来自天津化学试剂一厂。
[0035] 耐溶剂树脂，该树脂为苯乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物。
[0036] 苯乙烯占耐溶剂树脂总质量的1%-30%，丙烯酸或甲基丙烯酸占耐溶剂树脂总质量的1%-40%，丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯占耐溶剂树脂总质量的58%-98%。
[0037] 所述丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯中的聚乙二醇的聚合度为9-125。
[0038] 一种含有上述的耐溶剂树脂的感光组合物，包括耐溶剂树脂、碱可溶树脂、溶解抑制剂、显影促进剂、红外吸收染料和背景染料。
[0039] 所述耐溶剂树脂占感光组合物总质量的5-30%，碱可溶树脂占感光组合物总质量的50-91%，溶解抑制剂占感光组合物总质量的1-20%，显影促进剂占感光组合物总质量的0.1-10%，红外吸收染料占感光组合物总质量的1-5%，背景染料占感光组合物总质量的1-
5%。
5%。
[0040] 所述耐溶剂树脂占感光组合物总质量的10-15%，碱可溶树脂占感光组合物总质量的60-85%，溶解抑制剂占感光组合物总质量的1-20%，显影促进剂占感光组合物总质量的0.1-10%，红外吸收染料占感光组合物总质量的2.5-3.5%，背景染料占感光组合物总质量的
2-3.5%。
2-3.5%。
[0041] 所述碱可溶型树脂为酚醛树脂或聚对羟基苯乙烯树脂。
[0042] 所述溶解抑制剂为季铵盐类含氮化合物、咪唑类化合物、喹啉鎓盐化合物、苯并噻唑鎓盐化合物、芳烃羧酸酯、内酯酮、芳烃二砜、聚烷氧基醚或聚乙二醇类。
[0043] 所述显影促进剂为有机酸、酸酐、酚类或砜类。
[0044] 所述红外吸收染料为花菁系红外吸收染料。
[0045] 所述背景染料为油溶蓝、碱性艳蓝、维多利亚纯蓝、酞菁蓝、孔雀石绿、墨绿、酞菁绿、结晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黄或荧光黄。
[0046] 如权上述的感光组合物在阳图热敏CTP版材中的应用。
[0047] 实施例1平印版的制备
（1）铝版基的制备：
厚度为0.28mm的铝板，在55℃的温度下，在7wt% 的氢氧化钠水溶液中进行脱脂处理40秒，砂目的形成用电解法，在25℃温度下，在浓度为10wt%的盐酸水溶液中用正弦波交流电进行电解处理，50HZ交流电，电流50A/dm2，电解时间60秒，控制Ra=0.3-0.6um，最好在0.4-
0.6μm。接着在60℃温度下，在50wt%浓度的氢氧化钠水溶液中去渣处理10秒钟，再在25℃温度下电流密度为5A/dm2，浓度为20wt%的硫酸溶液中处理40秒，控制氧化膜=2.5-3.5g/m2。最后，在60℃采用NaH2PO4-NaF溶液进行封孔处理30秒，即可得到适用于平印版的铝版基。
（1）铝版基的制备：
厚度为0.28mm的铝板，在55℃的温度下，在7wt% 的氢氧化钠水溶液中进行脱脂处理40秒，砂目的形成用电解法，在25℃温度下，在浓度为10wt%的盐酸水溶液中用正弦波交流电进行电解处理，50HZ交流电，电流50A/dm2，电解时间60秒，控制Ra=0.3-0.6um，最好在0.4-
0.6μm。接着在60℃温度下，在50wt%浓度的氢氧化钠水溶液中去渣处理10秒钟，再在25℃温度下电流密度为5A/dm2，浓度为20wt%的硫酸溶液中处理40秒，控制氧化膜=2.5-3.5g/m2。最后，在60℃采用NaH2PO4-NaF溶液进行封孔处理30秒，即可得到适用于平印版的铝版基。
[0048] （2）把感光组合物配制成固含量为10%的热敏CTP涂布液，通过棒涂法涂在用上述方法制备的铝板基上，在130℃干燥2分钟，然后把该版放置在烘箱中，在50℃熟化24小时得到一个热敏平印版，感光层的膜厚度为1.5g/m2。
[0049] （3）最佳曝光激光量检测方法：在SCREEN8600E制板机上，用自带测试条，成像加网175lpi，输出分辩率2400dpi，按照以下曝光条件（见表1）和显影条件（见表2），在样版上进行不同激光能量的扫描制版，然后用以下方法确定的曝光激光量，即为其感度。
[0050] 用X-rite的密度反射仪IC-Plate2测不同曝光能量下的50%平网值，直到找出梯尺条中50% 的平网区域在49.5%-50.4%范围内的显示值，该值既是版材的感度。
[0051] 记录下版材的感度。
[0052] （4）显影宽容度检测：在SCREEN8600E制版机上，按照上述得到的感度值的1.1倍的曝光量进行曝光，用自带测试条在试样上进行扫描制版，在不同的显影时间，（这里选择20s、30s、40s）条件下，对样版进行显影加工处理，能够使版材达到使用要求（空白处不留底，密度OD值<0.29；涂层实地不减膜，密度损失≤4%；网点还原2-99%）的显影时间的最高值和最低值之差即为该版材的显影宽容度。
[0053] 感光组合物如表3：表中耐溶剂树脂Ⅰ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯30g、甲基丙烯酸10.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=25)60.0g、偶氮二异丁腈1.0g、丙酮240g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1.0g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量15000。
[0054] 实施例2样版制备方法同实施例1
感光组合物如表4：
表中耐溶剂树脂Ⅱ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯5g、丙烯酸10.0g、丙烯酸聚乙二醇酯(n=9)85.0g、偶氮二异丁腈1.0g、四氢呋喃250g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至80℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量48000。
感光组合物如表4：
表中耐溶剂树脂Ⅱ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯5g、丙烯酸10.0g、丙烯酸聚乙二醇酯(n=9)85.0g、偶氮二异丁腈1.0g、四氢呋喃250g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至80℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量48000。
[0055] 实施例3样版制备方法同实施例1
感光组合物如表5：
表中耐溶剂树脂Ⅲ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯1g、甲基丙烯酸40.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=42)59.0g、过氧化苯甲酰1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至85℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量100000。
感光组合物如表5：
表中耐溶剂树脂Ⅲ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯1g、甲基丙烯酸40.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=42)59.0g、过氧化苯甲酰1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至85℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量100000。
[0056] 实施例4样版制备方法同实施例1
感光组合物如表6：
表中耐溶剂树脂Ⅳ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯10g、丙烯酸20.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=75)70.0g、偶氮二异丁腈1.0g、丁酮280g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至80℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量30000
实施例5
样版制备方法同实施例1
感光组合物如表7：
表中耐溶剂树脂Ⅴ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯20g、甲基丙烯酸1.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=125)79.0g、过氧化苯甲酰1.0g、N,N－二甲基乙酰胺200g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至90℃，反应8小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量72000。
感光组合物如表6：
表中耐溶剂树脂Ⅳ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯10g、丙烯酸20.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=75)70.0g、偶氮二异丁腈1.0g、丁酮280g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至80℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量30000
实施例5
样版制备方法同实施例1
感光组合物如表7：
表中耐溶剂树脂Ⅴ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯20g、甲基丙烯酸1.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=125)79.0g、过氧化苯甲酰1.0g、N,N－二甲基乙酰胺200g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至90℃，反应8小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量72000。
[0057] 实施例6样版制备方法同实施例1
感光组合物如表8：
表中耐溶剂树脂Ⅵ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯1g、丙烯酸1.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=100)98.0g、偶氮二异丁腈1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量60000。
感光组合物如表8：
表中耐溶剂树脂Ⅵ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯1g、丙烯酸1.0g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=100)98.0g、偶氮二异丁腈1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。重均分子量60000。
[0058] 实施例7样版制备方法同实施例1。
[0059] 感光组合物如表9：表中耐溶剂树脂Ⅶ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯30g、丙烯酸12g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=9)58.0g、偶氮二异丁腈1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌
200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
[0060] 实施例8样版制备方法同实施例1。
[0061] 感光组合物如表10：表中耐溶剂树脂Ⅷ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯25g、丙烯酸5g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=40)70.0g、偶氮二异丁腈1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌
200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
[0062] 实施例9样版制备方法同实施例1。
[0063] 感光组合物如表11：表中耐溶剂树脂Ⅸ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯5g、丙烯酸30g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=60)65.0g、偶氮二异丁腈1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌
200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
[0064] 实施例10样版制备方法同实施例1。
[0065] 感光组合物如表12：表中耐溶剂树脂Ⅹ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯15g、丙烯酸15g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=80)70.0g、偶氮二异丁腈1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
[0066] 实施例11样版制备方法同实施例1。
[0067] 感光组合物如表13：表中耐溶剂树脂Ⅺ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯5g、丙烯酸5g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=100)90.0g、偶氮二异丁腈1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌
200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
[0068] 实施例12样版制备方法同实施例1。
[0069] 感光组合物如表14：表中耐溶剂树脂Ⅻ合成方法：向500ml烧瓶瓶中加入苯乙烯10g、丙烯酸10g、甲基丙烯酸聚乙二醇酯(n=125)80.0g、偶氮二异丁腈1.0g、N,N－二甲基甲酰胺250g，氮气保护，开搅拌200r/min，升温至70℃，反应7小时后，加入1g对苯二酚终止反应，减压去除溶剂，然后真空干燥。
[0070] 对比例1-12同样，按照上述各实施例中的方法把耐溶剂树脂用配方中的碱可溶树脂替换，制作阳图热敏平印版。
[0071] 耐溶剂性能考察：将上述版材样品浸泡在23℃异丙醇和水（质量比1：1）溶液中30分钟，用去离子水冲洗，测定版材涂层损失。
[0072] 耐印力考察：将上述版材样品上机正常印刷（北人四色四开高速轮转印刷机），考察其耐印力。
[0073] 版材性能见附表15所示。
[0074] 以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，还可以作出若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。
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