包含至少两种选自2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)、3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(DMPG)和其他化合物的不同硝化抑制剂的混合物，尤其是包含DMPSA和DMP/DMPP的混合物或包含DMPSA和DCD的混合物
阅读：962发布：2020-05-08
专利汇可以提供包含至少两种选自2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)、3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(DMPG)和其他化合物的不同硝化抑制剂的混合物，尤其是包含DMPSA和DMP/DMPP的混合物或包含DMPSA和DCD的混合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及包含第一硝化 抑制剂 (化合物I)和第二硝化抑制剂(化合物II)作为活性组分的混合物；一种使用一种化合物I和一种化合物II的混合物改善硝化抑制效果或增强 植物 健康的方法；包含化合物I和化合物II的混合物在增强植物健康中的用途；包含这些混合物的农业化学组合物；以及包含这些混合物或这些农业化学组合物的 植物繁殖 材料 。本发明尤其涉及包含DMPSA和DMP/DMPP的混合物。，下面是包含至少两种选自2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)、3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(DMPG)和其他化合物的不同硝化抑制剂的混合物，尤其是包含DMPSA和DMP/DMPP的混合物或包含DMPSA和DCD的混合物专利的具体信息内容。
1.一种包含如下组分作为活性组分的混合物：
1)均选自如下的化合物I(第一硝化抑制剂)和化合物II(第二硝化抑制剂)：
a)2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其盐，
b)3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，
c)3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，
d)3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，
e)3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，
f)1,2,4-三唑和/或其衍生物和/或其盐，
g)4-氯-3-甲基吡唑和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
h)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
i)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
j)N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
k)N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
l)双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物或三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物，m)2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷(triazinan)-1-基)甲基)胍，
n)1-((2-氰基胍基)甲基)脲，
o)2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍，
p)2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)，
q)双氰胺(DCD，DIDIN)，
r)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体，
s)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐，
t)硫代硫酸铵(ATU)，
u)印楝和/或基于印楝的成分的产品，
v)亚油酸，
w)α-亚麻酸，
x)对香豆酸甲酯，
y)阿魏酸甲酯，
z)3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)，
aa)水黄皮素，
bb)臂形草内酯，
cc)对苯醌sorgoleone，
dd)4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)，
ee)1-酰胺基-2-硫脲(ASU)，
ff)2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)，
gg)2-巯基苯并噻唑(MBT)，
hh)5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑，氯唑灵(etridiazole))，ii)2-磺胺噻唑(ST)，
jj)3-甲基吡唑(3-MP)，
kk)1,2,4-三唑硫脲(TU)，
ll)氰胺，
mm)蜜胺，
nn)沸石粉，
oo)儿茶酚，
pp)苯醌，
qq)四硼酸钠，
rr)烯丙基硫脲，
ss)氯酸盐，和
tt)硫酸锌；
其中化合物I(第一硝化抑制剂)不同于化合物II(第二硝化抑制剂)。
2.根据权利要求1的混合物，其中化合物I和/或化合物II选自化合物I.A-I.Z：
I.A：2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸，
I.B：2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的盐，
I.C：2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的钾盐，
I.D：2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的铵盐，
I.E：2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的钠盐，
I.F：3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐(DMPG)，
I.G：3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐(DMPC)，
I.H：3,4-二甲基吡唑 乳酸盐(DMPL)，
I.J：3,4-二甲基吡唑 乳酸盐(DMPM)，
I.K：1,2,4-三唑(TZ)，
I.L：4-氯-3-甲基吡唑(ClMP)，
I.M：N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺，
I.N：N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺，
I.O：N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺，
I.P：N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺，
I.Q：双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物或三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物，I.R：2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍，
I.S：1-((2-氰基胍基)甲基)脲，
I.T：2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍，
I.U：2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)，
I.V：双氰胺(DCD，DIDIN)，
I.W：3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体，
I.X：3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐，
I.Y：硫代硫酸铵(ATU)，以及
I.Z：印楝。
3.根据权利要求1的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸。
4.根据权利要求1-3中任一项的混合物，其中化合物I为3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或
4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体。
5.根据权利要求1-3中任一项的混合物，其中化合物I为3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐。
6.根据权利要求1-3中任一项的混合物，其中化合物I为双氰胺(DCD，DIDIN)。
7.根据权利要求1-3中任一项的混合物，其中化合物I选自如下：
-3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，
-3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，
-3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，以及
-3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物。
8.根据权利要求1的混合物，其中
1)化合物I(第一硝化抑制剂)为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐，以及
2)化合物II(第二硝化抑制剂)选自如下：
(i)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体或互变异构体，以及
(ii)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐。
9.根据权利要求1的混合物，其中
1)化合物I(第一硝化抑制剂)为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐，以及
2)化合物II(第二硝化抑制剂)为双氰胺(DCD，DIDIN)。
10.根据权利要求1-9中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以协同增效有效量和/或协同增效NI有效量和/或协同增效植物生长调节有效量和/或协同增效植物健康有效量存在。
11.根据权利要求1-10中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以100:1-1:100的重量比存在。
12.根据权利要求8的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-6:1的重量比存在。
13.根据权利要求9的混合物，其中化合物I和化合物II以80:1-1:30的重量比存在。
14.根据权利要求1-13中任一项的混合物，进一步包含肥料。
15.一种农业化学组合物，包含助剂和根据权利要求1-14中任一项的混合物。
16.如权利要求1-14中任一项所定义的混合物或者如权利要求15所定义的农业化学组合物在硝化抑制、改善或调节植物生长或者增强植物健康中的用途。
17.一种降低土壤的氧化亚氮排放和/或降低土壤的氨排放的方法，包括用有效量的如权利要求1-14中任一项所定义的混合物或者如权利要求15所定义的农业化学组合物处理种子或土壤或植物。
18.一种增强植物健康的方法，包括用有效量的如权利要求1-14中任一项所定义的混合物或者如权利要求15所定义的组合物处理植物或植物繁殖材料或其中植物要生长的土壤。
19.如权利要求17或18所要求的方法，其中将所述一种化合物I和所述一种化合物II作为混合物或者分开地同时或者依次施用于植物繁殖体。
20.植物繁殖材料，以0.1-10kg活性物质/100kg种子的量包含如权利要求1-14中任一项所定义的混合物或者如权利要求15所定义的组合物。
包含至少两种选自2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸
(DMPSA)、3,4-二甲基吡唑鎓乙醇酸盐(DMPG)和其他化合物的
不同硝化抑制剂的混合物，尤其是包含DMPSA和DMP/DMPP的混
合物或包含DMPSA和DCD的混合物
[0001] 本发明涉及包含第一硝化抑制剂(化合物I)和不同于第一硝化抑制剂的第二硝化抑制剂(化合物II)的混合物。此外，本发明涉及包含第一硝化抑制剂(化合物I)和第二硝化抑制剂(化合物II)的该组合在提高土壤中的NH4-N/NO3-N比例(“NH4-N”为铵氮，“NO3-N”为硝酸根氮)、降低硝化和增强植物健康和/或提供更好作物产量和/或更好的植物或作物质量和/或提供更好的应力耐受性和/或改善或调节植物生长中的用途。此外，本发明涉及增强植物健康的方法，包括用包含第一硝化抑制剂(化合物I)和第二硝化抑制剂(化合物II)的所述混合物处理植物、土壤和/或场所。
[0002] 氮是植物生长、植物健康和繁殖的必需元素。土壤中约25％的植物可利用氮(铵和硝酸盐)源自有机氮化合物如腐殖质、植物和动物残渣以及有机肥料的分解过程(矿化)。大约5％衍生于降雨。然而，在全球基础上，最大部分(70％)由无机氮肥供给植物。主要使用的+氮肥包括铵化合物或其衍生物，即全世界供应的氮肥中近90％呈NH4 形式(Subbarao等，
2012，Advances in Agronomy，114，249-302)或者基于印楝提取物，包括各种化合物如印楝油包覆肥料、印楝包覆肥料、印楝素(nimin)包覆肥料和具有来自印楝树(印楝
(Azadirachta indica))的印楝饼的肥料。这尤其是由于NH4+同化比其他氮源如NO3-的同化在能量上更有效这一事实。
2012，Advances in Agronomy，114，249-302)或者基于印楝提取物，包括各种化合物如印楝油包覆肥料、印楝包覆肥料、印楝素(nimin)包覆肥料和具有来自印楝树(印楝
(Azadirachta indica))的印楝饼的肥料。这尤其是由于NH4+同化比其他氮源如NO3-的同化在能量上更有效这一事实。
[0003] 此外，由于为阳离子，NH4+由带负电的粘土表面和土壤有机物的官能基团静电保持。该结合强到足以限制通过沥滤到地下水中的NH4+损失。相反，带负电的NO3-不会与土壤结合且易于从植物的根区沥滤出来。此外，硝酸根可能因反硝化而损失，而反硝化将硝酸根和亚硝酸根(NO2-)微生物转化成气态形式的氮如氧化亚氮(N2O)和分子氮(N2)。
[0004] 然而，铵(NH4+)化合物由土壤微生物在已知为硝化的过程中在相对短时间内转化为硝酸根(NO3-)。硝化主要由两类化能无机营养菌—亚硝化单胞菌属(Nitrosomonas)和硝化杆菌属(Nitrobacter)的氨氧化细菌(AOB)，它们为土壤细菌种群的普遍存在组分—进行。基本负责硝化的酶是氨单加氧酶(AMO)，其也在氨氧化古菌中发现(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。
[0005] 该硝化方法通常导致氮损失和环境污染。由于各种损失，施加的氮肥大约50％在肥料加入的那年损失(见Nelson和Huber；玉米生产用硝化抑制剂(2001)，National Corn Handbook，Iowa State University)。
[0006] 作为对策，提出了使用硝化抑制剂，大多数情况下是与肥料一起使用。合适的硝化抑制剂包括生物硝化抑制剂(BNI)，如亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、MHPP、水黄皮素、臂形草内酯或对苯醌sorgoleone(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。其他合适的硝化抑制剂是合成化学抑制剂，如氯定(Nitrapyrin)、双氰胺(DCD)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑)或2-磺胺噻唑(ST)(Slangen和Kerkhoff，1984，Fertilizer research，5(1)，1-76)。
[0008] 然而，这些抑制剂中的许多仅次佳地起作用或者具有不希望的副作用。
[0009] 鉴于该情形，持续需要增强植物健康的组合物或混合物。更健康的植物是想要的，因为它们尤其导致更好的作物产量和/或更好的植物或作物质量。更健康的植物也更好地耐受生物和非生物应力。更好的应力耐受性又允许降低农药量，这也有助于避免对相应农药产生耐受性。
[0010] 本发明的一个目的是要提供一种含有第一硝化抑制剂(化合物I)和第二硝化抑制剂(化合物II)的增强植物健康和/或提供更好的作物产量和/或更好的植物或作物质量和/或显示出更好的应力耐受性和/或允许降低农药使用量和/或有助于避免对相应农药产生耐受性的组合物或混合物。
[0011] 本发明的另一目的是要提供一种含有第一硝化抑制剂(化合物I)和第二硝化抑制剂(化合物II)的组合物或混合物，其各自优选通过协同增效作用：
[0012] (i)提高化合物I或化合物II的稳定性，和/或
[0013] (ii)提高化合物I或化合物II的硝化抑制效果，和/或
[0014] (iii)提高化合物I或化合物II的增产效果，和/或
[0015] (iv)具有相对长的贮存期，特别是在施用于含氮肥料上或者包覆于含氮肥料上之前，和/或
[0016] (v)降低土壤的氧化亚氮排放，和/或
[0017] (vi)降低土壤的氮气(N2)排放，和/或
[0018] (vii)降低硝酸盐沥滤，和/或
[0019] (viii)不会不利地影响化合物I或化合物II的硝化抑制效果和/或硝化抑制活性，和/或
[0020] (ix)可以容易地和安全地包装、输送和运输，甚至以大量进行，和/或
[0021] (x)可以容易地和安全地处理和用于土壤处理，甚至以大量进行，和/或
[0022] (xi)改善养分利用效率，和/或
[0023] (xii)改善化合物I或化合物II到土壤或植物的输送，和/或
[0024] (xiii)改善植物生长(例如生物量、产量、根分枝和长度；在观赏植物情况下的紧凑生长)，和/或
[0025] (xiv)能够有更好发育的根系、更大的叶面积、更绿的叶子、更强的嫩枝，和/或[0026] (xv)改善植物的植物防御，和/或
[0027] (xvi)改善植物的植物健康，和/或
[0028] (xvii)改善植物质量，和/或
[0029] (xviii)改善化合物I或化合物II的储存和/或延长化合物I或化合物II对植物的利用率，和/或
[0030] (xix)提高化合物I或化合物II的植物生长改善或调节效果，和/或
[0031] (xx)允许降低化合物I或化合物II的用量，和/或
[0032] (xxi)提高秧苗，例如移栽秧苗的存活率，和/或
[0035] (xxiv)毒理上不会招致反对，和/或
[0036] (xxv)能够简单处理和施用化合物I和化合物II。
[0037] 目的(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)和(xxi)特别涉及如下那类植物或秧苗，其中该类植物或秧苗用该混合物或组合物处理，或者对其中安放了该类植物或秧苗的土壤施用本发明混合物或组合物。
[0038] 本发明的优选目的是(i)、(ii)、(v)、(vi)、(vii)、(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxii)、(xxiv)、(xxv)，本发明的更优选目的是(i)、(ii)、(v)、(vi)、(vii)、(xii)、(xiii)、(xv)、(xvi)、(xix)、(xx)和/或(xxii)，本发明的最优选目的是(i)、(ii)、(v)、(vii)、(xvi)、(xix)和/或(xxii)，本发明的特别优选目的是(ii)、(v)、(vii)、(xvi)和/或(xix)。
[0039] 本发明的特殊目的(1号目的)是要提供一种含有第一硝化抑制剂(化合物I)和第二硝化抑制剂(化合物II)的组合物或混合物，其各自优选通过协同增效作用提高化合物I或化合物II的硝化抑制效果。本发明的另一特殊目的(2号目的)是要提供一种含有2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐的组合物或混合物，其与使用DMPSA和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐作为单独的硝化抑制剂而没有另一硝化抑制剂相比具有改善的硝化抑制效果。本发明的另一特殊目的(3号目的)是要提供一种含有2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐的组合物或混合物，其与使用DMPSA和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐作为单独的硝化抑制剂而没有另一硝化抑制剂相比在最初几周，尤其是在最初1-14天或在最初1-10天或在最初1-7天或1-3天具有改善的硝化抑制效果。
[0040] 术语“以协同增效方式”是指包含第一硝化抑制剂(化合物I)和第二硝化抑制剂(化合物II)的组合物或混合物可以比单个化合物—即化合物I或化合物II—单独所能满足的显著更好地满足目的(i)-(xxiv)中的一个或多个，并且优选与单个化合物相比所述组合物或混合物的该更好满足目的通过根据Colby公式的计算证明，见Colby，S.R.(“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds，15，第20-22页，1967)。
[0041] 本发明涉及一种包含如下组分作为活性组分的混合物：
[0042] 1)选自如下的化合物I(第一硝化抑制剂)和化合物II(第二硝化抑制剂)：
[0043] a)2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA1”)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA2”)和/或其衍生物和/或其盐，
[0044] b)3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐，下文称为“DMPG”)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0045] c)3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐，下文称为“DMPC”)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0046] d)3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐，下文称为“DMPL”)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0047] e)3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐，下文称为“DMPM”)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0048] f)1,2,4-三唑(下文称为“TZ”)和/或其衍生物和/或其盐，
[0049] g)4-氯-3-甲基吡唑(下文称为“ClMP”)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，[0050] h)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
[0051] i)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
[0052] j)N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
[0053] k)N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
[0055] m)2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷(triazinan)-1-基)甲基)胍，
[0056] n)1-((2-氰基胍基)甲基)脲，
[0057] o)2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍，
[0058] p)2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)，
[0059] q)双氰胺(DCD，DIDIN)，
[0060] r)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体，
[0061] s)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐，
[0062] t)硫代硫酸铵(ATU)，
[0063] u)印楝和/或基于印楝的成分的产品，
[0064] v)亚油酸，
[0065] w)α-亚麻酸，
[0066] x)对香豆酸甲酯，
[0067] y)阿魏酸甲酯，
[0068] z)3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)，
[0069] aa)水黄皮素，
[0070] bb)臂形草内酯，
[0071] cc)对苯醌sorgoleone，
[0072] dd)4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)，
[0073] ee)1-酰胺基-2-硫脲(ASU)，
[0074] ff)2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)，
[0075] gg)2-巯基苯并噻唑(MBT)，
[0076] hh)5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑，氯唑灵(etridiazole))，[0077] ii)2-磺胺噻唑(ST)，
[0078] jj)3-甲基吡唑(3-MP)，
[0079] kk)1,2,4-三唑硫脲(TU)，
[0080] ll)氰胺，
[0081] mm)蜜胺，
[0082] nn)沸石粉，
[0083] oo)儿茶酚，
[0084] pp)苯醌，
[0085] qq)四硼酸钠，
[0086] rr)烯丙基硫脲，
[0087] ss)氯酸盐，和
[0088] tt)硫酸锌；
[0089] 其中化合物I(第一硝化抑制剂)不同于化合物II(第二硝化抑制剂)。
[0090] 本发明还涉及一种包含如下组分作为活性组分的混合物：
[0091] 1)化合物I(第一硝化抑制剂)，其为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA1”)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA2”；“DMPSA1”和/或“DMPSA2”在下文称为“DMPSA”)和/或其衍生物和/或其盐，以及
[0092] 2)选自如下的化合物II(第二硝化抑制剂)：
[0093] b)3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐，下文称为“DMPG”)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0094] c)3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐，下文称为“DMPC”)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0095] d)3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐，下文称为“DMPL”)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0096] e)3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐，下文称为“DMPM”)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0097] f)1,2,4-三唑(下文称为“TZ”)和/或其衍生物和/或其盐，
[0098] g)4-氯-3-甲基吡唑(下文称为“ClMP”)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，[0099] h)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
[0100] i)N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
[0101] j)N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
[0102] k)N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，
[0103] l)双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物或三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物，
[0104] m)2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍，
[0105] n)1-((2-氰基胍基)甲基)脲，
[0106] o)2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍，
[0107] p)2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)，
[0108] q)双氰胺(DCD，DIDIN)，
[0109] r)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体，
[0110] s)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐，
[0111] t)硫代硫酸铵(ATU)，
[0112] u)印楝和/或基于印楝的成分的产品，
[0113] v)亚油酸，
[0114] w)α-亚麻酸，
[0115] x)对香豆酸甲酯，
[0116] y)阿魏酸甲酯，
[0117] z)3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)，
[0118] aa)水黄皮素，
[0119] bb)臂形草内酯，
[0120] cc)对苯醌sorgoleone，
[0121] dd)4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)，
[0122] ee)1-酰胺基-2-硫脲(ASU)，
[0123] ff)2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)，
[0124] gg)2-巯基苯并噻唑(MBT)，
[0125] hh)5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑，氯唑灵)，
[0126] ii)2-磺胺噻唑(ST)，
[0127] jj)3-甲基吡唑(3-MP)，
[0128] kk)1,2,4-三唑硫脲(TU)，
[0129] ll)氰胺，
[0130] mm)蜜胺，
[0131] nn)沸石粉，
[0132] oo)儿茶酚，
[0133] pp)苯醌，
[0134] qq)四硼酸钠，
[0135] rr)烯丙基硫脲，
[0136] ss)氯酸盐，和
[0137] tt)硫酸锌。
[0138] 本发明尤其涉及一种包含如下组分作为活性组分的混合物：
[0139] 1)化合物I(第一硝化抑制剂)，其为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA1”)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA2”)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐，以及
[0140] 2)选自如下的化合物II(第二硝化抑制剂)：
[0141] (i)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体，和
[0142] (ii)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐。
[0143] 本发明的尤其优选实施方案是下列实施方案1-125：
[0144] 1.一种包含如下组分作为活性组分的混合物：
[0145] 1)化合物I(第一硝化抑制剂)，其为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐，以及[0146] 2)选自如下的化合物II(第二硝化抑制剂)：
[0147] (i)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体或互变异构体，以及
[0148] (ii)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐。
[0149] 2.根据实施方案1的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸。
[0150] 3.根据实施方案1的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的碱金属盐或铵盐。
[0152] 5.根据实施方案1的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的铵盐。
[0153] 6.根据实施方案1-5中任一项的混合物，其中化合物II为3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)。
[0154] 7.根据实施方案1-5中任一项的混合物，其中化合物II为3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)。
[0155] 8.根据实施方案1-5中任一项的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)。
[0156] 9.根据实施方案1-5中任一项的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)。
[0157] 10.根据实施方案1-9中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以协同增效有效量和/或协同增效NI有效量和/或协同增效植物生长调节有效量和/或协同增效植物健康有效量存在并且其中“NI有效量”是足以实现硝化抑制效果的量。
[0158] 11.根据实施方案1-9中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以协同增效NI有效量存在并且其中“NI有效量”是足以实现硝化抑制效果的量。
[0159] 12.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于5000:1的重量比存在。
[0160] 13.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于1000:1的重量比存在。
[0161] 14.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于750:1的重量比存在。
[0162] 15.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于500:1的重量比存在。
[0163] 16.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于350:1的重量比存在。
[0164] 17.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于250:1的重量比存在。
[0165] 18.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于200:1的重量比存在。
[0166] 19.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于150:1的重量比存在。
[0167] 20.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于100:1的重量比存在。
[0168] 21.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于75:1的重量比存在。
[0169] 22.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于50:1的重量比存在。
[0170] 23.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于35:1的重量比存在。
[0171] 24.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于25:1的重量比存在。
[0172] 25.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于20:1的重量比存在。
[0173] 26.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于15:1的重量比存在。
[0174] 27.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于10:1的重量比存在。
[0175] 28.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于9:1的重量比存在。
[0176] 29.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于8:1的重量比存在。
[0177] 30.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于7:1的重量比存在。
[0178] 31.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于6:1的重量比存在。
[0179] 32.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于5:1的重量比存在。
[0180] 33.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于4:1的重量比存在。
[0181] 34.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少500:1的重量比存在。
[0182] 35.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少300:1的重量比存在。
[0183] 36.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少200:1的重量比存在。
[0184] 37.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少150:1的重量比存在。
[0185] 38.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少120:1的重量比存在。
[0186] 39.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少100:1的重量比存在。
[0187] 40.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少75:1的重量比存在。
[0188] 41.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少50:1的重量比存在。
[0189] 42.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少35:1的重量比存在。
[0190] 43.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少25:1的重量比存在。
[0191] 44.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少20:1的重量比存在。
[0192] 45.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少15:1的重量比存在。
[0193] 46.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少10:1的重量比存在。
[0194] 47.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少9:1的重量比存在。
[0195] 48.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少8:1的重量比存在。
[0196] 49.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少7:1的重量比存在。
[0197] 50.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少6:1的重量比存在。
[0198] 51.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少5:1的重量比存在。
[0199] 52.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少4:1的重量比存在。
[0200] 53.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少3:1的重量比存在。
[0201] 54.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少2:1的重量比存在。
[0202] 55.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:1的重量比存在。
[0203] 56.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:2的重量比存在。
[0204] 57.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:3的重量比存在。
[0205] 58.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:4的重量比存在。
[0206] 59.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:5的重量比存在。
[0207] 60.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以1000:1-1:1的重量比存在。
[0208] 61.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以500:1-3:1的重量比存在。
[0209] 62.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以250:1-5:1的重量比存在。
[0210] 63.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-6:1的重量比存在。
[0211] 64.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以100:1-5:1的重量比存在。
[0212] 65.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以50:1-5:1的重量比存在。
[0213] 66.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以35:1-5:1的重量比存在。
[0214] 67.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以25:1-5:1的重量比存在。
[0215] 68.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以20:1-5:1的重量比存在。
[0216] 69.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以15:1-5:1的重量比存在。
[0217] 70.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以100:1-8:1的重量比存在。
[0218] 71.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以50:1-8:1的重量比存在。
[0219] 72.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以35:1-8:1的重量比存在。
[0220] 73.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以25:1-8:1的重量比存在。
[0221] 74.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以20:1-8:1的重量比存在。
[0222] 75.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以15:1-8:1的重量比存在。
[0223] 76.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以15:1-10:1的重量比存在。
[0224] 77.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以500:1-4:1的重量比存在。
[0225] 78.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以400:1-7:1的重量比存在。
[0226] 79.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以300:1-10:1的重量比存在。
[0227] 80.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以200:1-13:1的重量比存在。
[0228] 81.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-16:1的重量比存在。
[0229] 82.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以120:1-19:1的重量比存在。
[0230] 83.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以110:1-22:1的重量比存在。
[0231] 84.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以100:1-25:1的重量比存在。
[0232] 85.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以95:1-28:1的重量比存在。
[0233] 86.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以200:1-40:1的重量比存在。
[0234] 87.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-50:1的重量比存在。
[0235] 88.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以120:1-60:1的重量比存在。
[0236] 89.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以110:1-70:1的重量比存在。
[0237] 90.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以100:1-75:1的重量比存在。
[0238] 91.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以95:1-80:1的重量比存在。
[0239] 92.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以100:1-4:1的重量比存在。
[0240] 93.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以90:1-7:1的重量比存在。
[0241] 94.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以80:1-10:1的重量比存在。
[0242] 95.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以70:1-13:1的重量比存在。
[0243] 96.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以60:1-16:1的重量比存在。
[0244] 97.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以50:1-19:1的重量比存在。
[0245] 98.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以45:1-22:1的重量比存在。
[0246] 99.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以40:1-25:1的重量比存在。
[0247] 100.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以35:1-28:1的重量比存在。
[0248] 101.根据实施方案1-9中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以500:1-3:1的重量比存在以及其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
[0249] 102.根据实施方案1-9中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-6:1的重量比存在以及其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
[0250] 103.根据实施方案1-9中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以300:1-10:1的重量比存在以及其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
[0251] 104.根据实施方案1-9中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以120:1-19:1的重量比存在以及其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
[0252] 105.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-15:1的重量比存在。
[0253] 106.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-20:1的重量比存在。
[0254] 107.根据实施方案1-9中任一项(优选实施方案8和9)的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-25:1的重量比存在。
[0255] 108.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含肥料。
[0256] 109.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含含铵肥料。
[0258] 111.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含选自液体肥料、半液体肥料、沼气肥、厩肥或秸秆肥，浆料，液体粪肥，下水道污泥，蚯蚓粪肥，泥炭，海藻，堆肥，污水和海鸟粪的有机肥料。
[0259] 112.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含无机肥料。
[0261] 114.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含为NPK肥料的无机肥料。
[0262] 115.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含为NK肥料或NP肥料的无机肥料。
[0263] 116.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含天然无机肥料。
[0264] 117.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含含尿素肥料。
[0265] 118.根据实施方案1-107中任一项的混合物，进一步包含选自甲醛尿素、UAN、尿素硫、稳定化尿素、尿素基NPK肥料和尿素硫酸铵的含尿素肥料。
[0266] 119.一种农业化学组合物，包含助剂和根据实施方案1-118中任一项的混合物。
[0267] 120.如实施方案1-118中任一项所定义的混合物或如实施方案119中所定义的农业化学组合物在硝化抑制、改善或调节植物生长或者增强植物健康中的用途。
[0268] 121.如实施方案1-118中任一项所定义的混合物或如实施方案119中所定义的农业化学组合物在硝化抑制中的用途。
[0269] 122.一种降低土壤的氧化亚氮排放和/或降低土壤的氮气(N2)排放的方法，包括用有效量的如实施方案1-118中任一项所定义的混合物或如实施方案119中所定义的农业化学组合物处理种子或土壤或植物。
[0270] 123.一种增强植物健康的方法，包括用有效量的如实施方案1-118中任一项所定义的混合物或如实施方案119中所定义的组合物处理植物或植物繁殖材料或其中植物要生长的土壤。
[0271] 124.如实施方案122或123所定义的方法，其中一种化合物I和一种化合物II作为混合物或者分开地同时或者依次施用于土壤或植物。
[0272] 125.植物繁殖材料，以0.1-10kg活性物质/100kg种子的量包含如实施方案1-118中任一项所定义的混合物或如实施方案119中所定义的组合物。
[0273] 此外，本发明的尤其优选实施方案是下列实施方案151-171：
[0274] 151.一种包含如下组分作为活性组分的混合物：
[0275] 1)化合物I(第一硝化抑制剂)，其为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐，以及[0276] 2)选自如下的化合物II(第二硝化抑制剂)：
[0277] (i)3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体或互变异构体，以及
[0278] (ii)3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐。
[0279] 152.根据实施方案151的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸。
[0280] 153.根据实施方案151的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的碱金属盐或铵盐。
[0281] 154.根据实施方案151-153中任一项的混合物，其中化合物II为3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)。
[0282] 155.根据实施方案151-153中任一项的混合物，其中化合物II为3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)。
[0283] 156.根据实施方案151-155中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以协同增效有效量和/或协同增效NI有效量和/或协同增效植物生长调节有效量和/或协同增效植物健康有效量存在并且其中“NI有效量”是足以实现硝化抑制效果的量。
[0284] 157.根据实施方案151-156中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以500:1-3:1的重量比存在。
[0285] 158.根据实施方案151-156中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-6:1的重量比存在。
[0286] 159.根据实施方案151-156中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以300:1-10:1的重量比存在。
[0287] 160.根据实施方案151-156中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以120:1-19:1的重量比存在。
[0288] 161.根据实施方案151-156中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以500:1-3:1的重量比存在以及其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
[0289] 162.根据实施方案151-156中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-6:1的重量比存在以及其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
[0290] 163.根据实施方案151-156中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以300:1-10:1的重量比存在以及其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,
5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
[0291] 164.根据实施方案151-156中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以120:1-19:1的重量比存在以及其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,
5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸且化合物II为选自3,4-二甲基吡唑磷酸酯、4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、3,4-二甲基吡唑和4,5-二甲基吡唑(DMP)的化合物。
[0292] 165.根据实施方案151-164中任一项的混合物，进一步包含肥料。
[0293] 166.一种农业化学组合物，包含助剂和根据实施方案151-165中任一项的混合物。
[0294] 167.如实施方案151-165中任一项所定义的混合物或如实施方案166中所定义的农业化学组合物在硝化抑制、改善或调节植物生长或者增强植物健康中的用途。
[0295] 168.一种降低土壤的氧化亚氮排放和/或降低土壤的氮气(N2)排放的方法，包括用有效量的如实施方案151-165中任一项所定义的混合物或如实施方案166中所定义的农业化学组合物处理种子或土壤或植物。
[0296] 169.一种增强植物健康的方法，包括用有效量的如实施方案151-165中任一项所定义的混合物或如实施方案166中所定义的组合物处理植物或植物繁殖材料或其中植物要生长的土壤。
[0297] 170.如实施方案168或169所定义的方法，其中一种化合物I和一种化合物II作为混合物或者分开地同时或者依次施用于土壤或植物。
[0298] 171.植物繁殖材料，以0.1-10kg活性物质/100kg种子的量包含如实施方案151-165中任一项所定义的混合物或如实施方案166中所定义的组合物。
[0299] 本发明还涉及一种包含如下组分作为活性组分的混合物：
[0300] 1)化合物I(第一硝化抑制剂)，其为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA1”)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(下文称为“DMPSA2”)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐，以及
[0301] 2)化合物II(第二硝化抑制剂)，其为双氰胺(DCD，DIDIN)。
[0302] 此外，本发明的特别优选实施方案是下列实施方案201-323：201.一种包含如下组分作为活性组分的混合物：
[0303] 1)作为化合物I(第一硝化抑制剂)的2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐，以及[0304] 2)作为化合物II(第二硝化抑制剂)的双氰胺(DCD，DIDIN)。
[0305] 202.根据实施方案201的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸。
[0306] 203.根据实施方案201的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的碱金属盐或铵盐。
[0307] 204.根据实施方案201的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的钾盐。
[0308] 205.根据实施方案201的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸的铵盐。
[0309] 206.根据实施方案201-205中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以协同增效有效量和/或协同增效NI有效量和/或协同增效植物生长调节有效量和/或协同增效植物健康有效量存在并且其中“NI有效量”是足以实现硝化抑制效果的量。
[0310] 207.根据实施方案201-205中任一项的混合物，其中化合物I和化合物II以协同增效NI有效量存在并且其中“NI有效量”是足以实现硝化抑制效果的量。
[0311] 208.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于5000:1的重量比存在。
[0312] 209.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于1000:1的重量比存在。
[0313] 210.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于750:1的重量比存在。
[0314] 211.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于500:1的重量比存在。
[0315] 212.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于250:1的重量比存在。
[0316] 213.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于150:1的重量比存在。
[0317] 214.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于100:1的重量比存在。
[0318] 215.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于75:1的重量比存在。
[0319] 216.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于60:1的重量比存在。
[0320] 217.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于50:1的重量比存在。
[0321] 218.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于43:1的重量比存在。
[0322] 219.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于38:1的重量比存在。
[0323] 220.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于33:1的重量比存在。
[0324] 221.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于24:1的重量比存在。
[0325] 222.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于15:1的重量比存在。
[0326] 223.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于10:1的重量比存在。
[0327] 224.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于5:1的重量比存在。
[0328] 225.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于3:1的重量比存在。
[0329] 226.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于1:1的重量比存在。
[0330] 227.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于1:3的重量比存在。
[0331] 228.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于1:5的重量比存在。
[0332] 229.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以不大于1:10的重量比存在。
[0333] 230.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少500:1的重量比存在。
[0334] 231.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少300:1的重量比存在。
[0335] 232.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少200:1的重量比存在。
[0336] 233.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少150:1的重量比存在。
[0337] 234.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少100:1的重量比存在。
[0338] 235.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少75:1的重量比存在。
[0339] 236.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少60:1的重量比存在。
[0340] 237.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少50:1的重量比存在。
[0341] 238.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少43:1的重量比存在。
[0342] 239.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少38:1的重量比存在。
[0343] 240.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少33:1的重量比存在。
[0344] 241.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少27:1的重量比存在。
[0345] 242.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少18:1的重量比存在。
[0346] 243.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少10:1的重量比存在。
[0347] 244.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少7.5:1的重量比存在。
[0348] 245.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少6:1的重量比存在。
[0349] 246.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少2:1的重量比存在。
[0350] 247.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:1的重量比存在。
[0351] 248.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:2的重量比存在。
[0352] 249.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:3.5的重量比存在。
[0353] 250.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:5.5的重量比存在。
[0354] 251.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:8的重量比存在。
[0355] 252.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:10的重量比存在。
[0356] 253.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:16的重量比存在。
[0357] 254.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:25的重量比存在。
[0358] 255.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:40的重量比存在。
[0359] 256.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:60的重量比存在。
[0360] 257.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:100的重量比存在。
[0361] 258.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:250的重量比存在。
[0362] 259.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:500的重量比存在。
[0363] 260.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以至少1:1000的重量比存在。
[0364] 261.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1000:1-1:1000的重量比存在。
[0365] 262.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以500:1-1:500的重量比存在。
[0366] 263.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以250:1-1:250的重量比存在。
[0367] 264.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-1:150的重量比存在。
[0368] 265.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以100:1-1:100的重量比存在。
[0369] 266.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以60:1-1:60的重量比存在。
[0370] 267.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以50:1-1:50的重量比存在。
[0371] 268.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以43:1-1:40的重量比存在。
[0372] 269.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以38:1-1:30的重量比存在。
[0373] 270.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以33:1-1:25的重量比存在。
[0374] 271.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以24:1-1:16的重量比存在。
[0375] 272.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以15:1-1:10的重量比存在。
[0376] 273.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以10:1-1:7的重量比存在。
[0377] 274.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以7.5:1-1:5的重量比存在。
[0378] 275.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以6:1-1:3的重量比存在。
[0379] 276.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以60:1-10:1的重量比存在。
[0380] 277.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以50:1-20:1的重量比存在。
[0381] 278.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以45:1-25:1的重量比存在。
[0382] 279.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以41:1-29:1的重量比存在。
[0383] 280.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以38:1-32:1的重量比存在。
[0384] 281.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以15:1-1:5的重量比存在。
[0385] 282.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以10:1-1:1的重量比存在。
[0386] 283.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以8:1-4:1的重量比存在。
[0387] 284.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以7:1-5:1的重量比存在。
[0388] 285.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以8:1-1:12的重量比存在。
[0389] 286.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以6:1-1:12的重量比存在。
[0390] 287.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以3:1-1:10的重量比存在。
[0391] 288.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:1-1:8的重量比存在。
[0392] 289.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:1.5-1:7的重量比存在。
[0393] 290.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:1.8-1:6.5的重量比存在。
[0394] 291.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:1-1:30的重量比存在。
[0395] 292.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:3-1:25的重量比存在。
[0396] 293.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:5-1:20的重量比存在。
[0397] 294.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:7-1:18的重量比存在。
[0398] 295.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:9-1:15的重量比存在。
[0399] 296.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以1:11-1:13的重量比存在。
[0400] 297.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以200:1-1:60的重量比存在。
[0401] 298.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以150:1-1:45的重量比存在。
[0402] 299.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以100:1-1:35的重量比存在。
[0403] 300.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以80:1-1:30的重量比存在。
[0404] 301.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以70:1-1:25的重量比存在。
[0405] 302.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以60:1-1:22的重量比存在。
[0406] 303.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以50:1-1:19的重量比存在。
[0407] 304.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以46:1-1:16的重量比存在。
[0408] 305.根据实施方案201-205中任一项(优选实施方案202)的混合物，其中化合物I和化合物II以43:1-1:14的重量比存在。
[0409] 306.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含肥料。
[0410] 307.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含含铵肥料。
[0411] 308.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含有机肥料。
[0412] 309.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含选自液体肥料、半液体肥料、沼气肥、厩肥或秸秆肥，浆料，液体粪肥，下水道污泥，蚯蚓粪肥，泥炭，海藻，堆肥，污水和海鸟粪的有机肥料。
[0413] 310.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含无机肥料。
[0414] 311.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含选自硝酸铵、硝酸铵钙、硫酸铵、硫硝酸铵、硝酸钙、磷酸二铵、磷酸单铵、硫代硫酸铵和氰氨化钙的无机肥料。
[0415] 312.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含为NPK肥料的无机肥料。
[0416] 313.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含为NK肥料或NP肥料的无机肥料。
[0417] 314.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含天然无机肥料。
[0418] 315.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含含尿素肥料。
[0419] 316.根据实施方案201-305中任一项的混合物，进一步包含选自甲醛尿素、UAN、尿素硫、稳定化尿素、尿素基NPK肥料和尿素硫酸铵的含尿素肥料。
[0420] 317.一种农业化学组合物，包含助剂和根据实施方案201-316中任一项的混合物。
[0421] 318.如实施方案201-316中任一项所定义的混合物或如实施方案317中所定义的农业化学组合物在硝化抑制、改善或调节植物生长或者增强植物健康中的用途。
[0422] 319.如实施方案201-316中任一项所定义的混合物或如实施方案317中所定义的农业化学组合物在硝化抑制中的用途。
[0423] 320.一种降低土壤的氧化亚氮排放和/或降低土壤的氮气(N2)排放的方法，包括用有效量的如实施方案201-316中任一项所定义的混合物或如实施方案317中所定义的农业化学组合物处理种子或土壤或植物。
[0424] 321.一种增强植物健康的方法，包括用有效量的如实施方案201-316中任一项所定义的混合物或如实施方案317中所定义的组合物处理植物或植物繁殖材料或其中植物要生长的土壤。
[0425] 322.如实施方案320或321所定义的方法，其中一种化合物I和一种化合物II作为混合物或者分开地同时或者依次施用于土壤或植物。
[0426] 323.植物繁殖材料，以0.1-10kg活性物质/100kg种子的量包含如实施方案201-316中任一项所定义的混合物或如实施方案317中所定义的组合物。
[0427] 本发明的上述混合物还包括包含第一硝化抑制剂(化合物I)和第二硝化抑制剂(化合物II)的成套包装。这里术语“成套包装”应理解为表示包含至少两个分开部分的包装，其中各部分可以独立地从该包装取出。包装包括盒、器具、贮器、容器、袋或任何包装类用具。其分开部分仅在该一个包装中在一起极短时间期间的包装也被认为成套包装。成套包装可以用于组合施用该包装的分开部分(的内容物)。
[0428] 本发明还涉及一种农业化学组合物，包含助剂以及包含化合物I和化合物II作为活性组分的混合物。
[0429] 本发明还涉及本发明混合物或农业化学组合物在硝化抑制和/或增强植物健康中的用途。
[0430] 本发明还涉及一种硝化抑制方法，包括用有效量的本发明混合物或农业化学组合物处理种子或土壤或植物。
[0431] 本发明还涉及一种降低土壤的氧化亚氮排放和/或降低土壤的氮气(N2)排放的方法，包括用有效量的本发明混合物或农业化学组合物处理种子或土壤或植物。
[0432] 本发明还涉及一种增强植物健康的方法，包括用有效量的本发明混合物或农业化学组合物处理植物或植物繁殖材料或其中植物要生长的土壤。
[0433] 本发明还涉及以0.1-10kg活性物质/100kg种子的量包含本发明混合物或农业化学组合物的植物繁殖材料。
[0434] “农药”通常为通过其效果将有害物阻止、失能、杀灭或在其他方面受挫的化学或生物药剂(如病毒、细菌、抗菌剂或消毒剂)。目标有害物可以包括破坏财产、引起麻烦、传播疾病或为疾病传病媒介的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物。术语“农药”还包括改变植物的预期生长、开花或生殖率的植物生长调节剂；引起叶子或其他树叶从植物脱落的落叶剂，这通常促进收获；促进活体组织，如不希望的植物地上部分干燥的干燥剂；活化植物生理机能以防御某些有害物的植物活化剂；降低农药对农作物的不希望除草作用的安全剂；以及影响植物生理机能例如以增强植物生长、生物质、产量或农作物的可收获物品的任何其他质量参数的植物生长促进剂。
[0435] 本文所用术语“植物健康”或“植物的健康”意欲指由几个方面单独或相互组合确定的植物状况。植物状况的一种迹象(迹象1)是作物产量。“作物”和“果实”应理解为在收获之后进一步利用的任何植物产品，例如合适意义的果实、蔬菜、坚果、谷粒、种子、木材(例如在造林植物的情况下)、花卉(例如在园艺植物或观赏植物的情况下)等，它们为由植物产生的任何有经济价值的东西。植物状况的另一迹象(迹象2)是植物活力。植物活力也表现在几个方面，它们中的一些是视觉外观，例如叶色，果实颜色和外形，死基叶的量和/或叶片的长度，植物重量，植物高度，植物节长度(倒伏)，分蘖的数目、壮实和生产率，穗长度，根系长度，根的壮实，结节，尤其是根瘤结节的长度，萌发、出苗、开花、谷粒成熟和/或衰老的时间点，蛋白质含量，糖含量等。增强植物健康的另一迹象(迹象3)是生物或非生物应力因素的降低。植物健康状况的上述3个迹象可以相互依存并且可以相互影响。例如，生物或非生物应力的降低可能导致更好的植物活力，例如更好和更大的作物，并且因此导致产量提高。生物应力，尤其是在更长时期内，可能对植物具有有害效果。本发明上下文中使用的术语“生物应力”尤其涉及由活的生物体引起的应力。因此，受应力影响的植物、其作物和果实的数量和质量下降。就质量而言，增殖发育通常严重受影响，结果影响对果实或种子重要的作物。生长可能因应力而减缓；结构多糖合成和储存多糖合成均可降低或改变：这些效果可能导致生物质降低以及产品的营养价值改变。非生物应力包括干旱、冷、UV增加、热增加或植物环境中的其他变化，它们导致次优生长条件。本文所用术语植物的“产量提高”是指相应植物的产品的产量相对于在相同条件下但不施用本发明组合物生产的植物的相同产品的产量以可测量的量提高。根据本发明，优选的是产量提高至少2％，更优选至少4％，最优选至少7％，特别优选至少10％，更特别优选至少15％，最特别优选至少20％，特别更优选至少25％，特别最优选至少30％，特别是至少35％，尤其更优选至少40％，尤其最优选至少45％，尤其是至少50％，格外优选至少55％，格外更优选至少60％，格外最优选至少65％，格外地至少70％，例如至少75％。根据本发明优选的是与其中仅仅使用单独化合物I或单独化合物II的情形相比，产量提高至少1％，更优选至少2％，最优选至少3％，特别优选至少4％，更特别优选至少5％，最特别优选至少6％，特别更优选至少7％，特别最优选至少8％，特别是至少10％，尤其更优选至少12％，尤其最优选至少14％，尤其是至少16％，格外优选至少18％。
产量提高例如可能是由于硝化的降低以及氮营养物吸收的相应改善。本文所用术语“植物活力改善”是指某些作物特征相对于在相同条件下但不施用本发明组合物生产的植物的相同因素以可测量或显著的量提高或改善。改善的植物活力尤其可以由植物的下列改善性能表征：
产量提高例如可能是由于硝化的降低以及氮营养物吸收的相应改善。本文所用术语“植物活力改善”是指某些作物特征相对于在相同条件下但不施用本发明组合物生产的植物的相同因素以可测量或显著的量提高或改善。改善的植物活力尤其可以由植物的下列改善性能表征：
[0436] (a)改善的植物生命力，
[0437] (b)改善的植物质量和/或植物产品质量，例如
[0438] (b)提高的蛋白质含量，
[0439] (c)改善的视觉外观，
[0440] (d)延缓衰老，
[0441] (e)增强的根生长和/或更发育的根系(例如通过根的干质量确定)，
[0442] (f)提高的结节，尤其是根瘤结节，
[0443] (g)更长的穗，
[0444] (h)更大的叶片，
[0445] (i)更少的死基叶，
[0446] (j)提高的叶绿素含量，
[0447] (k)延长的光合有效期，
[0448] (l)植物内的氮供应改善，
[0449] (m)改善的水使用效率。
[0450] 根据本发明的植物活力改善特别是指上述植物特征中的任一种或几种或全部得到改善。它进一步指若不是上述特征全部得到改善，则未改善的那些与未根据本发明处理的植物相比未见恶化或者至少未恶化到负面效果超出改善特征的正面效果的程度(即总是存在优选导致作物产量改善的总体正面效果)。改善的植物活力例如可能是由于硝化的降低以及例如植物生长的调节。
[0451] 害虫防治领域出现的另一典型问题在于需要降低活性成分的剂量率以降低或避免不利的环境或毒理效果，同时仍允许有效的害虫防治。
[0452] 考虑到有效的耐受性管理或者有效的植物生长调节，本发明的目的是要克服上述缺点并且提供在尽可能低的施用率下在降低的活性化合物施用总量下具有改善的植物生长调节或硝化抑制活性且尤其对某些适应症具有拓宽的活性谱的组合物(协同增效混合物)。
[0453] 这在对上述混合物使用其中单独组分不显示活性或者基本不显示活性的施用率时尤其明显。本发明还可能在配制过程中或者在使用过程中，例如在研磨、筛分、乳化、溶解或分配过程中产生有利的行为；改善的储存稳定性和光稳定性，有利的残余物形成，改善的毒理学或生态毒理学行为，改善的植物性能，例如更好的生长、提高的收获量、更好发育的根系、更大的叶面积、更绿的叶子、更强的嫩枝、要求更少的种子、更低的植物毒性、植物防御系统的松动、与植物的良好相容性。此外，甚至预期如本文所定义的农药内吸作用增强和/或除草、杀真菌、杀虫、杀螨、杀线虫作用和/或植物生长调节活性的持续性。
[0454] 因此，本发明的目的还是要提供解决降低剂量率和/或增强活性谱和/或改善耐受性管理和/或促进(增强)植物健康和/或有利于在植物上或者在土壤上施用的问题的混合物。
[0455] 因此，我们发现该目的通过本文所定义的混合物和组合物实现。
[0456] 因此，我们发现尤其是上述1号目的、2号目的和3号目的可以通过本文所定义的混合物和组合物，特别是实施方案1-88中所定义的混合物和组合物以及主题实现。
[0457] 对“化合物I”的提及涉及化合物I本身或其可农用盐。
[0458] 对“化合物II”的提及涉及化合物II本身或其可农用盐。
[0459] 对“化合物III”的提及涉及化合物III本身或其可农用盐。
[0460] 活性化合物I、II和III的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对活性化合物的硝化抑制、植物生长调节或农药作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子因此尤其是碱金属离子，优选钠和钾的离子，碱土金属离子，优选钙、镁和钡的离子，过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁的离子，还有需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有 离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使化合物I与相应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
[0461] 本发明的范围包括具有一个或多个手性中心的化合物I和/或II和/或III的(R)-和(S)-异构体的混合物以及外消旋体。由于不对称取代的基团旋转受阻，可能存在活性化合物I和/或II和/或III的阻转异构体。它们也形成本发明主题的一部分。
[0462] 本发明的活性化合物I和/或II和/或III可以以其N-氧化物形式存在。术语“N-氧化物”包括具有至少一个被氧化成N-氧化物结构部分的叔氮原子的任何本发明化合物。本发明混合物的化合物的N-氧化物尤其可以通过用合适的氧化剂，如过氧羧酸或其他过氧化物氧化吡啶环和/或吡唑环的环氮原子而制备。本领域熟练技术人员知道本发明混合物的化合物，即化合物I和/或II和/或III是否且在哪个位置可以形成N-氧化物。
[0463] 本发明化合物I和/或化合物II和/或混合物或组合物分别适合作为硝化抑制剂。它们直接或者作为适当配制的组合物(农业化学组合物)合适。
[0465] 在一个实施方案中，本发明混合物或组合物优选通过喷雾叶子而施用于植物上。这里可以使用例如水作为载体通过常规喷雾技术使用约50-1000l/ha(例如300-400l/ha)的喷雾液量进行施用。该混合物或组合物还可以通过低容量或超低容量方法或以微颗粒形式施用。本发明混合物或组合物可以在出苗前或出苗后或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用用本发明组合物预处理的农作物的种子而施用单独的化合物和混合物或组合物。若活性化合物I和II以及合适的话不能被某些农作物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾本发明混合物或组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子，而使活性化合物到达生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。
[0466] 本发明混合物或组合物的施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后，优选之中和/或之后进行。
[0467] 在另一实施方案中，本发明混合物或组合物可以通过处理种子而施用。种子的处理基本包括所有本领域技术人员熟知的基于本发明混合物的化合物II或由其制备的组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。此时可以加以稀释或不加稀释地施用该混合物或组合物。
[0468] 术语“种子”包括所有类型的种子，如玉米、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是玉米和种子。所用种子可以是上述有用植物的种子，但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。
[0469] 此外，可能有益的是单独或与其他作物保护剂组合，例如与防治杂草、害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂组合一起施用本发明混合物或组合物。还令人感兴趣的是与用于处理营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。
[0470] 本文所用术语“代谢物”涉及由微生物(如真菌和细菌，尤其是本发明菌株)产生的任何组分、化合物、物质或副产物(包括但不限于小分子次级代谢物、聚酮类、脂肪酸合成酶产物、非核糖体肽、核糖体肽、蛋白质和酶)，其具有本文所述的任何有益效果，如植物生长调节活性或改善植物生长、植物的用水效率、植物健康、植物外观、硝化抑制效果等。
[0471] 在本申请中，“重量％”是指“重量百分数”。
[0472] 化合物I(第一硝化抑制剂)通常可以以可变量含于本发明混合物中。优选化合物I(第一硝化抑制剂)的量基于本发明混合物的总重量不大于95重量％，更优选不大于90重量％，最优选不大于85重量％，更特别优选不大于75重量％，最特别优选不大于65重量％，特别是不大于55重量％，尤其不大于45重量％，例如不大于35重量％。优选化合物I(第一硝化抑制剂)的量基于本发明混合物的总重量为至少1重量％，更优选至少4重量％，最优选至少14重量％，更特别优选至少24重量％，最特别优选至少34重量％，特别是至少44重量％，尤其是至少54重量％，例如至少64重量％。
[0473] 化合物II(第二硝化抑制剂)通常可以以可变量含于本发明混合物中。优选化合物II(第二硝化抑制剂)的量基于本发明混合物的总重量不大于95重量％，更优选不大于90重量％，最优选不大于85重量％，更特别优选不大于75重量％，最特别优选不大于65重量％，特别是不大于55重量％，尤其不大于45重量％，例如不大于35重量％。优选化合物II(第二硝化抑制剂)的量基于本发明混合物的总重量为至少1重量％，更优选至少4重量％，最优选至少14重量％，更特别优选至少24重量％，最特别优选至少34重量％，特别是至少44重量％，尤其是至少54重量％，例如至少64重量％。
[0474] 在优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(DMPG)。
[0475] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(DMPC)。
[0476] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(DMPL)。
[0477] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(DMPM)。
[0478] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为1,2,4-三唑。
[0479] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为4-氯-3-甲基吡唑。
[0480] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺。
[0481] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0482] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0483] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0484] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物或三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物。
[0485] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍。
[0486] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为1-((2-氰基胍基)甲基)脲。
[0487] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍。
[0488] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)。
[0489] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为双氰胺(DCD，DIDIN)。
[0490] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体。
[0491] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐。
[0492] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为硫代硫酸铵。
[0493] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为印楝和/或基于印楝的成分的产品。
[0494] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为亚油酸。
[0495] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为α-亚麻酸。
[0496] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为对香豆酸甲酯。
[0497] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为阿魏酸甲酯。
[0498] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)。
[0499] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为水黄皮素。
[0500] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为臂形草内酯。
[0501] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为对苯醌sorgoleone。
[0502] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)。
[0503] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为1-酰胺基-2-硫脲(ASU)。
[0504] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)。
[0505] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为2-巯基苯并噻唑(MBT)。
[0506] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑，氯唑灵)。
[0507] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为2-磺胺噻唑(ST)。
[0508] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为3-甲基吡唑(3-MP)。
[0509] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为1,2,4-三唑硫脲(TU)。
[0510] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为氰胺。
[0511] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为蜜胺。
[0512] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为沸石粉。
[0513] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为儿茶酚。
[0514] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为苯醌。
[0515] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为四硼酸钠。
[0516] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为烯丙基硫脲。
[0517] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为氯酸盐。
[0518] 在另一优选实施方案中，化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2和/或其盐和/或其衍生物且化合物II为硫酸锌。
[0519] 在另一优选实施方案中，化合物I选自如下：
[0520] -3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0521] -3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，
[0522] -3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物，以及
[0523] -3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐)和/或其异构体和/或其衍生物。
[0524] 关于化合物I，DMPSA1或DMPSA2化合物和制备例如已经描述于WO 2015/086823 A2中。DMPSA1以下式I描述且DMPSA2以下式II描述。DMPG、DMPC、DMPL和DMPM化合物以及制备例如已经描述于AU 2015/227487 B1中。N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺化合物和制备例如已经描述于DE 102013022031 B3中，N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺、N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺化合物以及制备例如已经描述于EP 2785697 B1中。双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物，三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物，2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍，1-((2-氰基胍基)甲基)脲和2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍已经描述于US 2016/0060184 A1中。2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍具有下式III中所述结构，1-((2-氰基胍基)甲基)脲具有下式IV中所述结构并且2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍具有下式V中所述结构。
[0525]
[0526] 在一个优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA1)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA2)和/或其衍生物和/或其盐，更优选DMPSA1和/或DMPSA2，最优选DMPSA1。
[0527] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物，其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的盐，更优选DMPSA1和/或DMPSA2的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐，最优选DMPSA1和/或DMPSA2的钾盐、钠盐、镁盐或铵盐，特别优选DMPSA1和/或DMPSA2的钾盐或铵盐，特别是DMPSA1和/或DMPSA2的钾盐。
[0528] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物，其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的碱金属盐。
[0529] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物，其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的碱土金属盐。
[0530] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物，其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的铵盐。
[0531] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物，其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的钠盐。
[0532] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含至少一种活性化合物I的混合物，其中活性化合物I为DMPSA1和/或DMPSA2的镁盐。
[0533] 在另一优选实施方案中，本发明混合物或组合物包含DMPSA1和/或DMPSA2或其盐作为化合物I(硝化抑制剂)，其中DMPSA1基于DMPSA的所有异构体的总重量以50-99重量％，更优选60-95重量％，最优选70-90重量％，特别是75-86重量％，特别优选78-82重量％或者82-86重量％的量存在。
[0534] 在另一优选实施方案中，本发明混合物或组合物包含DMPSA1和/或DMPSA2或其盐作为化合物I(硝化抑制剂)，其中DMPSA2基于DMPSA的所有异构体的总重量以1-50重量％，更优选5-40重量％，最优选10-30重量％，特别是14-25重量％，特别优选18-22重量％或者14-18重量％的量存在。
[0535] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为3,4-二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐，下文称为“DMPG”)和/或其异构体和/或其衍生物，最优选DMPG。
[0536] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为3,4-二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐，下文称为“DMPC”)和/或其异构体和/或其衍生物，最优选DMPC。
[0537] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为3,4-二甲基吡唑的乳酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 乳酸盐，下文称为“DMPL”)和/或其异构体和/或其衍生物，最优选DMPL。
[0538] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为3,4-二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(3,4-二甲基吡唑 扁桃酸盐，下文称为“DMPM”)和/或其异构体和/或其衍生物，最优选DMPM。
[0539] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为1,2,4-三唑(下文称为“TZ”)和/或其衍生物和/或其盐，最优选TZ。
[0540] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为4-氯-3-甲基吡唑(下文称为“ClMP”)和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，最优选ClMP。
[0541] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，最优选N-((3-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或N-((5-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺。
[0542] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，最优选N-((3-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或N-((5-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0543] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，最优选N-((3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或N-((4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0544] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐，最优选N-((4-氯-3-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺和/或N-((4-氯-5-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺。
[0545] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物，优选如US 2016/0060184 A1中所述的双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物。
[0546] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物，优选如US 2016/0060184 A1中所述的三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物。
[0547] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍。
[0548] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为1-((2-氰基胍基)甲基)脲。
[0549] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍。
[0550] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)。
[0551] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为双氰胺(DCD，DIDIN)。
[0552] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或异构体。
[0553] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐。
[0554] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为双氰胺(DCD，DIDIN)。
[0555] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为硫代硫酸铵(ATU)。
[0556] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为印楝。
[0557] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为亚油酸。
[0558] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为α-亚麻酸。
[0559] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为对香豆酸甲酯。
[0560] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为阿魏酸甲酯。
[0561] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)。
[0562] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为臂形草内酯。
[0563] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为对苯醌sorgoleone。
[0564] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)。
[0565] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为1-酰胺基-2-硫脲(ASU)。
[0566] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)。
[0567] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为2-巯基苯并噻唑(MBT)。
[0568] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑，氯唑灵)。
[0569] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为2-磺胺噻唑(ST)。
[0570] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为3-甲基吡唑(3-MP)。
[0571] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为1,2,4-三唑硫脲(TU)。
[0572] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为氰胺。
[0573] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为蜜胺。
[0574] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为沸石粉。
[0575] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为儿茶酚。
[0576] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为苯醌。
[0577] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为四硼酸钠。
[0578] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为烯丙基硫脲。
[0579] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为氯酸盐。
[0580] 在另一优选实施方案中，本发明涉及包含一种化合物I的混合物，其中化合物I为硫酸锌。
[0581] 特别优选其中化合物I选自化合物I.A-I.AX的混合物：
[0582] I.A：2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA1)和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA2)，
[0583] I.B：DMPSA1和/或DMPSA2的盐，
[0584] I.C：DMPSA1和/或DMPSA2的钾盐，
[0585] I.D：DMPSA1和/或DMPSA2的铵盐，
[0586] I.E：DMPSA1和/或DMPSA2的钠盐，
[0587] I.F：3,4-二甲基吡唑 乙醇酸盐(DMPG)，
[0588] I.G：3,4-二甲基吡唑 柠檬酸盐(DMPC)，
[0589] I.H：3,4-二甲基吡唑 乳酸盐(DMPL)，
[0590] I.J：3,4-二甲基吡唑 乳酸盐(DMPM)，
[0591] I.K:1,2,4-三唑(TZ)，
[0592] I.L：4-氯-3-甲基吡唑(ClMP)，
[0593] I.M：N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺，
[0594] I.N：N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲酰胺，
[0595] I.O：N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺，
[0596] I.P：N-((4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基)甲基)甲酰胺，
[0597] I.Q：双氰胺、尿素和甲醛的反应加合物或三嗪酮基甲醛-双氰胺加合物，[0598] I.R：2-氰基-1-((4-氧代-1,3,5-三嗪烷-1-基)甲基)胍，
[0599] I.S：1-((2-氰基胍基)甲基)脲，
[0600] I.T：2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍，
[0601] I.U：2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)，
[0602] I.V：双氰胺(DCD，DIDIN)，
[0603] I.W：3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)和/或其衍生物和/或其异构体，
[0604] I.X：3,4-二甲基吡唑和/或4,5-二甲基吡唑(DMP)和/或其衍生物和/或其异构体和/或其盐或酸加成盐，
[0605] I.Y：硫代硫酸铵(ATU)，
[0606] I.Z：印楝，
[0607] I.AA：亚油酸，
[0608] I.AB：α-亚麻酸，
[0609] I.AC：对香豆酸甲酯，
[0610] I.AD：阿魏酸甲酯，
[0611] I.AE：3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)，
[0612] I.AF：臂形草内酯，
[0613] I.AG：对苯醌sorgoleone，
[0614] I.AH：4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)，
[0615] I.AI：1-酰胺基-2-硫脲(ASU)，
[0616] I.AJ：2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)，
[0617] I.AK：2-巯基苯并噻唑(MBT)，
[0618] I.AL：5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑，氯唑灵)，
[0619] I.AM：2-磺胺噻唑(ST)，
[0620] I.AN：3-甲基吡唑(3-MP)，
[0621] I.AO：1,2,4-三唑硫脲(TU)，
[0622] I.AP：氰胺，
[0623] I.AQ：蜜胺，
[0624] I.AR：沸石粉，
[0625] I.AS：儿茶酚，
[0626] I.AT：苯醌，
[0627] I.AU：四硼酸钠，
[0628] I.AV：烯丙基硫脲，
[0629] I.AW：氯酸盐，或
[0630] I.AX：硫酸锌。
[0631] 在本发明的一个方面，化合物I选自如下化合物：I.A、I.B、I.C、I.D、I.E、I.L、I.M、I.N、I.O、I.P、I.Q、I.R、I.S.、I.T、I.U、I.V、I.W、I.X、I.Y、I.Z、I.AA、I.AB、I.AC、I.AD、I.AE、I.AF、I.AG、I.AH、I.AI、I.AJ、I.AK、I.AL、I.AM、I.AN、I.AO、I.AP、I.AQ、I.AR、I.AS、I.AT、I.AU、I.AV、I.AW或I.AX，更优选选自如下化合物：I.A、I.B、I.C、I.D、I.E、I.L、I.M、I.N、I.O、I.P、I.Q、I.R、I.S.、I.T、I.U、I.V、I.W、I.X、I.Y、I.AX，最优选选自如下化合物：I.A、I.B、I.C、I.D、I.E、I.L、I.M、I.N、I.O、I.P、I.Q、I.R、I.S。
[0632] 对于它们在本发明方法中的意欲用途，表1-49中所列包含一种化合物(I)和一种化合物(II)的下列二元混合物(A)是本发明的优选实施方案。
[0633] 根据本发明和/或对于其在本发明方法中的意欲使用，表1-49中所列包含一种化合物(I)和一种化合物(II)的下列二元混合物(B)是本发明的优选实施方案。
[0634] 表1：
[0635] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0636]
[0637]
[0638] 表2：
[0639] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0640]
[0641] 表3：
[0642] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0643]
[0644] 表4：
[0645] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0646]
[0647]
[0648] 表5：
[0649] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0650]
[0651] 表6：
[0652] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0653]
[0654]
[0655] 表7：
[0656] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0657]
[0658] 表8：
[0659] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0660]
[0661]
[0662] 表9：
[0663] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0664]
[0665] 表10：
[0666] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0667]
[0668] 表11：
[0669] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0670]
[0671]
[0672] 表12：
[0673] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0674]
[0675] 表13：
[0676] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0677]
[0678]
[0679] 表14：
[0680] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0681]
[0682] 表15：
[0683] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0684]
[0685]
[0686] 表16：
[0687] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0688]
[0689] 表17：
[0690] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0691]
[0692] 表18：
[0693] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0694]
[0695]
[0696] 表19：
[0697] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0698]
[0699] 表20：
[0700] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0701]
[0702]
[0703] 表21：
[0704] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0705]
[0706] 表22：
[0707] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0708]
[0709]
[0710] 表23：
[0711] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0712]
[0713] 表24：
[0714] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0715]
[0716] 表25：
[0717] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0718]
[0719]
[0720] 表26：
[0721] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0722]
[0723] 表27：
[0724] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0725]
[0726]
[0727] 表28：
[0728] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0729]
[0730] 表29：
[0731] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0732]
[0733]
[0734] 表30：
[0735] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0736]
[0737] 表31：
[0738] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0739]
[0740] 表32：
[0741] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0742]
[0743]
[0744] 表33：
[0745] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0746]
[0747] 表34：
[0748] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0749]
[0750]
[0751] 表35：
[0752] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0753]
[0754] 表36：
[0755] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0756]
[0757]
[0758] 表37：
[0759] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0760]
[0761] 表38：
[0762] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0763]
[0764] 表39：
[0765] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0766]
[0767]
[0768] 表40：
[0769] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0770]
[0771] 表41：
[0772] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0773]
[0774]
[0775] 表42：
[0776] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0777]
[0778] 表43：
[0779] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0780]
[0781]
[0782] 表44：
[0783] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0784]
[0785] 表45：
[0786] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0787]
[0788] 表46：
[0789] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0790]
[0791]
[0792] 表47：
[0793] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0794]
[0795] 表48：
[0796] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0797]
[0798]
[0799] 表49：
[0800] B＝混合物；I＝化合物I；II＝化合物II
[0801]
[0802] 此外，本发明涉及包含如上所述的化合物I和化合物II的混合物以及需要的话至少一种合适助剂的农业化学组合物。
[0804] 在一个实施方案中，本发明混合物包含作为活性组分的一种化合物I(第一硝化抑制剂)或其可农用盐和一种化合物II(第二硝化抑制剂)或其可农用盐以及一种选自除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、生物农药、脲酶抑制剂、硝化抑制剂和反硝化抑制剂的化合物III。
[0805] 将包含一种化合物I和一种化合物II的组合物与第三硝化抑制剂混合在许多情况下导致硝化抑制效果的改善和/或植物健康的改善和/或植物生长调节的改善。此外，在许多情况下得到协同增效效果。
[0806] 本发明混合物和组合物适合作为硝化抑制剂、植物产量改善剂或植物健康改善剂。
[0807] 术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
[0808] 优选分别将本发明混合物及其组合物对植物繁殖材料的处理用于改善或调节植物生长。
[0809] 术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://cera-gmc.org/，参见其中的GM作物数据库)。基因修饰植物是其基因材料通过使用重组DNA技术以在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
[0810] 通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，这些除草剂如为羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类(例如见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/26390，WO 97/41218，WO 98/02526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO 03/14357，WO 03/
13225，WO 03/14356，WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如见US 6,222,100，WO 01/82685，WO
00/026390，WO 97/41218，WO 98/002526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO
03/014357，WO 03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(例如见WO 92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(例如见EP-A 242 236，EP-A 242 246)或oxynil除草剂(例如见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的夏播油菜(Canola，德国BASF SE)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如
大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性，它们中的一些可以以商标名 (耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)和 (耐受
草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。
13225，WO 03/14356，WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如见US 6,222,100，WO 01/82685，WO
00/026390，WO 97/41218，WO 98/002526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO
03/014357，WO 03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(例如见WO 92/00377)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(例如见EP-A 242 236，EP-A 242 246)或oxynil除草剂(例如见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的夏播油菜(Canola，德国BASF SE)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如
大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性，它们中的一些可以以商标名 (耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)和 (耐受
草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。
[0811] 此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如为δ-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，马铃薯块茎特异蛋白(patatin)，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)； 合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为包括前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO 2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/
34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目
(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如 (产生
毒素Cry1Ab的玉米品种)， Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，
(产生毒素Cry9c的玉米品种)， RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1
和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)； 33B(产生毒素Cry1Ac的棉
花品种)， I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)， II(产生毒素Cry1Ac
和Cry2Ab2的棉花品种)； (产生VIP毒素的棉花品种)； (产生毒素
Cry3A的土豆品种)；
Bt11(例如
CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品
种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO
03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目
(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如 (产生
毒素Cry1Ab的玉米品种)， Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，
(产生毒素Cry9c的玉米品种)， RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1
和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)； 33B(产生毒素Cry1Ac的棉
花品种)， I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)， II(产生毒素Cry1Ac
和Cry2Ab2的棉花品种)； (产生VIP毒素的棉花品种)； (产生毒素
Cry3A的土豆品种)；
Bt11(例如
CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品
种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO
03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
[0812] 此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。
[0813] 此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。
[0814] 此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如 油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。
[0815] 此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如 土豆，德国BASF SE)。
[0816] 植物繁殖材料可以在种植或移栽时或在种植或移栽之前用本发明混合物和组合物预防性地处理。
[0817] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防害虫的方法，其中用有效量的本发明混合物处理植物繁殖材料。
[0818] 取决于所述施用方法，本发明混合物或组合物可以额外用于许多其他农作物以提高产量、提高生产率(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)、改善植物健康或者改善或调节植物生长。合适的作物实例如下：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、Pisum sativum、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、Prunus persica、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
[0819] 优选的作物是落花生(Arachis hypogaea)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、狗牙根(Cynodon dactylon)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、大麦(Hordeum vulgare)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、紫苜蓿(Medicago sativa)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、开心果(Pistacia vera)、Pisum sativum、扁桃(Prunus dulcis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
[0821] 本发明混合物或组合物还可以用于已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状的作物。
[0822] 本文所用术语“作物”还包括已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状的植物(农作物)。
[0823] 诱变包括使用X射线或致突变化学品的随机诱变技术，但还有靶向诱变技术，以在植物基因组的特定位置产生突变。靶向诱变技术通常使用寡核苷酸或蛋白质如CRISPR/Cas、锌指核酸酶、TALEN或大范围核酸酶以实现靶向效应。
[0824] 基因工程通常使用在自然条件下不易通过杂交、诱变或自然重组得到的重组DNA技术在植物基因组中产生修饰。通常将一个或多个基因整合到植物的基因组中以添加性状或改善性状。这些整合的基因在本领域也称为转基因，而包含该类转基因的植物被称为转基因植物。该植物转换方法通常产生几个转换事件，它们在其中已经整合了转基因的基因组位置上不同。在特定基因组位置上包含特定转基因的植物通常被描述为包含特定“事件”，后者由特定事件名称提到。已经引入植物中或者已经修饰的性状包括除草剂耐受性、昆虫抗性、提高的产量以及对非生物条件，如干旱的耐受性。
[0825] 提高的产量通过使用例如存在于玉米事件MON87403中的转基因athb17提高穗生物质或者通过使用例如存在于大豆事件MON87712中的转基因bbx32提高光合成而产生。
[0826] 包含改性含油量的作物已经通过使用转基因:gm-fad2-1，Pj.D6D，Nc.Fad3、fad2-1A和fatb1-A产生。包含这些基因中的至少一种的大豆事件是：260-05，MON87705和MON87769。
[0827] 对非生物条件的耐受性，尤其是对干旱的耐受性通过使用由玉米事件MON87460所包含的转基因cspB和通过使用由大豆事件 所包含的转基因Hahb-4产生。
[0828] 通常通过在转换事件中将基因组合或者通过在育种工艺过程中将不同事件组合而将性状组合。性状的优选组合是对不同类除草剂的除草剂耐受性组合，对不同种类昆虫的昆虫耐受性组合，尤其是对鳞翅目和鞘翅目昆虫的耐受性组合，除草剂耐受性与一种或几种类型昆虫抗性的组合，除草剂耐受性与提高的产量的组合以及除草剂耐受性和非生物条件耐受性的组合。
[0829] 包含单独或堆叠性状的植物以及提供这些性状的基因和事件在本领域是众所周知的。例如，有关诱变或整合基因和相应事件的详细信息可以由组织机构“International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications(ISAAA)”(http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase)和“Center for Environmental Risk Assessment(CERA)”(http://cera-gmc.org/GMCropDatabase)的网站以及专利申请如EP 3028573和WO 2017/011288得到。
[0830] 在作物上使用本发明组合物可能导致对包含某些基因或事件的作物呈特异性的效果。这些效果可能涉及生长行为的变化或对生物或非生物应力因素的耐受性变化。该类效果尤其可能包括提高的产量，提高的昆虫、线虫、真菌、细菌、支原体、病毒或类病毒病原体抗性或耐受性以及早期活力、早熟或延迟成熟、冷或热耐受性以及氨基酸或脂肪酸谱或含量变化。
[0831] 在同样优选的实施方案中，本发明涉及一种改善硝化抑制效果的方法，其中用NI有效量的本发明混合物处理种子、植物或土壤。
[0832] 术语“NI有效量”表示足以实现如下所定义的硝化抑制效果的本发明混合物的量。有关待使用的量、施用方式和合适比例的更多示例信息在下面给出。无论如何，熟练技术人员充分知晓该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素，例如气候、目标物种、场所、施用模式、土壤类型、被处理栽培植物或材料和气候条件这一事实。
[0833] 根据本发明，硝化抑制效果提高至少2％，更优选至少4％，最优选至少7％，特别优选至少10％，更特别优选至少15％，最特别优选至少20％，特别更优选至少25％，特别最优选至少30％，特别是至少35％，尤其更优选至少40％，尤其最优选至少45％，尤其是至少50％，格外优选至少55％，格外更优选至少60％，格外最优选至少65％，格外地至少70％，例如至少75％。硝化抑制效果的提高通常例如可以为5-10％，更优选10-20％，最优选20-
30％。硝化抑制效果可以根据如下所示的实施例1和实施例2测量：
30％。硝化抑制效果可以根据如下所示的实施例1和实施例2测量：
[0834] 实施例1：
[0835] 已经就硝化抑制按如下测试本发明组合物和混合物：
[0836] 从田间(例如Limburgerhof)对土壤新鲜取样，干燥并通过500μm筛过筛。将大约200mg土壤放入48孔板的各孔中。将本发明组合物或混合物以溶于1％DMSO中的10ppm浓度加入或者仅加入DMSO。每孔加入6μmol硫酸铵以及4.8mg NaClO3。
[0837] 然后将样品在室温下温育至多72小时在温育期之后加入64mg KCl并混合。将25μl上清液放入新鲜板中并加入260μl颜色反应溶液(来自Merck编号1.11799.0100)。
[0838] 测量使用Tecan读板器在540nm波长下进行。
[0839] 实施例2(对于具有％抑制的那些结果且没有结果以ppm表示)：
[0840] 将100g土壤填充到500ml塑料瓶中(例如从田间取样的土壤)并润湿至50％保水容量。将土壤在20℃下温育2周以活化微生物生物质。将1ml以合适浓度()含有本发明组合物和混合物的测试溶液或者DMSO和10mg硫酸
铵-N形式的氮加入土壤中并将它们全部充分混合。将各瓶盖上，但松散盖住以允许空气交换。然后将各瓶在20℃下温育0和14天。
铵-N形式的氮加入土壤中并将它们全部充分混合。将各瓶盖上，但松散盖住以允许空气交换。然后将各瓶在20℃下温育0和14天。
[0841] 为了分析，将300ml 1％K2SO4溶液加入含有土壤的瓶中并在卧式振摇器中在150rpm下振摇2小时。然后将全部溶液滤过Macherey-Nagel过滤器MN 8071/4。然后在自动分析器(Merck，AA11)中在550nm下分析滤液中的铵和硝酸根含量。
[0842] 计算：
[0843] 抑制，
[0844] ( 方程)
[0845] 方程描述于 H.等(1973)“Mittel zur Hemmung bzw.Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in ”.DDR-
Wirtschaftspatent(德意志民主共和国经济专利)C 05c 169 727中。引用于Peschke，H.(1985)“Zur Bewertung der inhibierenden Wirkung von Nitrifiziden im Boden”，Zbl.Mikrobiol.140，第583-588页。
Wirtschaftspatent(德意志民主共和国经济专利)C 05c 169 727中。引用于Peschke，H.(1985)“Zur Bewertung der inhibierenden Wirkung von Nitrifiziden im Boden”，Zbl.Mikrobiol.140，第583-588页。
[0846] 在同样优选的实施方案中，本发明涉及一种改善植物健康的方法，其中用植物健康有效量的本发明混合物处理植物。
[0847] 术语“植物健康有效量”表示足以实现如下文所定义的植物健康效果的本发明混合物的量。有关待使用的量、施用方式和合适比例的更多示例信息在下面给出。无论如何，熟练技术人员充分知晓该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素，例如被处理栽培植物或材料和气候条件这一事实。
[0848] 更健康的植物是想要的，因为它们尤其导致更好的产量和/或更好的植物或作物质量，具体而言是更好的收获植物部分的质量。更健康的植物也更好地耐受生物和/或非生物应力。对生物应力的高耐受性又允许本领域熟练技术人员降低农药的施用量并因此减缓对相应农药产生耐受性。
[0849] 必须强调的是本发明混合物的上述效果，即增强的植物健康，在该植物不处于生物应力下时以及尤其是在该植物不处于害虫压力下时也存在。
[0850] 例如，对于种子处理和土壤施用，显然遭受真菌或昆虫侵袭的植物与已经对相关害虫进行治疗或预防性处理并且可以在没有生物应力因素引起的损害下生长的植物繁殖材料相比显示出降低的萌发和出苗，导致更差的植物或作物生根和活力，并且因此导致产量降低。
[0851] 然而，本发明方法甚至在不存在任何生物应力下导致增强的植物健康。这意味着本发明混合物的积极效果不能仅仅由化合物I和化合物II的硝化抑制或植物生长调节活性解释，而是基于其他活性特征。因此，本发明混合物的施用也可以在不存在害虫压力下进行。
[0852] 在同样优选的实施方案中，本发明涉及一种改善由所述植物繁殖材料生长的植物的健康的方法，其中用有效量的本发明混合物处理植物繁殖材料。
[0853] 选自产量、植物活力、质量和植物对非生物和/或生物应力的耐受性的下面所列各植物健康迹象应理解为各自单独或者优选相互组合地为本发明的优选实施方案。
[0854] 根据本发明，植物的“产量提高”是指相应植物的产品产量与在相同条件下但没有施用本发明混合物生产的植物的相同产品产量相比以可测量提高。
[0855] 对于例如作为接种体和/或叶面施用形式的种子处理，产量提高尤其可以由植物的下列改进性能表征：植物重量增加；和/或植物高度增加；和/或生物质增加如更高的总鲜重(FW)或干重(DW)；和/或每株植物的开花数增加；和/或更高的谷粒和/或果实产量；和/或更多的分蘖或侧枝(分枝)；和/或更大的叶子；和/或嫩枝生长增加；和/或蛋白质含量增加；和/或油含量增加；和/或淀粉含量增加；和/或色素含量增加；和/或叶绿素含量增加(叶绿素含量与植物的光合速率正相关且因此叶绿素含量越高，植物产量越高)和/或植物质量提高；和/或更好的氮吸收(N吸收)。
[0856] “谷粒”和“果实”应理解为在收获之后进一步利用的任何植物产品，例如合适意义上的果实、蔬菜、坚果、谷粒、种子、木材(例如在造林植物的情况下)、花卉(例如在园林植物、观赏植物的情况下)等任何由植物产生的有经济价值的东西。
[0857] 根据本发明，产量提高至少2％，更优选至少4％，最优选至少7％，特别优选至少10％，更特别优选至少15％，最特别优选至少20％，特别更优选至少25％，特别最优选至少
30％，特别是至少35％，尤其更优选至少40％，尤其最优选至少45％，尤其是至少50％，格外优选至少55％，格外更优选至少60％，格外最优选至少65％，格外地至少70％，例如至少
75％。
30％，特别是至少35％，尤其更优选至少40％，尤其最优选至少45％，尤其是至少50％，格外优选至少55％，格外更优选至少60％，格外最优选至少65％，格外地至少70％，例如至少
75％。
[0858] 根据本发明，产量—若再不存在害虫压力下测量的话—提高至少2％，更优选至少4％，最优选至少7％，特别优选至少10％，更特别优选至少15％，最特别优选至少20％，特别更优选至少25％，特别最优选至少30％，特别是至少35％，尤其更优选至少40％，尤其最优选至少45％，尤其是至少50％，格外优选至少55％，格外更优选至少60％，格外最优选至少
65％，格外地至少70％，例如至少75％。
65％，格外地至少70％，例如至少75％。
[0859] 植物状况的另一迹象是植物活力。植物活力体现在几个方面，如一般视觉外观。
[0860] 对于叶面施用，改善的植物活力尤其可以通过植物的下列改进性能表征：改善的植物生命力；和/或改善的植物生长；和/或改善的植物发育；和/或改善的视觉外观；和/或改善的植物直立(更少的植物节/倒伏和/或更大的叶片；和/或更大的尺寸；和/或植物高度增加；和/或分蘖数增加；和/或侧枝数增加；和/或每株植物的开花数增加；和/或嫩枝生长增加；和/或增强的光合活性(例如基于气孔导度增加和/或CO2同化速率提高))；和/或更早开花；和/或更早结果；和/或更早的谷粒成熟度；和/或更少的非生产性分蘖；和/或更少的死基叶；和/或需要更少的供给(如肥料或水)；和/或更绿的叶子；和/或在缩短的植物生长期下完全成熟；和/或更易收获；和/或更快和更均匀的成熟；和/或更长的保存期；和/或更长的穗；和/或衰老延迟；和/或更强和/或更具生产性的分蘖；和/或更好的成分提取性；和/或改善的种子质量(为了在接下来的种子生产季播种)；和/或乙烯产生降低和/或抑制植物对其的接收。
[0861] 植物状况的另一迹象是植物和/或其产品的“质量”。根据本发明，质量提高是指与在相同条件下但没有施用本发明混合物生产的植物的相同因素相比以可测量或显著量提高或改善某些植物特性，如某些成分含量或组成。质量提高尤其可以通过植物或其产品的下列改进性能表征：养分含量增加；和/或蛋白质含量增加；和/或油含量增加；和/或淀粉含量增加；和/或脂肪酸含量增加；和/或代谢物含量增加；和/或类胡萝卜素含量增加；和/或糖含量增加；和/或必需氨基酸的量增加；和/或改善的养分组成；和/或改善的蛋白质组成；和/或改善的脂肪酸组成；和/或改善的代谢物组成；和/或改善的类胡萝卜素组成；和/或改善的糖组成；和/或改善的氨基酸组成；和/或改善的或最佳果实色泽；和/或改善的叶色；
和/或更高的储存容量；和/或收获产品的更好加工性。
和/或更高的储存容量；和/或收获产品的更好加工性。
[0862] 植物状况的另一迹象是植物对生物和/或非生物应力因素的耐受性或抗性。生物和非生物应力尤其是在更长时期内可能对植物具有有害影响。
[0863] 生物应力由活的生物体引起，而非生物应力例如由极端环境引起。根据本发明，“对生物和/或非生物应力因素的耐受性或抗性增强”是指(1.)由生物和/或非生物应力引起的某些不利因素与暴露于相同条件但没有用本发明混合物处理的植物相比以可测量或显著量减弱，以及(2.)不利效果不是因本发明混合物对应力因素的直接作用，例如因其直接杀死微生物或害虫的杀真菌或杀虫作用而减弱，而是因激发植物自身对所述应力因素的防御反应而减弱。
[0864] 由生物应力如病原体和害虫引起的不利因素广泛已知且由活的生物体，如竞争性植物(例如杂草)、微生物(如植物病原性真菌和/或细菌)和/或病毒引起。
[0865] 由非生物应力引起的不利因素也是众所周知的且通常可以作为降低的植物活力(见上文)观察到，例如更小的产量和/或更少的活力，对这两种效果的实例尤其可以是烧焦的叶子、更少的花、早熟、作物晚熟、营养价值降低。
[0866] 非生物应力例如可以由如下引起：极端温度如热或冷(热应力/冷应力)；和/或大的温度变化；和/或特定季节的温度异常；和/或干旱(干旱应力)；和/或极端潮湿；和/或高盐(盐应力)；和/或辐射(例如由于臭氧层减少而产生的UV辐射增加)；和/或臭氧浓度增加(臭氧应力)；和/或有机污染(例如植物毒性量的农药)；和/或无机污染(例如重金属污染物)。
[0867] 作为生物和/或非生物应力因素的结果，受应力影响的植物的量和质量下降。就质量(如上所定义)而言，增殖发育通常严重受影响，结果影响对果实或种子重要的作物。蛋白质的合成、积聚和储存大多受温度影响；生长因几乎所有类型的应力而减缓；结构多糖合成和储存多糖合成均降低或改变：这些效果导致生物质(产量)降低以及产品的营养价值改变。
[0868] 如上面所指出的那样，植物健康状况的上述迹象可以相互依存并且可以互为结果。例如，对生物和/或非生物应力的耐受性增强可能导致更好的植物活力，例如更好和更大的作物，并且因此导致产量提高。相反地，更发育的根系可能导致对生物和/或非生物应力的耐受性增强。然而，这些相互依存和相互作用既非全部已知也未被完全理解并且因此不同的迹象分开描述。
[0869] 在一个实施方案中，本发明混合物实现了植物或其产品的产量提高。在另一实施方案中，本发明混合物实现了植物或其产品的活力增强。在另一实施方案中，本发明混合物实现了植物或其产品的质量提高。在再一实施方案中，本发明混合物实现了植物或其产品对生物应力的耐受性和/或抗性增强。在再一实施方案中，本发明混合物实现了植物或其产品对非生物应力的耐受性和/或抗性增强。
[0870] 本发明还涉及农业化学组合物，包含助剂以及一种化合物I和一种化合物II，或化合物II的无细胞提取物或至少一种具有NI效果的其代谢物和/或化合物II的具有NI效果且产生至少一种如本文所定义的代谢物的突变体，或者本发明突变体的代谢物或提取物。
[0871] 农业化学组合物包含NI有效量或植物健康有效量的化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素，例如天气、目标物种、场所、施用模式、土壤类型、被处理栽培植物或材料以及气候条件。
[0872] 根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐或任何其他种类用于施用的容器(例如种子处理转鼓、种子造粒机、小背包喷雾器)中混合本发明组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。当活的微生物形成该成套包装的一部分时，必须小心的是该成套包装的其他部分(例如化学农药)和其他助剂的选择和量不应影响微生物农药在用户所混合的组合物中的活力。尤其对于杀菌剂和溶剂而言，必须考虑相应微生物农药的相容性。
[0873] 因此，本发明的一个实施方案是一种制备有用农药组合物的成套包装，该成套包装包含a)包含本文所定义的化合物I和至少一种助剂的组合物；和b)包含本文所定义的化合物II和至少一种助剂的组合物；以及任选c)包含至少一种助剂和任选本文所定义的另一活性组分III的组合物。
[0874] 本发明化合物或混合物或组合物可以转化成农业化学组合物常用的类型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(EC)，乳液(EW、EO、ES、ME)，胶囊(例如CS、ZC)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、WS、DP、DS)，模压品(例如BR、TB、DT)，颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)，杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulation types and international coding system”，Technical Monograph，第2期，2008年5月第6版，CropLife International中有定义。
[0875] 组合物如Mollet和Grubemann，Formulation technology，Wiley VCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developments in crop protection product formulation，Agrow Reports DS243，T&F Informa，London，2005所述以已知方式制备。
[0876] 合适的助剂是溶剂，液体载体，固体载体或填料，表面活性剂，分散剂，乳化剂，润湿剂，辅助剂，加溶剂，渗透促进剂，保护性胶体，粘附剂，增稠剂，保湿剂，驱除剂，引诱剂，进食刺激剂，相容剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，着色剂，增粘剂和粘合剂。
[0877] 合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇类；DMSO；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺类；酰胺类，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；以及它们的混合物。
[0878] 合适的固体载体或填料是矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，以及它们的混合物。
[0879] 合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(International Ed.或North American Ed.)中。
[0880] 合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
[0881] 合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
[0882] 合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
[0883] 合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章列出。
[0885] 合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
[0886] 当活的微生物形成该组合物的一部分时，该类组合物可以通过常规手段制备成除了活性成分外包含至少一种助剂(惰性成分)的组合物(例如见H.D.Burges：Formulation of Micobial Biopesticides，Springer，1998)。该类组合物的合适常规类型是悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，胶囊(例如CS、ZC)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、WS、DP、DS)，模压品(例如BR、TB、DT)，颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)，杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。本文必须考虑的是各配制剂类型或助剂的选择不应影响微生物在该组合物储存过程中以及最终施用于土壤、植物或植物繁殖材料时的活力。合适的配制剂例如在WO 2008/002371，US 6955,912，US 5,422,107中提到。
[0887] 合适助剂的实例是本文早先所提到的那些，其中必须小心的是该类助剂的选择和量不应影响微生物农药在该组合物中的活力。尤其对于杀菌剂和溶剂而言，必须考虑与相应微生物农药的相应微生物的相容性。此外，具有微生物农药的组合物可以进一步含有稳定剂或营养物和UV保护剂。合适的稳定剂或营养物例如为α-生育酚，海藻糖，谷氨酸盐，山梨酸钾，各种糖类，如葡萄糖、蔗糖、乳糖和麦芽糖糊精(H.D.Burges：Formulation of Micobial Biopesticides，Springer，1998)。合适的UV保护剂例如是无机化合物如二氧化钛、氧化锌和氧化铁颜料或有机化合物如二苯甲酮类、苯并三唑类和苯基三嗪类。除了本文对包含化合物I的组合物提到的助剂外，组合物可以包含0.1-80％稳定剂或营养物和0.1-10％UV保护剂。
[0888] 组合物类型及其制备的实例为：
[0889] i)水溶性浓缩物(SL，LS)
[0890] 将10-60重量％化合物I和5-15重量％润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量％的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。
[0891] ii)分散性浓缩物(DC)
[0892] 将5-25重量％化合物I和1-10重量％分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量％的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
[0893] iii)可乳化浓缩物(EC)
[0894] 将15-70重量％化合物I和5-10重量％乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
[0895] iv)乳液(EW，EO，ES)
[0896] 将5-40重量％化合物I和1-10重量％乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量％的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
[0897] v)悬浮液(SC，OD，FS)
[0898] 在搅拌的球磨机中将20-60重量％化合物I在加入2-10重量％分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量％增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量％的水下粉碎，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量％粘合剂(例如聚乙烯醇)。
[0899] vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
[0900] 在加入加至100重量％的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下精细研磨50-80重量％化合物I并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
[0901] vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，WS)
[0902] 将50-80重量％化合物I在加入1-5重量％分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量％润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量％的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
[0903] viii)凝胶(GW，GF)
[0904] 在搅拌的球磨机中在加入3-10重量％分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量％增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量％的水下粉碎5-25重量％化合物I，得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
[0905] ix)微乳液(ME)
[0906] 将5-20重量％化合物I加入5-30重量％有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量％表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量％的水中。将该混合物搅拌1小时，以自发产生热力学稳定的微乳液。
[0907] x)微胶囊(CS)
[0908] 将包含5-50重量％化合物I、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量％丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量％本发明化合物I、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量％。重量％涉及整个CS组合物。
[0909] xi)可撒粉粉末(DP，DS)
[0910] 将1-10重量％化合物I细碎研磨并与加至100重量％的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。
[0911] xii)颗粒(GR，FG)
[0912] 将0.5-30重量％化合物I细碎研磨并结合加至100重量％的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
[0913] xiii)超低容量液体(UL)
[0914] 将1-50重量％化合物I溶于加至100重量％的有机溶剂(例如芳族烃)中。
[0915] 组合物类型i)-xiii)可以任选包含其他助剂，如0.1-1重量％杀菌剂，5-15重量％防冻剂，0.1-1重量％消泡剂和0.1-1重量％着色剂。
[0916] 组合物类型i)-vii)可以任选包含其他助剂，如0.1-1重量％杀菌剂，5-15重量％防冻剂，0.1-1重量％消泡剂，0.1–80％稳定剂或营养物，0.1-10％UV保护剂和0.1-1重量％着色剂。
[0917] 组合物类型i)-xi)可以任选包含其他助剂，如0.1-1重量％杀菌剂，5-15重量％防冻剂，0.1-1重量％消泡剂和0.1-1重量％着色剂。
[0918] 农业化学组合物的特征通常在于它们含有有效量的如上所定义的活性成分。它们通常含有0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，尤其是0.5-75重量％活性组分，尤其是活性物质。
[0919] 为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用种子处理用溶液(LS)，悬浮乳液(SE)，可流动浓缩物(FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。
[0920] 种子处理配制剂类型或预混组合物的土壤施用的优选实例是WS，LS，ES，FS，WG或CS类型。
[0921] 所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的活性组分浓度。施用可以在播种之前或期间进行。化合物I和化合物II及其组合物分别在植物繁殖材料，尤其是种子上的施用或处理方法包括拌种、包衣、造粒、撒粉和浸泡以及繁殖材料的犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉分别将化合物I和化合物II或其组合物分别施用于植物繁殖材料上。
[0922] 种子处理应用的预混配制剂通常包含0.5-99.9％，尤其是1-95％的所需成分和99.5-0.1％，尤其是99-5％固体或液体辅助剂(例如包括溶剂如水)，其中助剂可以是基于该预混配制剂为0-50％，尤其是0.5-40％的量的表面活性剂。尽管市售产品优选配制成浓缩物(例如预混组合物(配制剂))，但最终用户通常使用稀配制剂(例如桶混组合物)。
[0923] 将本发明混合物及其组合物对植物繁殖材料，尤其是种子施用或处理的种子处理方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、包膜、造粒和浸泡施用方法。该类方法也可以用于本发明组合。在优选实施方案中，本发明混合物通过不会不利地影响萌发的方法对植物繁殖材料施用或处理。因此，对植物繁殖材料如种子施用(或处理)的合适方法的实例是拌种、种子包衣或种子造粒等。
[0924] 优选的是植物繁殖材料是种子、插条(即茎)或种球。
[0925] 尽管据信本发明方法可以应用于任何生理状态的种子，但优选该种子处于足够持久而不会在该处理方法的过程中遭受损害的状态。该种子通常为由田间收获的种子；由植物取出的种子；以及与任何穗轴、茎、外壳以及周围果肉或其他非种子植物材料分离的种子。该种子优选还生物稳定到该处理不会对该种子引起生物损害的程度。据信该处理可以在种子收获和种子播种之间的任何时间或者在播种过程中(种子定向应用)应用于种子。该种子还可以在处理之前或之后涂色层。
[0926] 在繁殖材料处理的过程中希望各成分在如本发明混合物中均匀分布及其在种子上附着。处理可以由含有该组合的配制剂，例如活性成分的混合物在植物繁殖材料如种子上的薄膜(拌种)—其中原始尺寸和/或形状可辨别—到中间状态(如包衣)然后到更厚膜(如具有许多层不同材料(如载体，例如粘土；不同配制剂，如其他活性成分的不同配制剂；聚合物；和着色剂)的造粒)—其中原始形状和/或尺寸再也不可辨别变化。
[0927] 本发明一方面包括将本发明混合物以目标方式施用于植物繁殖材料上，这包括使该组合中的成分分布在整个植物繁殖材料上或仅分布在其部分上，包括仅分布在单一侧上或单一侧的一部分上。本领域普通技术人员将理解来自在EP954213B1和WO06/112700中提供的说明书的这些施用方法。
[0928] 本发明混合物还可以以“丸”或“粒料”或合适基质形式使用并且将被处理丸或基质靠近植物繁殖材料放置或播种。该类技术在本领域中是已知的，特别是在EP1124414、WO07/67042和WO07/67044中已知。本文所述组合在植物繁殖材料上的施用还包括通过将一种或多种含农药的颗粒靠近农药处理的种子放置而保护用本发明组合处理的植物繁殖材料，其中农药的量应使得农药处理的种子和含农药的颗粒一起含有有效剂量的农药且该农药处理的种子中所含农药剂量低于或等于该农药的最大非植物毒性剂量。该类技术在本领域中，尤其是在WO 2005/120226中已知。
[0929] 将这些组合施用于种子上还包括在种子上的控释包衣，其中这些组合的成分掺入随时间而释放这些成分的材料中。控释种子处理技术的实例在本领域通常是已知的且包括聚合物薄膜、蜡或其他种子包衣，其中这些成分可以掺入控释材料中或者施加于材料层之间，或者兼具二者。
[0930] 种子可以通过对其施用存在于本发明混合物中的化合物而以任何所需顺序或同时处理。
[0931] 种子处理对未播种种子进行，并且术语“未播种”意欲包括在种子收获和种子播种于土地中以萌发和生长出植物之间的任何时期的种子。
[0932] 对未播种种子的处理并不意欲包括其中活性成分施用于土壤的那些实践，但包括在种植工艺过程中以种子为目标的任何施用实践。
[0933] 优选该处理在种子播种之前进行，从而使得已播种的种子已经用该组合预处理。在本发明组合的处理中尤其优选种子包衣或种子造粒。作为该处理的结果，各组合中的成分附着在种子上并因此可以用于害虫防治。
[0934] 被处理种子可以以与任何其他活性成分处理的种子相同的方式储存、处置、播种和耕种。
[0935] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防害虫和/或改善由所述植物繁殖材料生长的植物的健康的方法，其中用有效量的本发明混合物处理其中播种有植物繁殖材料的土壤。
[0936] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防害虫的方法，其中用有效量的本发明混合物处理其中播种有植物繁殖材料的土壤。
[0937] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防有害真菌的方法，其中用有效量的本发明混合物处理其中播种有植物繁殖材料的土壤。
[0938] 本发明尤其涉及一种保护植物繁殖材料以防动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)的方法，其中用有效量的本发明混合物处理其中播种有植物繁殖材料的土壤。
[0939] 在一个实施方案中，处理作为叶面施用进行。
[0940] 在另一实施方案中，处理作为土壤施用进行。
[0941] 在一个实施方案中，处理作为种子处理进行。
[0942] 当用于植物保护中时，活性组分的施用总量取决于所需效果的种类为0.001-10kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。
[0943] 当用于通过种子处理的植物保护中时，本发明混合物的量(基于活性组分的总重量)为0.01-10kg，优选0.1-1000g，更优选1-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
[0944] 当用于保护材料或储存产品时，活性组分的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性组分/立方米被处理材料。
[0945] 可以向混合物或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物农药)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明混合物或组合物混合。
[0946] 根据一个实施方案，可以将聚醚聚甲基硅氧烷共聚物加入本发明混合物或组合物中，优选基于化合物I和化合物II的总重量以1:100-100:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:5-5:1的重量比加入。
[0947] 根据另一实施方案，可以将矿物油或植物油加入本发明混合物或组合物中，优选基于化合物I和化合物II的总重量以1:100-100:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:5-5:1的重量比加入。
[0948] 用户通常将本发明混合物或组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度，从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。
[0949] 在一个实施方案中，将一种化合物I和一种化合物II同时，即作为混合物或者分开地，或者依次施用于土壤、植物或植物繁殖体。
[0950] 此外，我们发现与单独施用各组分相比，同时，即联合或分开，施用一种化合物I和一种化合物II或依次施用一种化合物I和一种化合物II协同增效地提高了防治害虫或者改善植物健康或者抑制硝化的效力。
[0951] 在一个实施方案中，化合物I和化合物II以协同增效有效量存在。
[0952] 当依次施用一种化合物I和至少一种化合物II时，两次施用之间的时间例如可以在2小时至7天之间变化。0.25小时至30天，优选0.5小时至14天，特别是1小时至7天或1.5小时至5天，甚至更优选2小时至1天范围内的更宽范围也是可能的。
[0953] 在混合物和组合物中，有利地选择化合物比例以产生协同增效效果。
[0954] 术语“协同增效效果”应理解为尤其是指通过Colby公式(Colby，S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds，15，第20-22页，1967)限定的效果。
[0955] 术语“协同增效效果”还应理解为是指通过使用Tammes方法(Tammes，P.M.L.，“Isoboles，a graphic representation of synergism in pesticides”，Netherl.J.Plant Pathol.70，1964)限定的效果。
[0956] 按照本发明，本文对生物提取物所用重量比和百分数基于相应提取物的干含量(固体材料)的总重量。
[0957] 对于包含化合物I(第一硝化抑制剂)和化合物II(第二硝化抑制剂)的本发明混合物，化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能，它通常为1:1000-1000:1，常常为1:500-500:1，优选1:250-250:1，更优选1:100-100:1，最优选1:70-70:1，特别优选1:50-50:1，特别更优选1:30-30:1，特别最优选1:20-20:1，特别是1:15-15:1，尤其优选
1:10-10:1，尤其更优选1:8-8:1，尤其最优选1:6.5-6.5:1，尤其是1:5-5:1，格外优选1:4-
4:1，格外更优选1:3-3:1，格外最优选2.5:1-1:2.5，格外地为1:2-2:1，例如1:1.5-1.5:1。
对于本发明混合物，化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能，它通常不大于1000:1，常常不大于250:1，优选不大于100:1，更优选不大于50:1，最优选不大于30:
1，特别优选不大于15:1，特别更优选不大于8:1，特别最优选不大于4:1，特别是不大于2:1，尤其优选不大于1:1，尤其更优选不大于1:2，尤其最优选不大于1:4，尤其是不大于1:8，格外优选不大于1:15，格外更优选不大于1:30，格外最优选不大于1:50，格外地不大于1:100，例如优选不大于1:250，例如不大于1:1000。对于本发明混合物，化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能，它通常为至少1000:1，常常为至少250:1，优选至少
100:1，更优选至少50:1，最优选至少30:1，特别优选至少15:1，特别更优选至少8:1，特别最优选至少4:1，特别是至少2:1，尤其优选至少1:1，尤其更优选至少1:2，尤其最优选至少1:
4，尤其是至少1:8，格外优选至少1:15，格外更优选至少1:30，格外最优选至少1:50，格外地至少1:100，例如优选至少1:250，例如至少1:1000。
1:10-10:1，尤其更优选1:8-8:1，尤其最优选1:6.5-6.5:1，尤其是1:5-5:1，格外优选1:4-
4:1，格外更优选1:3-3:1，格外最优选2.5:1-1:2.5，格外地为1:2-2:1，例如1:1.5-1.5:1。
对于本发明混合物，化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能，它通常不大于1000:1，常常不大于250:1，优选不大于100:1，更优选不大于50:1，最优选不大于30:
1，特别优选不大于15:1，特别更优选不大于8:1，特别最优选不大于4:1，特别是不大于2:1，尤其优选不大于1:1，尤其更优选不大于1:2，尤其最优选不大于1:4，尤其是不大于1:8，格外优选不大于1:15，格外更优选不大于1:30，格外最优选不大于1:50，格外地不大于1:100，例如优选不大于1:250，例如不大于1:1000。对于本发明混合物，化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性物质的性能，它通常为至少1000:1，常常为至少250:1，优选至少
100:1，更优选至少50:1，最优选至少30:1，特别优选至少15:1，特别更优选至少8:1，特别最优选至少4:1，特别是至少2:1，尤其优选至少1:1，尤其更优选至少1:2，尤其最优选至少1:
4，尤其是至少1:8，格外优选至少1:15，格外更优选至少1:30，格外最优选至少1:50，格外地至少1:100，例如优选至少1:250，例如至少1:1000。
[0958] 在一个优选实施方案中，化合物I和化合物II以250:1-1:250，优选100:1-1:100，更优选50:1-1:50，更优选30:1-1:30，最优选15:1-1:15，特别是8:1-1:8，特别优选4:1-1:4，特别更优选2:1-1:2，特别最优选1.5:1-1:1.5的重量比存在。
[0959] 在一个优选实施方案中，化合物I和化合物II以250:1-1:250，优选100:1-1:100，更优选50:1-1:50，更优选30:1-1:30，最优选15:1-1:15，特别是8:1-1:8，特别优选4:1-1:4，特别更优选2:1-1:2，特别最优选1.5:1-1:1.5的重量比存在，其中化合物II的总重量基于化合物II的固体材料(干物质)的量。
[0960] 根据二元混合物和组合物的其他实施方案，化合物I和化合物II的重量比通常为1000:1-1:1，常常为100:1-1:1，经常为50:1-1:1，优选20:1-1:1，更优选10:1-1:1，甚至更优选4:1-1:1，尤其是2:1-1:1。
[0961] 根据二元混合物和组合物的其他实施方案，化合物I和化合物II的重量比通常为1:1-1:1000，常常为1:1-1:100，经常为1:1-1:50，优选1:1-1:20，更优选1:1-1:10，甚至更优选1:1-1:4，尤其是1:1-1:2。
[0962] 根据混合物和组合物的其他实施方案，化合物I和化合物II的重量比通常取决于所用活性组分的性能，它通常为1:10,000-10,000:1，经常为1:100-10,000:1，优选1:100-5,000:1，更优选1:1-1,000:1，甚至更优选1:1-500:1，尤其是10:1-300:1.。
[0963] 根据混合物和组合物的其他实施方案，化合物I和化合物II的重量比通常为20,000:1-1:10，常常为10,000:1-1:1，经常为5,000:1-5:1，优选5,000:1-10:1，更优选2,000:
1-30:1，甚至更优选2,000:1-100:1，尤其是1,000:1-100:1。
1-30:1，甚至更优选2,000:1-100:1，尤其是1,000:1-100:1。
[0964] 根据混合物和组合物的其他实施方案，化合物I和化合物II的重量比通常为1:20,000-10:1，常常为1:10,000-1:1，经常为1:5,000-1:5，优选1:5,000-1:10，更优选1:2,000-
1:30，甚至更优选1:2,000-1:100，尤其是1:1,000-1:100。
1:30，甚至更优选1:2,000-1:100，尤其是1:1,000-1:100。
[0965] 在三元混合物，即包含化合物I、化合物II和化合物III的本发明组合物中，化合物I和化合物II的重量比取决于所用活性物质的性能，它通常为1:100-100:1，经常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:4-4:1，并且化合物I和化合物III的重量比通常为1:100-100:1，经常为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，尤其是1:4-
4:1。
4:1。
[0966] 需要的话，任何其他活性化合物以20:1-1:20的比例加入化合物I中。
[0967] 这些比例也适合通过种子处理施用的本发明混合物。
[0968] 在其他具体实施方案中，本发明混合物或组合物或成套包装可以额外包含肥料。在包含化合物I(第一硝化抑制剂)和化合物II(第二硝化抑制剂)的混合物或成套包装与肥料一起使用的情况下，或者当混合物与肥料组合提供时，该混合物可以作为农业化学混合物提供或使用。
[0969] 就本发明而言，“农业化学混合物”是指至少三种或更多种化合物的组合。然而，该术语不限于包含三种或更多种化合物的物理混合物，而是涉及所述化合物的任何制剂形式，其使用可以与时间和/或场所相关。
[0970] 农业化学混合物例如可以分开配制，但以时间相互关系施用，即同时或依次施用，依次施用具有的时间间隔允许化合物的组合作用。
[0971] 此外，用户可以自己在合适的混合装置中混合本发明农业化学混合物的各化合物如成套包装的各部分或该混合物的各部分。在具体实施方案中，合适的话可以加入其他助剂。
[0972] 术语“肥料”应理解为施用以促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(以被植物根吸收)、通过土壤替代物(也以被植物根吸收)或者通过叶面投料(以通过叶子吸收)施用。该术语还包括一种或多种不同类型的如下所述肥料的混合物。
[0973] 术语“肥料”可以细分为几个类别，包括：a)有机肥料(由植物/动物物质构成)、b)无机肥料(由化学品和矿物构成)和c)含尿素肥料。
[0974] 有机肥料包括肥料如液体肥料、半液体肥料、沼气肥、厩肥或秸秆肥，浆料，液体粪肥，下水道污泥，蚯蚓粪肥，泥炭，海藻，堆肥，污水和海鸟粪。通常也种植绿肥作物(肥田作物)以为土壤增加营养(尤其是氮)。制造的有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。其他实例是酶消化蛋白、鱼粉和羽毛粉。来自前些年的分解作物残渣为另一肥力来源。
[0975] 无机肥料通常通过化学方法(如Haber-Bosch法)制造，这些方法也使用天然沉积物，但对它们进行化学改性(例如浓集重过磷酸钙)。天然无机肥料包括智利硝酸钠、矿岩磷酸盐、石灰石、硫酸钾肥、氯化钾肥和原钾肥。
[0976] 典型的固体肥料呈结晶、粒状或颗粒形式。典型的含氮无机肥料是硝酸铵、硝酸铵钙、硫酸铵、硫硝酸铵、硝酸钙、磷酸二铵、磷酸单铵、硫代硫酸铵和氰氨化钙。
[0977] 无机肥料可以为NPK肥料。“NPK肥料”为以合适浓度配制的无机肥料以及包含3种主要养分氮(N)、磷(P)和钾(K)以及通常还有S、Mg、Ca和痕量元素的组合。“NK肥料”包含两种主要营分氮(N)和钾(K)以及通常还有S、Mg、Ca和痕量元素。“NP肥料”包含两种主要营分氮(N)和磷(P)以及通常还有S、Mg、Ca和痕量元素。
[0978] 在具体实施方案中，含尿素肥料可以是甲醛尿素、UAN、尿素硫、稳定化尿素、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵。还包括将尿素用作肥料。在使用或提供含尿素肥料或尿素的情况下，特别优选可以加入如上文所定义的脲酶抑制剂或者它们可以额外存在，或者同时或与含尿素肥料组合使用它们。
[0979] 肥料可以以任何合适的形式提供，例如作为包覆或未包覆颗粒，以液体或半液体形式，作为可喷雾肥料或者经由滴灌施肥等提供。
[0980] 可以对包覆肥料提供宽范围的材料。例如可以将包衣施用于颗粒状或粒状氮(N)肥料或多养分肥料。通常将尿素用作大多数包覆肥料的基础材料。然而，本发明还包括用于包覆肥料—任一种肥料如本文所定义—的其他基础材料。在一些实施方案中，可以将元素硫用作肥料包衣。该包覆可以通过将熔融S喷雾于尿素颗粒上，然后施加密封蜡以封闭包衣中的裂纹而进行。在另一实施方案中，S层可以用有机聚合物层，优选有机聚合物薄层覆盖。在另一实施方案中，包覆肥料优选为包覆和未包覆肥料的物理混合物。
[0981] 所包括的其他包覆肥料可以通过使树脂基聚合物在肥料颗粒的表面上反应而提供。提供包覆肥料的另一实例包括与高渗透性包衣组合使用低渗透性聚乙烯聚合物。
[0982] 在具体实施方案中，可以调节该肥料包衣的组成和/或厚度以例如对具体应用控制养分释放速率。具体肥料的养分释放持续时间例如可以由几周到几个月变化。因此，可以适应至少两种硝化抑制剂(化合物I和化合物II)以与包覆肥料的混合物存在。尤其可行的是养分释放涉及至少两种本发明硝化抑制剂(化合物I和化合物II)的释放或者伴随至少两种本发明硝化抑制剂(化合物I和化合物II)的释放。
[0983] 包覆肥料可以作为控释肥料(CRF)提供。在具体实施方案中，这些控释肥料是完全包覆的N-P-K肥料，它们是均相的且通常显示预定的长期释放。在其他实施方案中，CRF可以作为可以含有包覆、未包覆和/或缓释组分的共混控释肥料产品提供。在一些实施方案中，这些包覆肥料可以额外包含微量营养物。在具体实施方案中，这些肥料可以显示预定的长期性，例如在N-P-K肥料的情况下。
[0984] CRF的额外可行实例包括组合释放肥料。这些肥料通常显示出预定的释放组合(例如高/标准/低)和预定的长期性。在示例性实施方案中，完全包覆的N-P-K、Mg和微量营养物可以以组合释放方式输送。
[0985] 还可行的是双包覆方法或基于程序化释放的包覆肥料。
[0986] 在其他实施方案中，该肥料混合物可以作为缓释肥料提供或者可以包含或含有缓释肥料。该肥料例如可以在任何合适的时间期间内，例如在1-5个月，优选至多3个月的期间内释放。缓释肥料的成分的典型实例是IBDU(异亚丁基二脲)，例如含有约31-32％氮，其中90％水不可溶；或UF，即含有约38％氮的尿素-甲醛产品，其中约70％可以作为水不溶性氮提供；或含有约32％氮的CDU(亚巴豆基二脲)；或含有约38-40％氮的MU(亚甲基脲)，其中
25-60％通常是冷水不可溶性氮；或含有约40％氮的MDU(亚甲基二脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或含有约30％氮的MO(羟甲基脲)，其通常可以用于溶液中；或含有约40％氮的DMTU(二亚甲基三脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或TMTU(三亚甲基四脲)，其可以作为UF产品的组分提供；或TMPU(三亚甲基五脲)，其也可以作为UF产品的组分提供；或通常含有约28％氮的UT(尿素三嗪酮溶液)。该肥料混合物还可以是长期含氮肥料，其含有乙炔二脲和至少一种选自亚甲基脲、异亚丁基二脲、亚巴豆基二脲、取代的三嗪酮类、1,3-二氨基甲酰脲(triuret)或其混合物的其他有机含氮肥料的混合物。
25-60％通常是冷水不可溶性氮；或含有约40％氮的MDU(亚甲基二脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或含有约30％氮的MO(羟甲基脲)，其通常可以用于溶液中；或含有约40％氮的DMTU(二亚甲基三脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或TMTU(三亚甲基四脲)，其可以作为UF产品的组分提供；或TMPU(三亚甲基五脲)，其也可以作为UF产品的组分提供；或通常含有约28％氮的UT(尿素三嗪酮溶液)。该肥料混合物还可以是长期含氮肥料，其含有乙炔二脲和至少一种选自亚甲基脲、异亚丁基二脲、亚巴豆基二脲、取代的三嗪酮类、1,3-二氨基甲酰脲(triuret)或其混合物的其他有机含氮肥料的混合物。
[0987] 可以适当地组合上述肥料或肥料形式中的任一种。例如，缓释肥料可以作为包覆肥料提供。它们也可以与其他肥料或肥料类型组合。这同样应用于两种本发明硝化抑制剂(化合物I和化合物II)的存在，其可以与肥料的形式和化学性质相适应并且因此可以提供使得其释放伴随着肥料的释放，例如在相同时间或以相同频率释放。此外，本发明包括与如上文所定义的两种硝化抑制剂(化合物I和化合物II)组合且进一步与如上文所定义的脲酶抑制剂组合的如上文所定义的肥料或肥料形式。该类组合可以以包覆或未包覆形式和/或以缓释或快速释放形式提供。优选与包括包衣的缓释肥料的组合。在其他实施方案中，还使用不同的释放方案，例如更缓慢或更快速的释放。
[0988] 本文所用术语“滴灌施肥”涉及将肥料、任选的土壤改良剂和任选的其他水溶性产品与水一起通过灌溉系统施用于植物或其中植物生长或意欲生长的场所或者如下文所定义的土壤替代物。例如，可以将液体肥料或溶解的肥料经由滴灌施肥直接提供给植物或其中植物生长或意欲生长的场所。同样，可以将本发明的硝化抑制剂，或者与额外的硝化抑制剂组合，经由滴灌施肥提供给植物或其中植物生长或意欲生长的场所。本发明肥料和硝化抑制剂，或者与额外的硝化抑制剂组合，可以一起提供，例如溶于相同加料或装料的待灌溉材料(通常是水)中。在其他实施方案中，肥料和硝化抑制剂可以在不同的时间点提供。例如，可以首先滴施肥料，然后滴施本发明混合物或组合物，或者优选可以首先滴施本发明混合物或组合物，然后滴施肥料。这些活动的时间间隔遵循上文对施用肥料和硝化抑制剂所述的时间间隔，例如时间间隔为0.25小时至30天，优选0.5小时至14天，特别是1小时至7天或1.5小时至5天，甚至更优选2小时至1天。还可行的是重复滴施本发明肥料和本发明混合物或组合物，要么一起要么间歇地，例如每2小时，6小时，12小时，24小时，2天，3天，4天，5天，6天或更长。
[0989] 在另一优选实施方案中，可以首先将肥料施用于土壤或植物，然后施用本发明混合物或组合物，或者优选可以首先将本发明混合物或组合物施用于土壤或植物，然后施用肥料。这些活动的时间间隔遵循上文对施用肥料和硝化抑制剂所述的时间间隔，例如时间间隔为0.25小时至30天，优选0.5小时至14天，特别是1小时至7天或1.5小时至5天，甚至更优选2小时至1天。还可行的是重复施用本发明肥料和本发明混合物或组合物，要么一起要么间歇地，例如每2小时，6小时，12小时，24小时，2天，3天，4天，5天，6天或更长。
[0990] 在特别优选的实施方案中，该肥料是含铵肥料。
[0991] 本发明农业化学混合物可以包含一种如上文所定义的肥料以及一种如上文所定义的第一硝化抑制剂和一种如上文所定义的第二硝化抑制剂。在其他实施方案中，本发明的农业化学混合物可以包含至少一种或不止一种如上文所定义的肥料，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多种不同的肥料(包括无机、有机和含尿素肥料)以及至少一种如上所定义的第一硝化抑制剂和至少一种如上文所定义的第二硝化抑制剂，优选如表1-49中所定义的组合。
[0992] 在另一组实施方案中，本发明农业化学混合物可以包含至少两种或不止两种如上文所定义的硝化抑制剂以及至少一种肥料。
[0993] 术语“至少一种”应理解为1、2、3或更多种选自如上文所定义的肥料以及如上文所定义的第一硝化抑制剂(也称为化合物I)和第二硝化抑制剂(也表示为化合物II)的相应化合物。
[0994] 除了至少一种肥料以及如上文所定义的第一硝化抑制剂和如上文所定义的第二硝化抑制剂外，农业化学混合物可以包含其他成分、化合物、活性化合物或组合物等。例如，该农业化学混合物可以额外包含或包括或基于载体，例如农业化学载体，优选如本文所定义的农业化学载体。在其他实施方案中，该农业化学混合物可以进一步包含至少一种额外的农药化合物。例如，该农业化学混合物可以额外包含至少一种选自除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、生物农药、脲酶抑制剂、硝化抑制剂和反硝化抑制剂的其他化合物。
[0995] 在具体实施方案中，该处理可以在本文所定义的植物的所有合适生长阶段过程中进行。例如，该处理可以在BBCH主生长阶段过程中进行。
[0996] 术语“BBCH主生长阶段”涉及扩展的BBCH标准，其为均匀编码所有单子叶和双子叶植物品种的类物候似生长阶段的系统，其中植物的整个发育循环细分为可清楚识别和区分的更长持续发育阶段。BBCH标准使用十进制编码系统，其被分成主要和次要生长阶段。缩写BBCH衍生于the Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry(德国)、the Bundessortenamt(德国)和化学工业。
[0997] 在一个实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的GS 00-GS>BBCH 99之间，优选植物的GS 00-GS 65BBCH之间的生长阶段(GS)(例如当在秋季收获苹果之后施肥时)用本发明混合物或组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[0998] 在一个实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的GS 00-GS 45之间，优选GS 00-GS 40BBCH之间的生长阶段(GS)用本发明混合物或组合物(下文称为混合物(Q))处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[0999] 在优选实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的早期生长阶段(GS)，尤其是GS 00-GS 05，或者GS 00-GS 10，或者GS 00-GS 15，或者GS 00-GS 20，或者GS 00-GS 25或GS 00-GS 33BBCH用本发明混合物或组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。在特别优选的实施方案中，该降低硝化的方法包括在包括GS 00在内的生长阶段过程中用本发明混合物或组合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[1000] 在本发明的另一具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 55BBCH之间的生长阶段将本发明混合物或组合物施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[1001] 在本发明的另一实施方案中，在植物的GS 00-GS 47BBCH之间的生长阶段将本发明混合物或组合物施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[1002] 在本发明的一个实施方案中，在播种之前和播种之时、在出苗之前且直到收获(GS 00-GS 89BBCH)，或者在植物的GS 00-GS 65BBCH之间的生长阶段(GS)将本发明混合物或组合物施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。
[1003] 本发明尤其可以示于下列实施例3及表A和表B以及下列实施例4和表C中：
[1004] 实施例3[涉及包含DMPSA和DMP(P)的混合物]：
[1005] 实施例3以及表A和表B的说明：DMPP＝3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯；DMPSA＝2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸；d＝天；h＝小时；％＝重量百分数；WHC＝保水容量；MV＝平均值；SD＝标准偏差；NO3-N＝硝酸根氮；NH4-N＝铵氮
[1006] 关于DMPSA的异构体比例，只要试验中所用DMPSA为DMPSA的游离酸，则该DMPSA基于DMPSA的所有异构体的总重量含有70-90重量％2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(“DMPSA1”)和10-30重量％2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(“DMPSA2”)。“重量％”是指“重量百分数”。
[1007] 在模拟中欧春季气候条件的柱试验中研究在加入DMPP、DMPSA或者DMPP和DMPSA的组合下用硫酸铵施肥之后对土壤中NH4+保留和NH4+/NO3-比例的影响。
[1008] 将Limburgerhof土壤(pH(CaCl2)6.8，结构：73％砂；24％淤泥，3％粘土)干填充到内部宽度为4cm的玻璃柱中。在底部放置0.4g脱脂棉，其上放置玻璃料(Co.Robu，孔度1)，其上层叠100g 2mm过筛Limburgerhof土壤。柱中的土壤高度为约7cm。在施肥之前通过加入14.4mL去离子水使土壤达到其保水容量(WHC)的大约60％。每柱以硫酸铵施肥10mg NH4-N，与0.05％DMPP(由BASF SE得到的DMPP)、0.45％DMPSA(由BASF SE得到的作为游离酸使用的DMPSA)和0.05％DMPP加0.45％DMPSA(基于NH4-N的硝化抑制剂重量％)一起或者不与之一起(对照)。每次处理重复三次。
[1009] 在施肥之后将50mL软化水小心且缓慢地放在各柱顶部，这等于大约31mm降水。24小时之后收集洗脱液并通过抽吸土壤使其回到其WHC的大约60％。包括土壤准备、施肥以及用于润湿土壤和人工降水直到施肥24小时之后收集洗脱液二者的水温在内的所有处理在5℃下进行。
[1010] 然后将各柱在温育器中在恒定为15℃下温育10天或20天。7天和14天之后根据需要按重量计加入水以使土壤均匀达到60％WHC。10天或20天之后将土壤从柱中取出并通过在室温下振摇2小时而用1重量％K2SO4溶液提取。然后通过自动分析仪比色分析滤出的提取液的NH4+和NO3-。
[1011] 为了计算温育过程中硝化抑制剂对硝酸根形成的抑制，使用上述 方程。为了检查DMPP+DMPSA组合的协同增效效果，使用Colby公式(Colby，S.R.，“计算除草剂+ -
组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds，15，第20-22页，1967)。为了确定NH4 /NO3的背景水平，在紧临施肥之后和在15℃下温育10天或20天之前的沥滤之后也对每次处理进行提取。
组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds，15，第20-22页，1967)。为了确定NH4 /NO3的背景水平，在紧临施肥之后和在15℃下温育10天或20天之前的沥滤之后也对每次处理进行提取。
[1012] 实施例3的试验结果示于下表A和表B中。
[1013] 表A：实施例3，在15℃下温育10天之后
[1014]
[1015]
[1016] 表B：实施例3，在15℃下温育20天之后
[1017]
[1018] 实施例3以及表A和表B中所述试验结果表明包含DMPSA和DMPP的混合物具有协同增效硝化抑制效果。
[1019] 实施例4[涉及包含DMPSA和DMP(P)的混合物，其他重量比]：
[1020] 实施例4以及表C的说明：DMPP＝3,4-二甲基吡唑磷酸酯和/或4,5-二甲基吡唑磷酸酯；DMPSA＝2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸；d＝天；h＝小时；％＝重量百分数；WHC＝保水容量；MV＝平均值；SD＝标准偏差；NO3-N＝硝酸根氮；NH4-N＝铵氮。
[1021] 关于DMPSA的异构体比例，只要试验中所用DMPSA为DMPSA的游离酸，则该DMPSA基于DMPSA的所有异构体的总重量含有70-90重量％2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(“DMPSA1”)和10-30重量％2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(“DMPSA2”)。“重量％”是指“重量百分数”。
[1022] 在模拟中欧春季气候条件的柱试验中研究在加入DMPP、DMPSA或者DMPP和DMPSA的组合下用硫酸铵施肥之后对土壤中NH4+保留和NH4+/NO3-比例的影响。
[1023] 将Limburgerhof土壤(pH(CaCl2)6.8，结构：73％砂；24％淤泥，3％粘土)干填充到内部宽度为4cm的玻璃柱中。在底部放置0.4g脱脂棉，其上放置玻璃料(Co.Robu，孔度1)，其上层叠100g 2mm过筛Limburgerhof土壤。柱中的土壤高度为约7cm。在施肥之前通过加入14.4mL去离子水使土壤达到其保水容量(WHC)的大约60％。每柱以硫酸铵施肥10mg NH4-N，与0.005％或0.015％DMPP(由BASF SE得到的DMPP)、0.45％DMPSA(由BASF SE得到的作为游离酸使用的DMPSA)和0.05％或0.015％DMPP加0.45％DMPSA(基于NH4-N的硝化抑制剂重量％)一起或者不与之一起(对照)。每次处理重复三次。
[1024] 在施肥之后将50mL软化水小心且缓慢地放在各柱顶部，这等于大约31mm降水。24小时之后收集洗脱液并通过抽吸土壤使其回到其WHC的大约60％。包括土壤准备、施肥以及用于润湿土壤和人工降水直到施肥24小时之后收集洗脱液二者的水温在内的所有处理在5℃下进行。
[1025] 然后将各柱在温育器中在恒定为15℃下温育10天或20天。7天和14天之后根据需要按重量计加入水以使土壤均匀达到60％WHC。10天或20天之后将土壤从柱中取出并通过在室温下振摇2小时而用1重量％K2SO4溶液提取。然后通过自动分析仪比色分析滤出的提取液的NH4+和NO3-。
[1026] 为了计算温育过程中硝化抑制剂对硝酸根形成的抑制，使用上述 方程。为了检查DMPP+DMPSA组合的协同增效效果，使用Colby公式(Colby，S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds，15，第20-22页，1967)。为了确定NH4+/NO3-的背景水平，在紧临施肥之后和在15℃下温育10天或20天之前的沥滤之后也对每次处理进行提取。
[1027] 实施例4的试验结果示于下表C中。
[1028] 表C：实施例4，在15℃下温育10天之后
[1029]
[1030] 实施例4和表C中所述试验结果表明包含DMPSA和DMPP的混合物具有协同增效硝化抑制效果。
[1031] 实施例5(涉及包含DMPSA和DCD的混合物)：
[1032] 实施例5以及表D-N的说明：
[1033] AS＝硫酸铵；
[1034] DCD＝双氰胺；
[1035] DMPSA＝2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸和/或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸；
[1036] d＝天；
[1037] h＝小时；
[1038] ％＝重量百分数；
[1039] ％a.i.：活性成分相对于NH4-N(铵氮)的重量百分数(％)；
[1040] RE＝NH4回收，作为施用NH4-N的％：实验值；
[1041] RC＝NH4回收，作为施用NH4-N的％：Colby计算值；
[1042] NE＝NH4净回收，作为施用NH4-N的％：试验值；
[1043] NC＝NH4净回收，作为施用NH4-N的％：Colby计算值；
[1044] IE＝NO3形成的抑制：实验值(根据 方程)；
[1045] IC＝NO3形成的抑制：Colby计算值(根据 方程)；
[1046] IT＝温育温度；
[1047] DAT#＝处理之后或温育之后的天数(#)。
[1048] Colby值根据Colby，S.R.(“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds，15，第20-22页，1967)计算。
[1049] 关于DMPSA的异构体比例，只要试验中所用DMPSA为DMPSA的游离酸，则该DMPSA基于DMPSA的所有异构体的总重量含有70-90重量％2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(“DMPSA1”)和10-30重量％2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(“DMPSA2”)。“重量％”是指“重量百分数”。
[1050] 硫酸铵和DMPSA由BASF SE提供。DCD由Sigma-Aldrich得到(D76609)。
[1051] 将100g土壤填充到500ml塑料瓶中(例如由田间取样的土壤)并润湿至50％保水容量。将土壤在20℃下温育2周以活化微生物生物质。将1ml含有合适浓度的本发明组合物和混合物或DMSO和5-10mg硫酸铵-N形式的氮的测试溶液加入土壤中并将所有物质充分混合。对瓶加盖，但松散盖住以允许空气交换。然后将各瓶在5-15℃下温育0至56天。
[1052] 为了分析，将300ml 1％K2SO4溶液加入含有土壤的瓶中并在卧式振摇器中于150rpm下振摇2小时。然后将全部溶液滤过Macherey-Nagel过滤器MN 8071/4。然后在自动分析器(Merck，AA11)中在550nm下分析滤液中的铵和硝酸根含量。
[1053] 计算：
[1054] 抑制，
[1055] ( 方程)
[1056] 方程描述于 H.等(1973)“Mittel zur Hemmung bzw.Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in ”
.DDR-Wirtschaftspatent(德意志民主共和国经济专利)C 05c 169 727中。引用于Peschke，H.(1985)“Zur Bewertung der inhibierenden Wirkung von Nitrifiziden im Boden”，Zbl.Mikrobiol.140，第583-588页。
.DDR-Wirtschaftspatent(德意志民主共和国经济专利)C 05c 169 727中。引用于Peschke，H.(1985)“Zur Bewertung der inhibierenden Wirkung von Nitrifiziden im Boden”，Zbl.Mikrobiol.140，第583-588页。
[1057] 实施例5和表D-表N中所述试验结果表明包含DMPSA和DCD的混合物具有协同增效硝化抑制效果。
[1058] 表D：实施例5，在5℃的温育温度下在温育28、42和56天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝1:4和DMPSA:DCD＝1:12)的硝化抑制效果
[1059]
[1060]
[1061] 表E：实施例5，在10℃的温育温度下在温育28、42和56天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝1:4和DMPSA:DCD＝1:12)的硝化抑制效果
[1062]
[1063] 表F：实施例5，在15℃的温育温度下在温育28、42和56天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝1:4和DMPSA:DCD＝1:12)的硝化抑制效果
[1064]
[1065]
[1066] 表G：实施例5，在5℃的温育温度下在温育28、42和56天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝6:1和DMPSA:DCD＝6.25:1)的硝化抑制效果
[1067]
[1068] 表H：实施例5，在10℃的温育温度下在温育28、42和56天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝6:1和DMPSA:DCD＝6.25:1)的硝化抑制效果
[1069]
[1070]
[1071] 表J：实施例5，在15℃的温育温度下在温育28、42和56天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝6:1和DMPSA:DCD＝6.25:1)的硝化抑制效果
[1072]
[1073]
[1074] 表K：实施例5，在5℃的温育温度下在温育10、20和30天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝1:2和DMPSA:DCD＝1:6)的硝化抑制效果
[1075]
[1076] 表L：实施例5，在10℃的温育温度下在温育10、20和30天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝1:2和DMPSA:DCD＝1:6)的硝化抑制效果
[1077]
[1078]
[1079] 表M：实施例5，在15℃的温育温度下在温育10、20和30天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝1:2和DMPSA:DCD＝1:6)的硝化抑制效果
[1080]
[1081] 表N：实施例5，在5℃、10℃、15℃的温育温度下在温育28天之后测量的包含DMPSA和DCD的混合物(DMPSA:DCD＝40:1、DMPSA:DCD＝35:1和DMPSA:DCD＝30:1)的硝化抑制效果[1082]
[1083]
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