至少含有挥发性物质的颗粒和其制备方法
阅读：1029发布：2020-06-26
专利汇可以提供至少含有挥发性物质的颗粒和其制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及至少含有挥发性物质的颗粒，其包含含有至少一种基体材料和至少一种挥发性物质的芯以及至少一个涂层，其中第一涂层是包含至少一种载体的非融合层，其中任选地非融合层包含至少一种疏 水 性物质，和任选地颗粒被至少一个融合层和/或一个或多个另外的非融合层包围，以及制备该颗粒的方法。，下面是至少含有挥发性物质的颗粒和其制备方法专利的具体信息内容。
1.至少含有挥发性物质的颗粒，其包含：
(i)包含至少一种基体材料和至少一种挥发性物质的芯，和
(ii)至少一个涂层
其特征在于
(i)所述基体材料选自下组：在20℃和1个大气压下为固体或半固态的脂肪、氢化甘油三酯和蜡；
(j)所述芯含有基于芯的总质量30重量％至97重量％的基体材料；
(k)第一涂层是一种非融合层，其至少含有附着于芯的载体材料，
(l)所述载体材料是一种具有多孔结构且D50为1到300μm的无机材料，
其中，任选地，所述非融合层包含至少一种疏水性物质，以及任选地该颗粒被至少一个融合层和/或一个或多个另外的非融合层包围，
其中，第一非融合层的存在提高在颗粒的造粒或流化期间芯中的挥发性物质的回收。
2.根据权利要求1的颗粒，其特征在于，芯含有基于芯的总质量3重量％至50重量％，优选5重量％至40重量％，更优选10重量％至30重量％的挥发性物质。
3.根据权利要求1或2的颗粒，其特征在于，包含在芯中的至少一种挥发性物质具有在
125℃下介于10mm Hg和200mm Hg之间，优选介于30mm Hg和70mm Hg之间的蒸气压。
4.根据权利要求1，2或3的颗粒，其特征在于，包含在芯中的至少一种挥发性物质选自优选由选自下组的植物制备的精油或植物提取物：牛至，百里香，香菜，薄荷，胡椒薄荷，大茴香，橙，柠檬，小茴香，八角茴香，丁香，肉桂，冬青和大蒜；或选自精油或植物提取物的成分、组分或化合物，所述精油或植物提取物优选选自下组：反式茴香脑，D-柠檬烯，γ-松油烯、对-伞花烃、2-蒈烯、氧化芳樟醇、异薄荷酮、樟脑、芳樟醇、松油烯-4-醇，2-异丙基-1-甲氧基-4-甲基苯，L-薄荷醇，乙胺，α-松油醇，β-石竹烯、D-香芹酮、水杨酸甲酯、α-石竹烯、乙酸熏衣草酯、石竹烯氧化物、丁香酚、百里香酚和香芹酚。
5.根据权利要求1至4任一项的颗粒，其特征在于，芯具有介于50微米和1000微米之间，优选介于100微米和300微米之间，更优选介于175微米和225微米之间的直径。
6.根据权利要求1至5任一项的颗粒，其特征在于，芯含有优选基于芯的总质量50重量％至85重量％，更优选的58重量％至70重量％的基体材料。
7.根据权利要求1至6任一项的颗粒，其特征在于，所述至少一种基体材料选自氢化甘油三酯，优选植物甘油三酯如棕榈油、葵花籽油、玉米油、菜籽油、花生油或大豆油，或蜡，优选小烛树蜡或巴西棕榈蜡。
8.根据权利要求1至6任一项的颗粒，其特征在于，所述至少一种基体材料可用至少一种调质剂替换，所述调质剂优选选自聚合物，如蛋白质优选乳清蛋白、玉米蛋白、小麦蛋白、油菜蛋白与豌豆蛋白，多糖如纤维素、淀粉和果胶；蒙脱石；硬脂酸盐；硫酸盐和硅酸盐，优选沉淀二氧化硅，其中优选用至少一种调质剂替代直至20重量％的至少一种基体材料。
9.根据权利要求1至8任一项的颗粒，其特征在于，芯具有1％至50％，优选2％至25％，最优选3％至15％的非融合层覆盖的平均表面覆盖率。
10.根据权利要求1至9任一项的颗粒，其特征在于，所述无机材料具有D50为2至150μm且更优选5至30μm的多孔结构。
11.根据权利要求1至10任一项的颗粒，其特征在于，所述非融合层的载体材料包含至少一种疏水性物质。
12.根据权利要求11的颗粒，其特征在于，所述非融合层的载体包含至少100重量％，优选至少150重量％，更优选至少220重量％，最优选至少400重量％的至少一种半固体或液体的疏水性物质，基于不含至少一种半固体或液体的疏水性物质的载体材料的质量。
13.根据权利要求11或12的颗粒，其特征在于，所述疏水性物质选自下组：精油，优选单萜类，优选α-松油烯，芳樟醇，香叶醇，薄荷醇，香茅醛，香芹酮，薄荷酮，倍半萜类优选法尼醇，法尼烯，α-没药醇和α-石竹烯；和芳族化合物，优选香芹酚、百里香酚、肉桂醛、茴香脑、丁香酚。
14.根据权利要求1至13任一项的颗粒，其特征在于，所述颗粒被至少一个融合层包围。
15.制备包含至少一种挥发性物质的颗粒的方法，该方法包括如下步骤：
(i)形成至少一种基体材料的熔体，该基体材料选自下组：在20℃和1个大气压下为固态或半固态的脂肪、氢化甘油三酯和蜡，
(ii)通过将至少一种挥发性物质的乳液、分散液、溶液或悬浮液混合入熔体，在熔体中形成包含所述至少一种挥发性物质的熔体混合物，
(iii)形成熔体混合物的离散芯，其中所述芯包含基于芯的总质量30重量％至97重量％的基体材料，
(iv)冷却离散芯，
(v)将芯与至少一种载体材料混合，所述载体材料任选地含有至少一种疏水性物质，由此形成第一非融合层，其中所述载体材料是具有多孔结构且D50为1到300微米的无机材料，(vi)任选地，用至少一个融合层和/或另外的一个或多个非融合层包围该颗粒，其中，第一非融合层的存在提高流化造粒期间芯中挥发性物质的回收。
16.根据权利要求15的方法，其特征在于，通过基体封装技术优选喷雾冷却获得所述芯。
17.根据权利要求15或16的方法，其特征在于，在批次容器中，在20℃±5℃的温度下通过振动、缓慢搅拌或循环将芯材料与载体材料混合。
18.根据权利要求15，16或17的方法，其特征在于，采用适当的涂覆技术，优选流化床涂覆来涂覆融合层。
至少含有挥发性物质的颗粒和其制备方法
[0001] 本发明涉及一种至少含有挥发性物质的颗粒及其制备方法。所述颗粒由包含至少一种基体材料和至少一种挥发性物质的芯以及至少一个涂层组成。
[0002] 已知将诸如植物提取物、药物或精油的活性成分加入颗粒中，在它们的芯中至少含有能够粘附或吸收或基体包封活性成分的基体材料。为了避免在进一步储存或加工(例如动物饲料或饲料添加剂的调湿、丸粒化或造粒)期间有效成分被破坏或蒸发，芯颗粒可具有至少一层通过流化床工艺特别是流化床干燥或其它本领域已知的涂覆技术涂覆的涂层。由此可以获得由芯和融合涂层组成的颗粒或微粒。然而，不可能保护颗粒中的挥发性活性成分，尤其是在涂覆这种涂层期间这些存在于芯中的挥发性活性成分。即使在较低的加工温度下通过流化过程制备涂层期间，挥发性活性成分被破坏或逃逸。在加工或储存期间的这种损失是昂贵的并导致产品中所含挥发性活性成分的含量的不确定性。此外，存在颗粒不能足够地负载所需挥发性化合物的风险。
[0003] 由US2011/0142985人们可以获取具有芯和涂层的颗粒状饲料添加剂，其中所述芯是由至少一种活性植物提取物和/或至少混合到基体中的增香剂组成的微粒。该涂层包括至少一种甜味剂和任选地至少一种增效剂和至少一种增香剂。根据US2011/0142985的增香剂是如欧洲法规88/388/EEC所定义的任何增香剂。此外，该文还展示粒状饲料添加剂的制备方法。
[0004] US-PS 4,707,367描述了颗粒形式的基于熔体并挤出的固体精油组合物，其具有由糖、淀粉水解物、经选择的乳化剂，精油香料和水组成的亲水性芯，其中精油香料以基本上完全封装的形式提供。
[0006] 本发明因此旨在颗粒及制备该颗粒的方法，所述颗粒具有含有至少一种挥发性物质，特别是高含量的至少一种挥发性物质的和至少一个保护颗粒中挥发性物质的涂层，所述涂层使得在制备、颗粒的进一步加工和存储期间，挥发性物质几乎没有损失。此外，所述颗粒应该是容易处理的，应该特别是自由流动的颗粒，其不粘滞、不结块。
[0007] 通过提供具有包含至少一种基体材料和至少一种挥发性物质的芯和至少一种涂层的颗粒实现此目的，所述颗粒的特征在于：
[0008] (a)所述基体材料选自下组：在20℃和1个大气压下为固体或半固态的脂肪、氢化甘油三酯和蜡；
[0009] (b)所述芯含有基于芯的总质量30重量％至97重量％的基体材料；
[0010] (c)第一涂层是一种非融合层，其至少含有附着于芯的载体材料，
[0011] (d)载体材料是一种具有多孔结构且D50为1到300μm的无机材料，
[0012] 其中，任选地，所述非融合层包含至少一种疏水性物质，以及任选地该颗粒被至少一个融合层和/或一个或多个另外的非融合层包围，
[0013] 其中，第一非融合层的存在提高在颗粒的造粒或流化期间芯中的挥发性物质的回收。
[0014] 通过提供具有第一涂层的颗粒，所述第一涂层是优选包含至少一种疏水性物质的非融合层，令人惊讶地发现无论该颗粒是否长时间存放或在高温下被进一步加工，避免包含在芯中的所述至少一种挥发性物质蒸发是可能的。如果芯含有基于芯的总质量30重量％至97重量％的基体材料，则获得稳定耐久的颗粒。通过提供包含直至97重量％的基体材料的芯，可能的是根据各自的要求调整芯的耐久性和致密性，同时控制用非融合层所获得的覆盖率。如果芯的至少一种基体材料选自下组：在20℃和1个大气压下为固体或半固态的脂肪、氢化甘油三酯和蜡，将获得非常好的结果。此外，可能的是使用在标准造粒或流化过程中获得的颗粒而不损失超过20％、优选10％、最优选5重量％的包含在芯中的挥发性物质。因此，芯中挥发性物质的增加的回收率(recovery)优选达到10％、20％、30％和50％以上。
[0015] 如果具有多孔结构的无机载体材料具有D50为1至300μm，则得到了芯中挥发性物质的特别好的保留。优选地，可以使用具有D50为2至150μm且更优选5至30μm的具有多孔结构的无机载体材料作为载体材料。D50定义为颗粒尺寸(直径)，50％的样品颗粒低于该值。使用这样的载体材料有可能获得具有足够厚度的非融合层用以能够吸收存在于芯中的挥发性物质，同时获得具有覆盖不超过50％芯表面的非融合层的颗粒。
[0016] 假定通过以这样的方式选择芯的基体材料以及挥发性物质，即第一非融合层的载体材料只粘着到暴露在芯表面的挥发性物质分子上，则获得仅被第一非融合层的载体材料小至中量地覆盖的芯。例如，如果挥发性物质或挥发性物质混合物，在20±5℃的室温下优选为液体，则第一非融合层的载体材料被液桥束缚在表面暴露挥发性物质的芯材料区域。令人惊奇地不会发生基体材料和载体材料之间的粘结，并因此在表面没有任何挥发性物质的区域中不会发生芯材料的覆盖，从而获得具有芯和覆盖至多50％的芯、特别是至多25％且最优选至多15％的芯表面的至少一个非融合层的颗粒。优选地，获得具有非融合层平均表面覆盖率为1％至50％，优选2％至25％，最优选3％至15％的颗粒。
[0017] 所获得的颗粒可用于营养品中，例如用于在饲料或食品中引入任何增香剂，用于在医药产品或饲料和食品中添加挥发性活性成分。当然可能的是通过将所述颗粒混入饲料或饲料预混物或便利食品如口香糖中将所述颗粒作为如食品或饲料添加剂。此外，所述颗粒可用于在洗漱用品、清洗液和/或清洗粉剂中引入增香剂，也可作为不同产品中的固化和/或支撑剂。
[0018] 优选地，所述芯含有基于芯的总质量的3％至50％，优选5％至40％，更优选10％至30重量％的挥发性物质。通过在这个范围内选择挥发性物质的量，可能的是获得含有一定量的挥发性物质的稳定的芯颗粒，所述挥发性物质固定地附着在芯上，特别是吸附或吸收在芯材表面或包埋在形成芯的基体材料中，且所述挥发性物质也可与非融合层的材料结合，并因此避免了所述挥发性物质在颗粒进一步加工期间的任何损失，特别是任何蒸发。
[0019] 如果包含在芯中的至少一种挥发性物质具有在125℃下介于10mm Hg和200mm Hg之间，优选介于30mm Hg和70mm Hg之间的蒸气压，则可获得良好的结果。使用安托万方程(Antoine equation)和从Yaws,C.L.&Satyro,M.A.“,Chapter 1–Vapor Pressure–Organic Compounds”,in“The Yaws Handbook of Vapor Pressure(Second Edition)Antoine Coefficients”,Elsevier B.V.(2015)pp 1-314,ISBN：978-0-12-802999-2获得的常数计算蒸气压。可替代的获得安托万常数的来源可以是Dykyj,J.,Svoboda,J.,Wilhoit,R.C.,Frenkel,M.&Hall,K.R.,Chapter 2 Organic Compounds,C1 to C57 Part 2,in Vapor Pressure and Antoine Constants for Oxygen Containing Organic Compounds,Springer Materials(2000)pp 111-205，ISBN：978-3-540-49810-0。如果不同的蒸气压的计算导致矛盾的结果，优选的是芯中的至少一种挥发性物质的蒸气压优选在起始于D-柠檬烯(CAS号：5989-27-5)的蒸气压并止于丁香酚(CAS号：97-53-0)的蒸气压的范围内，更优选在起始于芳樟醇(CAS号：78-70-6)的蒸气压并止于D-香芹酮(CAS号：2244-16-8)的蒸气压的范围内。
[0020] 这样的物质可以通过附着在芯表面的非融合层令人惊奇地保留在颗粒的芯中。假定所选的非融合层能够吸引挥发性物质的蒸发分子，并通过物理键将其结合起来，从而避免了包含在芯中的挥发性分子从颗粒中蒸发出去。
[0021] 通过选择包含在芯中的至少一种挥发性物质，所述挥发性物质的回收率很高，所述挥发性物质选自优选由选自下组的植物制备的精油或植物提取物：牛至，百里香，冬青，香菜，薄荷(mint)，胡椒薄荷(peppermint)，大茴香(anise)，橙，柠檬，小茴香(fennel)，八角茴香(star anise)，丁香，肉桂和大蒜；或者选自也可以是衍生自合成或生物技术生产的精油或植物提取物的成分、组分或化合物，其优选选自下组：D-柠檬烯，γ-松油烯、对伞花烃、2-蒈烯、氧化芳樟醇、异薄荷酮、樟脑、芳樟醇、松油烯-4-醇，2-异丙基-1-甲氧基-4-甲基苯，L-薄荷醇，乙胺，α-松油醇，β-石竹烯、D-香芹酮、水杨酸甲酯、α-石竹烯、乙酸熏衣草酯、石竹烯氧化物、丁香酚、百里香酚和香芹酚。含有所定义的挥发性物质的颗粒尤其可作为增香剂应用于人类或动物营养品、抗菌剂、抗炎剂、同化剂、形态改善剂、肠道完整性增强剂、消化改善剂、肠道菌群调节剂、肠道健康状况支撑剂，作为消化增强剂以提高饲料利用和节约营养物；作为工具以减少蒸发和提高含挥发性物质尤其是精油的颗粒在饲料和食品调湿、丸粒化、挤出和任何干燥工艺如喷雾干燥和/或滚筒干燥和/或加热杀菌期间的热稳定性；作为预防和/或治疗剂用于患有胃肠道相关疾病如腹泻、肠道肠炎等的人类或动物，作为口香糖的增香剂以提高口香糖的清新感，作为洗漱用品的增香剂以便在任意种洗漱用品如沐浴露、洗发水、牙膏、除臭剂等中具有促进增香的效果，作为增香剂和具有抗菌效果物质用于基于液体和/或速干剂(dry solution)的清洁和洗涤配制剂中以及许多其他应用。
[0022] 在此，精油限定为根据欧洲药典第八版，增刊8.0/2098所描述的至少一个过程所制备的物质。
[0023] 在此，植物提取物限定为根据欧洲药典第八版，增刊8.5/0765所描述的至少一个过程所制备的物质。
[0024] 所提到的所有化合物可以是天然的、合成的或生物技术来源的。
[0025] 优选地，包含在芯中的挥发性物质或不同挥发性物质的混合物在20±5℃的温度下为液体，从而保证在芯中挥发性物质与非融合层的至少一种载体材料形成非融合层。此外，挥发性物质可能是一种感觉活性物质，如影响气味的嗅觉活性物质、影响口味的味觉活性物质或影响气味和口味如香气或香味的物质。
[0026] 可能的是所述挥发性物质为脂族化合物、酯、酸、醇、醛、酮或它们的衍生物，尤其是萜类如开链萜、环萜、单萜、倍半萜；尤其是内酯，如γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯或γ-十一烷酸内酯。
[0028] 根据本发明的进一步发展，为了混合和均匀分布在液体、糊状或固体产品如粉末或颗粒中，具有芯的直径介于50微米和1000微米之间、优选介于100微米和300微米之间，更优选介于175微米和225微米之间的颗粒是足够小的。因此，可能的是在产品中只使用少量的颗粒以获得所选的效果，即提高芯中挥发性物质的回收率，优选提高超过10％，超过20％，超过30％，超过50％。可能的是例如以每1000公斤和/或1000升0.01克至7公斤颗粒的量添加到人类或动物用的预防和/或治疗剂中，以每1000公斤和/或1000升0.01克至10公斤颗粒的量添加到用于人类或动物营养品的增香剂中，或以每吨10克至10公斤的量添加到饲料/干代乳品中和/或以每1000升水/乳10克至10公斤的量添加到饲料、代乳品和水中。
[0029] 一种稳定且耐用的颗粒，其特征尤其在于，芯含有优选基于芯的总质量的50重量％至85重量％，更优选58重量％至70重量％的基体材料。通过提供包含基体材料重量直至85重量％的芯，可能的是根据各自的要求调整芯的耐久性和致密性，并同时控制用非融合层得到的覆盖率。芯中存在的基体材料越多，用非融合层覆盖的芯的范围就越小。
[0030] 如果芯的至少一种基体材料选自氢化甘油三酯，优选植物甘油三酯如棕榈油、葵花油、玉米油、菜籽油、花生油或大豆油或蜡，优选小烛树蜡或巴西棕榈蜡，可以获得尤其良好的结果。通过从上面列出的材料中选取芯材料，可能的是将挥发性物质包埋在基体材料中并同时提供固体或半固体的芯，从而通过载体材料覆盖该芯产生载体的非融合涂层。
[0031] 为了得到更稳定的芯，优选用至少一种调质剂替代直至20重量％的至少一种基体材料，所述调质剂优选自聚合物如蛋白质，优选乳清蛋白、玉米蛋白、小麦蛋白、油菜蛋白与豌豆蛋白，多糖，如纤维素、淀粉和果胶；蒙脱石；硬脂酸盐；硫酸盐和硅酸盐，优选沉淀二氧化硅。通过在芯中混合入调质剂，可能的是进一步提高这种颗粒本身的稳定性并同时进一步提高挥发性物质在颗粒的芯材料中的保留。通过在芯中混合入调质剂，可以在芯中实现40重量％起及以上较高含量的挥发性物质。
[0032] 为了获得能够提高芯中挥发性物质回收率的非融合层，甚至更好地是，进一步开发本发明，其中所述非融合层的载体材料包含至少一种疏水性物质。通过添加优选在疏水性物质的混合温度下是半固体或液体的至少一种疏水性物质和载体材料到载体材料中，可以得到非融合层的材料，其仍然是粉状并类似于芯但不同于芯的材料。优选所述至少一种疏水性物质因此选自精油或植物提取物(所述精油或植物提取物优选由选自下组的植物制备：牛至、百里香或薄荷、胡椒薄荷)，或者选自也可以是衍生自合成或生物技术生产的精油或植物提取物的成分、组分或化合物，其优选选自下组：单萜类优选α-松油烯，芳樟醇，香叶醇，薄荷醇，香茅醛，香芹酮，薄荷酮，倍半萜类优选法尼醇，法尼烯，α-没药醇和α-石竹烯；和芳族化合物优选香芹酚、百里香酚、肉桂醛、茴香脑、丁香酚。通过向载体中添加疏水性物质，可能的是将更高含量的如精油的挥发性物质混合入整个颗粒中并特别是混合入非融合层中，从而获得具有过量挥发性物质的颗粒。在许多应用中，如食品或饲料添加剂，增香剂的量对获得功能性和美味的产品是必不可少的，因此具有包含增香剂的非融合层可能是有益的。
[0033] 令人惊讶地发现，基于不含至少一种疏水性物质的载体材料的质量，如果非融合层的载体包含至少100重量％，优选至少150重量％，更优选至少220重量％，最优选至少400重量％的疏水性物质，非融合层对芯的粘附不会受到不利影响。取得的效果是，在颗粒中的疏水性物质的总量增大，其导致具有例如较高含量的增香剂的产品，这有助于例如掩盖包含在芯中或添加了该颗粒的产品中的不良口味物质。
[0034] 为了获得较长的颗粒存储时间，根据本发明，有可能通过至少一个融合层包围颗粒。这种融合层可以具有不超过100微米，优选不超过50微米，更优选不超过20微米，最优选不超过10微米的厚度，以获得足够小的颗粒，作为增香剂被广泛应用于诸如医药、饲料或食物应用中，或作为具有抗菌效果的物质用于基于液体和/或速干剂的清洁和洗涤配制剂中。此外，融合层可以包括至少一种涂层材料和任选的至少一种活性成分或涂层材料和增香剂。
[0035] 这种融合层可以由各种便利的材料组成，并优选为疏水层，其中涂层材料优选选自下组：氢化植物甘油三酯，优选棕榈油、葵花籽油、玉米油、菜籽油、花生油和大豆油；蜡，优选小烛树蜡和巴西棕榈蜡；精油，优选单萜类，优选柠檬烯，α-松油烯，芳樟醇，香叶醇，薄荷醇，香茅醛，香芹酮和薄荷酮，倍半萜类，优选法尼醇、法尼烯、α-没药醇和α-石竹烯；和芳族化合物优选香芹酚、百里香酚、肉桂醛、茴香脑、丁香酚。由此，可能的是获得具有疏水性表面的颗粒，其可优选地用于疏水环境中。疏水性涂层例如在含水环境中对溶解可赋予一定程度的抗性并导致受保护通过上胃肠道如单胃动物的胃和反刍动物的瘤胃的产品。
[0036] 以同样的方式可能的是制备具有由亲水性融合层组成的涂层的颗粒，其中所述涂层材料优选选自下组：生物聚合物，优选碳水化合物如淀粉、糊精和聚乙二醇；水胶体类，优选角叉菜胶、海藻酸盐、阿拉伯胶；小麦面筋蛋白；盐优选氯化物，硝酸盐，磷酸盐和硫酸盐，更优选硫酸钠和硫酸铵。这些颗粒可用于特别亲水的环境并显示较长的储存时间。当将这种颗粒混合到动物饲料中时，亲水性涂层可以赋予对蒸气调节和丸粒化的耐受性。
[0037] 本发明还旨在用于制备包含至少一种挥发性物质的颗粒的方法，该方法包括如下步骤：
[0038] (i)形成至少一种基体材料的熔体，该基体材料选自下组：在20℃和1个大气压下为固态或半固态的脂肪、氢化甘油三酯和蜡，
[0039] (ii)通过将至少一种挥发性物质的乳液、分散液、溶液或悬浮液混合入熔体，在熔体中形成包含所述至少一种挥发性物质的熔体混合物，
[0040] (iii)形成熔体混合物的离散芯，其中所述芯包含基于芯的总质量30重量％至97重量％的基体材料，
[0041] (iv)冷却离散芯，
[0042] (v)将芯与至少一种载体材料混合，所述载体材料任选地含有至少一种疏水性物质，由此形成第一非融合层，其中所述载体材料是具有多孔结构且D50为1到300微米的无机材料，
[0043] (vi)任选地，用至少一个融合层和/或另外的一个或多个非融合层包围该颗粒，[0044] 其中，第一非融合层的存在提高流化造粒期间芯中挥发性物质的回收。
[0045] 以这种方法，可能的是获得在其芯中包含至少一种挥发性物质的非常小的颗粒。通过将包含至少一种基体材料的非融合层附着在芯的表面，防止所述挥发性物质从芯蒸发。获得这种颗粒的工艺步骤非常简单，不需要昂贵复杂的设备来制备颗粒。然而可能的是用该方法获得显示上述优点的颗粒。
[0046] 如果通过基体封装技术优选通过喷雾冷却获得芯，可获得特别良好的效果。可施用的喷雾冷却技术详细描述于Gouin,S.(2004)Microencapsulation:industrial appraisal of existing technologies and trends.Trends Food Sci.Technol.15,330-
347和WO 99/61145 Method and apparatus for forming an encapsulated product matrix。通过使用这种技术，可能的是制备含有直至50重量％的挥发性物质的芯，并且所得到的芯可以被进一步加工，特别是用非融合层涂覆而其温度没有显著变化。
347和WO 99/61145 Method and apparatus for forming an encapsulated product matrix。通过使用这种技术，可能的是制备含有直至50重量％的挥发性物质的芯，并且所得到的芯可以被进一步加工，特别是用非融合层涂覆而其温度没有显著变化。
[0047] 为了实现覆盖不超过50％，尤其不超过25％，优选不超过15％的芯表面的非融合层，该方法可以通过以下方式进行，在批次容器(batch container)中，在20℃±5℃的温度下通过振动、缓慢搅拌或循环将芯材料与载体材料混合。以这样的过程，可能的是形成包含在芯中的挥发性物质和包含在非融合层中的载体材料之间的液体桥。尽管在芯与非融合层之间不存在化学键合，但在芯上形成非融合层之后，非融合层不容易与芯分离。因此，该方法是廉价的并同时非常有效地用于制备根据本发明的颗粒。
[0048] 为了获得对含有和/或包含挥发性物质的芯的进一步保护，通过适当的涂覆技术优选流化床涂覆将融合层涂覆到含有芯和非融合层的颗粒上。可施用的流化床涂覆技术详细描述于Nienow,A.W.(1995)，Fluidised bed granulation and coating:applications to materials,agricul ture and biotechnology.Chem.Eng.Comm.139,233-253或者WO 03/033125“Process for the production or coating of granules,apparatus for carrying out the process,and granules obtainable thereby”。
[0049] 必须注意的是，本文中所用的单数形式“一(a)”、“一个(an)”和“所述/该(the)”包括复数引用，反之亦然，除非上下文另有说明。因此，例如，对“一个颗粒”或“一种方法/过程(a process)”的引用分别包括一个或多个这样的颗粒或方法/过程，对“所述方法/过程”的引用包括本领域普通人员已知的可以被修饰或替换的等同步骤和方法。类似地，例如，对“多个颗粒”、“多种方法/过程”或“多种挥发性物质”的引用分别包括“一个颗粒”、“一种方法/过程”或“一种挥发性物质”。
[0050] 除非另有说明，一系列要素之前的术语“至少”将被理解为指系列中的每一个要素。本领域的技术人员将认识到或者能够使用不超过常规试验确定本文所描述的本发明的具体实施方式的许多等同。本发明旨在包含这些等同。
[0051] 在此使用的术语“和/或”包括“和”、“或”和“通过所述术语连接的要素的全部或任何其他组合”的含义。例如，A、B和/或C表示是A、B、C、A+B、A+C,B+C和A+B+C。
[0052] 在此使用的术语“大约”或“近似地”表示是在给定值或范围的20％以内，优选10％以内，更优选5％以内。它还包括具体数字，例如，大约20包括20。
[0053] 术语“以上”，包括具体的数字。例如，20以上本意是≥20。
[0054] 在本说明书和权利要求或项目中，除非上下文另有要求，“包含(comprise)”一词和变体如“包含(comprises)”和“含有(comprising)”将被理解为表示是包含一个已声明的整数(或步骤)或整数(或步骤)组。它不排除任何其他整数(或步骤)或整数(或步骤)组。在此处使用时，术语“包含”可以被“含有(containing)”，“由…组成”、“包括”、“具有”或“载有”替换。在此处使用时，“由…组成”不包括在权利要求书/项目中未指定的整数或步骤。在每一个实例中，任何术语“包含”、“基本上由…组成”和“由…组成”都可以用其他两个术语中的任何一个替换。
[0055] 应当理解，本发明不限于在此所描述的特定方法、方案、材料、试剂和物质等。在此使用的术语仅仅是用于描述具体的实施方案，而不是为了限制本发明的范围，本发明的范围仅由权利要求书/项目限定。
[0056] 本说明书的文本中引用的所有出版物和专利(包括所有专利、专利申请、科学出版物、制造商的说明书，介绍等)，无论是上一级还是下一级，均通过参考以其全部并入本文。此处未被视为承认本发明无权要求凭借先前的发明提前披露这样的发明。如果引用的材料与说明书相抵触或不一致，说明书将取代任何此类材料。
[0058] 其中:
[0059] 图1由图1A和图1B组成，其中
[0060] 图1A示出了通过具有芯(A)和非融合层(B)的实施例1a获得的颗粒的横截面。
[0061] 图1B示出了通过具有芯(A)和非融合层(B)的实施例1b获得的颗粒的横截面。
[0062] 图2由图2A和图2B组成，其中
[0063] 图2A显示通过实施例1a获得的颗粒的横截面。其中绘制了芯的直径和所选载体材料粒子的长度。
[0064] 图2B显示通过实施例1b获得的颗粒的横截面。其中绘制了芯的直径和所选载体材料粒子的长度。
[0065] 图3显示具有芯(A)和非融合层(B)的颗粒的截面，颗粒被融合层(C)包围。
[0066] 实施例1
[0067] 在实施例1a-c)中，在实验室规模上描述由包含挥发性物质的芯和非融合层组成的颗粒的制备。
[0068] 实施例1a
[0069] 1)芯的生成
[0070] i)基质材料的熔体的生成
[0071] 将氢化葵花油(HSO)(CAS号：69002-71-1；ADM Sio；VGB5ST；MP：33–70℃；白片在20℃)于熔化温度85℃在不锈钢容器中熔化。将600克的HSO倒入一个2升的玻璃瓶中。将玻璃瓶放在磁力搅拌器上并将温度保持在85℃。在搅拌下将100克的调质剂(疏水性沉淀硅酸盐； D17；CAS号：68611-44-9；D50＝10μm)混合到熔融HSO中。
[0072] ii)将挥发性物质混合到熔体中
[0073] 一旦疏水性沉淀硅酸盐完全溶解，添加300克由44重量％的合成香芹酚(CAS号：499-75-2)、47重量％的葛缕子油(CAS号：8000-42-8)和9重量％的牛至油(CAS号：862374-
92-3)组成的挥发性物质(1)的混合物。该添加将熔体温度降低到大约60℃。由此，最终融体包含60重量％的氢化葵花油(CAS号：69002-71-1)、10重量％的调质剂(CAS号：68611-44-9)和30重量％的挥发性物质。
92-3)组成的挥发性物质(1)的混合物。该添加将熔体温度降低到大约60℃。由此，最终融体包含60重量％的氢化葵花油(CAS号：69002-71-1)、10重量％的调质剂(CAS号：68611-44-9)和30重量％的挥发性物质。
[0074] iii)从熔体混合物形成离散芯
[0075] 将混合物重新加热到80℃，并通过软管泵送到涡流盘的喷射流体连接处(流体流：5.7升/小时)。所述喷射流体被定义为形成芯的熔体混合物。所述涡流盘是在表面上有细小凹槽的水平定向圆盘。在旋转涡流盘的表面上方流过的液体材料(如熔体)在离开边缘时形成细小的液滴。涡流盘的旋转(3275rpm)迫使材料混合物以细小液滴的形式离开涡流盘。涡流盘组装在造粒塔内，其是所述涡流盘安装于其中的室(LxBxH；90x70x200cm)。
[0076] iv)离散芯的冷却
[0077] 通过将造粒塔保持于最大30℃(熔体液滴自动变硬的温度)而实现冷却。当液滴达到造粒塔的底部时，液滴已经变硬且形成粉末(D50＝大约200μm)。在下面该粉末被命名为芯。
[0078] 2)非融合层的生成
[0079] 使用沉淀硅酸盐( 22S；CAS号：112926-00-8；D50＝13.5μm；比表面＝190平方米/克)作为非融合层的载体材料。
[0080] 3)将非融合层涂覆到芯上
[0081] 将来自步骤1)的产品(1000克)填充到混合装置(kitchen aid)的混合室中。在最低水平(40rpm)搅拌下，将37.5克来自步骤2)的载体材料混合到芯中直到所有可见的团块被分开且将材料混合物均化。
[0082] 实施例1b
[0083] 1)芯的生成：参见实施例1a的步骤1)
[0084] 2)非融合层的生成
[0085] 称取37.5克的沉淀硅酸盐( 22S；CAS号：112926-00-8；D50＝13.5μm；比表面＝190平方米/克)，放入厨房辅助装置的混合室中。在搅拌下将75克疏水性物质，即薄荷油(CAS号：90063-97-1)，移液到硅酸盐上。用混合装置于40rpm的厨房辅助装置在最低水平将材料混合直到潮湿的团块或游离的疏水性物质不再可见。在下面，含有至少一种疏水性物质例如精油的沉淀硅酸盐，被命名为：负载的非融合层。
[0086] 3)将负载的非融合层涂覆到芯上
[0087] 将来自步骤1)的产品(1000克)填充到厨房辅助装置的混合室中。在最低水平搅拌下在将来自步骤2)的负载的非融合层(112.5克)混合到芯中直到所有可见的团块分开且材料混合物均化。
[0088] 实施例1c
[0089] 1)芯的生成：参见实施例1a的步骤1)
[0090] 2)非融合层的生成
[0091] 称取37.5克的沉淀硅酸盐( 22S；CAS号：112926-00-8；D50＝13.5μm；比表面＝190平方米/克)，放入厨房辅助装置的混合室中。将37.5克的疏水性物质，即结晶薄荷醇(CAS号：2216-51-5)称重加入烧杯中并在温和的温度(40–45℃)下熔融。烧杯的开口用铝箔覆盖以避免薄荷蒸发。在最低水平搅拌下，将熔化的薄荷醇倾倒且与沉淀硅酸盐混合，直到潮湿的团块或游离的薄荷醇不再可见。
[0092] 3)将负载的非融合层涂覆到芯上
[0093] 将来自步骤1)的产品(1000克)填充到厨房辅助装置的混合室中。在最低水平搅拌下将来自步骤2)的负载的非融合层(75克)混合到芯中直到所有可见的团块分开且材料混合物均化。
[0095] 可替代地，对于描述于实施例1a的挥发性物质的混合物(1)，下列挥发性物质的混合物也可以示例性地在本发明的范围内使用：
[0096] (2)：30重量％的橙精油；70％大茴香精油
[0097] (3)：13重量％牛至油；58重量％百里香油；29重量％葛缕子油
[0099] (5)：67重量％薄荷油(mint oil)；2重量％冬青油；22重量％L-香芹酮；9重量％水杨酸甲酯
[0100] (6)：100重量％牛至油
[0101] (7)：45重量％肉桂皮油；9重量％反式肉桂醛；18重量％丁香油；6重量％丁香酚；2重量％β-石竹烯；20重量％橙油
[0102] (8)：17重量％香芹酚；78重量％百里香酚；5重量％的D-香芹酮(9)：17重量％大蒜油；80重量％小茴香油；3重量％反式茴香脑
[0103] (10)：41重量％胡椒薄荷油；34重量％丁香油；25重量％百里香酚(11)：100重量％香芹酚
[0104] 实施例2
[0105] 通过SEM研究了包含芯和非融合层的颗粒的结构。因此，将颗粒铺展在塑料箔上(厚度约0.5毫米)，并倒以熔融环氧树脂。当树脂硬化时，塑料箔被颗粒覆盖，用夹具固定该树脂，放入整个圆筒的中心(d＝约2.5厘米，h＝约1厘米)。圆筒内再次完全充满熔融的环氧树脂。一旦树脂硬化，将它从圆筒脱开并固定在磨机上。研磨样品直到达到颗粒被切成片的水平。经SEM分析单个颗粒的横截面(Zeiss；Supra 35；Smart SEM V05.04)。这揭示了实施例1所描述的所有颗粒在芯的表面具有非融合层，如图1A和1B中所例示。
[0106] 实施例3
[0107] 基于实施例2所描述的分析，可以计算出非融合层覆盖的芯的平均表面覆盖率。因此，分析了每个样品/批的10到20个粒子。通过测量其直径和应用公式U＝π*d计算每个核的周长，其中U是周长，π是Pi且d是芯的直径。测量附着到芯的非融合层的所有载体材料粒子的长度(11，2，3，...，n)(见图2A和2B)。载体材料粒子的长度被定义为载体材料粒子与芯之间的接触线的长度。根据如下公式计算了非融合层覆盖的一个芯的(芯覆盖率CC)的表面覆盖率的百分比：
[0108]
[0109] 通过测量一个样品中10至20个颗粒的CC和计算平均值，确定了非融合层覆盖的芯的平均表面覆盖率。
[0110] 示例性地，对于图2A中所示的颗粒的芯覆盖率计算如下所示：
[0111] d1＝118.72μm且l1＝2.19μm、l2＝3.53μm、l3＝2.36μm、l4＝6.45μm且l5＝5.92μm。
[0112] U＝π*d；U＝π*118.72μm＝372.97μm
[0113] SUM(l1，2，3，4，5)＝2.19μm+3.53μm+2.36μm+6.45μm+5.92μm＝20.45μm[0114]
[0115] 实施例4
[0116] 如实施例1a中所描述制备芯(在第5-7批中，根据表1改变了重量百分比)。如实施例1a中所描述涂覆用于第1、5和6批次的非融合层，且如实施例1b中所描述涂覆用于所有其他批次的非融合层，而量如表1中所示。通过SEM用实施例2所描述的方法分析所有批次，按照实施例3计算每个样品的平均表面覆盖率。结果表明，样品的平均芯覆盖率随负载疏水性物质的沉淀硅酸盐含量的增加而提高。
[0117] 表1：颗粒的组成和非融合层的平均芯覆盖率
[0118]
[0119]
[0120] 实施例5
[0121] 将来自实施例4的颗粒流化20分钟。因此，每批150克被放进一个实验室规模的流化床装置(DMR，WFP-Mini)的处理室中，且将材料通过如下方法流化：27℃的空气温度和10–15立方米/小时的空气流(取决于芯的流化)和大约28℃的产品温度。作为阴性对照，具有相同的芯组成但没有非融合保护层的芯在相同条件下流化。因此，批次1-4需要1个对照，批次
5-7的每一批需要1个对照。对存在于挥发性物质混合物(1)中的四种挥发性化合物的回收率进行了分析(见表2)。
5-7的每一批需要1个对照。对存在于挥发性物质混合物(1)中的四种挥发性化合物的回收率进行了分析(见表2)。
[0122] 在流化20分钟后，取出几克样品并用气相色谱法(GC)分析其残留挥发性物质含量。因此，称取0.10至0.11克的流化颗粒，放入一个2毫升的塑料管中。用分析天平(精确度0.0001克)确定准确的样品重量，并记录。往颗粒中添加1.5毫升乙酸乙酯(EtOAc)并密闭塑料管。振动材料10分钟，随后在12500rpm离心十分钟。上清液收集在15毫升的塑料管中。为了从颗粒释放所有的挥发性材料，该提取步骤用EtOAc进行三次并将上清液收集在同一个塑料管中。另外，加入100μL内标(二环己基甲醇，CAS号：4453-82-1，大约0.5g/L)并将塑料管用EtOAc定容到5毫升。
[0123] 为了定量测量在流化20分钟后的挥发性物质的含量，使用配备一个SSL入口和FID检测器(Shimadzu GC-2010plus)的Shimadzu气相色谱仪。衬管是直的，顶部有玻璃棉，入口保持在250℃。在分流比为10时注射体积为1μL。载气为氦气(AlphaGaz 1，纯度99.999％)和在恒流模式下气体流量为1.6毫升。分离柱是一个长度30米的极性WAX柱，内径0.25毫米和膜厚度0.25μm(Zebron ZB WAXplus，Phenomenex)。烤箱程序始于60℃进行1分钟并以5℃/分钟斜坡上升到90℃，7℃/分钟到200℃，30℃/分钟到260℃并保持7分钟。FID检测器的采样率为20Hz，氢气流量为40毫升/分钟，零空气流量400毫升/分钟和补充气体(He)流量为30毫升/分钟，并保持在280℃。因此，将1ml如前描述的溶液装入GC小瓶。小瓶用各自的螺盖密闭，放入自动取样托盘。采用Labsolution软件开始分析。用MassHunter定量分析程序进行数据分析。
[0124] 将流化20分钟后的每个产品的挥发性物质含量(VSC20min)与没有流化的原始样品的挥发性物质含量(VSCorig.)进行比较。通过以下公式计算回收率：
[0125]
[0126] 例如，如果:
[0127] VSCorig.＝8.3mg/g且VSC20min＝8.0mg/g
[0128] 回收率为:
[0129]
[0130] 表2：20分钟后挥发性物质的回收率[％]
[0131]
[0132] 实施例6
[0133] 制备了五个批次的由包含挥发性物质的芯和非融合层组成的颗粒。所有芯按照实施例1a制备，但调质剂和HSO的量按表3改变。
[0134] 表3：芯的组成
[0135]
[0136] 按照实施例1b将非融合层提供到芯上。所有批次在实施例5所描述的相同条件下流化20分钟，并如实施例5所描述通过GC测定芯中挥发性物质的回收率。平行地将具有与表3所示的相同组成而无非融合层保护芯中的挥发性物质的芯流化并用作阴性对照批次。表4显示挥发性物质的单一化合物的回收率。
[0137] 表4:挥发性物质的回收率[％]
[0138]
[0139] 实施例7
[0140] 制备由芯和非融合层组成的颗粒。所有的芯按照实施例1a制备，但使用不同的基质材料(见表5的第2-3批)。为了评估非融合层的保护效果是否受基体材料的种类的影响，使用了氢化菜籽油(CAS号：84681-71-0，ADM Sio；VGB6；MP：68–74℃；白片20℃)和氢化大豆油(CAS号：8016-70-4，ADM Sio；VGB6；MP：68–71℃；白片20℃)。
[0141] 表5：芯的组成，重量％
[0142]
[0143] 按照实施例1b所描述的操作将非融合层提供到芯上。所有批次在实施例5所描述的相同条件下流化，并如实施例5所描述通过GC测定挥发芯物质的回收率。表6显示挥发性物质混合物的所选单一化合物的回收率。
[0144] 表6:挥发性物质的回收率[％]
[0145]
[0146] 实施例8-芯的组成
[0147] 制备四个批次的由包含挥发性物质的芯和非融合层组成的颗粒。所有的芯按照实施例1b制备并按照实施例1b所描述的操作提供非融合层。为了观察芯物质的浓度是否影响本发明的保护效果，对于每一批次采用了另一个浓度的挥发性芯物质。不同芯的组成见表7。
[0148] 表7：芯的组成以重量％
[0149]
[0150] 所有四个批次在实施例5所描述的相同条件下流化20分钟，并如实施例5所描述通过GC测定挥发芯物质的回收率。表8显示挥发性物质混合物的所选单一化合物的回收率。非融合层的保护效果随芯中挥发性物质浓度的增加而提高。
[0151] 表8:挥发性物质的回收率[％]
[0152]批次号 芳樟醇 香芹酮 百里香酚 香芹酚
1-对照 65 71 83 88
1 92 88 100 98
2-对照 68 75 81 85
2 95 89 100 100
3-对照 61 69 80 82
3 100 100 100 100
4-对照 69 74 78 87
4 100 100 100 100
1-对照 65 71 83 88
1 92 88 100 98
2-对照 68 75 81 85
2 95 89 100 100
3-对照 61 69 80 82
3 100 100 100 100
4-对照 69 74 78 87
4 100 100 100 100
[0153] 实施例9-挥发性芯物质的挥发性
[0154] 芯和其上的非融合层如实施例4中对于批次1-4和对照1-4所描述制备。所有的批次在实施例5所描述的相同条件下流化20分钟，并如实施例5所描述通过GC测定挥发性芯物质的回收率。
[0155] 分析了13种在125℃蒸气压在11.3mm汞柱和185.8mm汞柱之间的所选化合物的回收率，见表9。
[0156] 对照与批次1的比较表明，(非负载)载体作为非融合层的应用对存在于芯中的挥发性物质已经具有保护作用。批次2-4显示，负载的载体材料对包埋在芯中的挥发性物质有甚至更好的保护。
[0157] 表9：挥发性物质回收率[％]
[0158]
[0159] 用安托万方程计算蒸气压，其描述纯化合物的蒸气压与温度的关系。
[0160] 安托万方程：
[0161]
[0162] 其中：
[0163] p-组分的蒸气压，mmHg
[0164] T-温度，℃
[0165] A、B、C-组分特定的安托万常数。
[0166] 例如：用A＝7.06744、B＝1691.1486、C＝227.441计算D-柠檬烯在125℃的蒸气压[0167]
[0168] log10p＝2.269052185
[0169] p＝102.269052185＝185.8028
[0170] 安托万常数可以从不同的文献来源获得。优选从Yaws,C.L.和Satyro,M.A.，Chapter 1–Vapor Pressure–Organic Compounds,in The Yaws Handbook of Vapor Pressure(Second Edition)Antoine Coefficients,Elsevier B.V.(2015)第1-314页。ISBN:978-0-12-802999-2获得。可选来源可以是Dykyj,J.,Svoboda,J.,Wilhoit,R.C.,Frenkel,M.&Hall,K.R.,Chapter 2Organic Compounds,C1 to C57Part 2,in Vapor Pressure and Antoine Cons tants for Oxygen Containing Organic Compounds,Springer Materials(2000)111-205页。ISBN:978-3-540-49810-0(a)，从中获得用于计算来自芳樟醇和香芹酮的蒸气压的该常数(参见表9)。对于所有其它的物质，使用来自Yaws&Satyro的该常数。
[0171] 如果不同的蒸气压的计算导致相互矛盾的结果，在此优选的是至少一种挥发性物质的蒸气压落在D-柠檬烯的蒸气压到丁香酚的蒸气压的范围内，优选落在芳樟醇的蒸气压到D-香芹酮的蒸气压的范围内。
[0172] 实施例10-融合层
[0173] 制备由含有挥发性物质的芯和非融合层和融合涂层组成的颗粒。
[0174] 1)芯的产生：参见实施例1a的1)
[0175] 2)非融合层的产生：参见实施例1b的2)
[0176] 3)将非融合层涂覆到芯上：参见实施例1b的3)
[0177] 4)用融合层包围由包含挥发性物质的芯和非融合层组成的颗粒。
[0178] 4a)
[0179] 将200克由包含挥发性物质的芯和非融合层组成的颗粒(见实施例1b，步骤2)放入实验室规模的流化床装置(DMR；WFP-Mini)的处理室中。将颗粒在空气体积流10立方米/小时下流化。入口空气温度轻微加热到25℃。在整个过程中产品温度为29℃。流化5分钟后开始涂覆过程，因此在底喷位置使用喷嘴(喷雾空气压力：1巴，喷嘴清洗空气0.3巴)。纯氢化葵花油(CAS号：68002-71-1)(70克)用作融合层材料。吸入融合层材料，喷雾速率不控制。
[0180] 4b)
[0181] 将325克由包含挥发性物质的芯和非融合层组成的颗粒(见实施例1c，步骤2)放入实验室规模的流化床装置(DMR；WFP-Mini)的处理室中。在空气体积流10立方米/小时下流化颗粒。入口空气温度未被加热。在整个过程中产品温度为大约23℃。流化5分钟后开始涂覆过程，因此在底喷位置使用喷嘴(喷雾空气压力：0.5巴，喷嘴清洗空气0.2巴)。通过将涂覆材料(氢化葵花油(CAS号：68002-71-1，116.82g)与活性成分(结晶薄荷醇(CAS号：2216-51-5，11.2 5g)混合产生融合层材料。将融合层材料泵入系统。因此，将蠕动泵(Watson Marlow 323)设置到值12。当融合层材料的加入完成后，在没有涂覆下进一步流化产品3分钟。
[0182] 对照)
[0183] 平行地用融合层包围如实施例1a的描述制备的芯(没有非融合层的芯)。因此，将200克所述芯放入实验室规模的流化床装置(DMR；WFP-Mini)的处理室中。可在空气体积流
15立方米/小时下流化颗粒。入口空气温度轻微加热到25℃。在整个过程中产品温度为29℃。流化5分钟后开始涂覆过程，因此在底喷位置使用喷嘴(喷雾空气压力：1巴，喷嘴清洗空气0.3巴)。纯氢化葵花油(CAS号：68002-71-1)(70克)用作融合层涂覆材料。吸入融合层材料，喷雾速率不控制。
15立方米/小时下流化颗粒。入口空气温度轻微加热到25℃。在整个过程中产品温度为29℃。流化5分钟后开始涂覆过程，因此在底喷位置使用喷嘴(喷雾空气压力：1巴，喷嘴清洗空气0.3巴)。纯氢化葵花油(CAS号：68002-71-1)(70克)用作融合层涂覆材料。吸入融合层材料，喷雾速率不控制。
[0184] GC分析如实施例5所述进行，并显示所选挥发性物质的回收率至少为80％。
[0185] 表10：挥发性物质的回收率[％]
[0186]
[0187] 实施例11
[0188] 应用实施例1a所描述的相同方法制备芯，但使用不同的挥发性物质混合物，即10重量％的合成香芹酚(CAS号：499-75-2)，19重量％的合成百里香酚(CAS号：89-83-8)，68重量％的合成D-香芹酮(CAS号：2244-16-8)和3.0重量％的合成水杨酸甲酯(CAS号：119-36-8)。根据实施例9的水杨酸甲酯的计算蒸气压在125℃为31.7730毫米汞柱。
[0189] 芯的D50是540μm。D50定义为粒径，样品颗粒的50％小于该粒径。芯配有包含如实施例1c所描述的100重量％的结晶薄荷醇的非融合层。颗粒用实施例10-4a所描述的融合层包围。
[0190] 作为对照，制备D50为200μm的芯。方法与实施例1a所述相同。芯同样配有包含如实施例1c所描述的100重量％的结晶薄荷醇的非融合层并额外地用实施例10-4a所描述的融合层包围。
[0191] 表11所示的结果表明，即使用较大的芯和在芯中包埋不同的精油混合物，芯中挥发性物质的最大损失为11％。
[0192] 表11：施涂融合层后挥发性物质的回收率[％]
[0193]
[0194] 实施例12
[0195] 按照实施例1b制备由包含挥发性物质的芯和非融合层组成的颗粒，但非融合层使用不同的载体材料。将芯分成不同批次。每个批次配有由不同载体材料组成的非融合层(见批次1-8，表12)。每个载体材料负载有最大量的疏水性物质。在这种情况下，“最大量”被定义为可负载到载体材料上的疏水性物质的最大浓度，而不形成潮湿的粘性团块。各种载体材料的区别是他们的中位粒径(D50)。经测试的所有载体材料，所有挥发性物质的回收率均高于80％(见表13)。
[0196] 目测确定表12中给出的重量％表示的吸收量。因此，称取各20克的载体材料，放入碗里。在匀速搅拌下用勺子逐滴加入疏水性物质。最大吸收量被定义为材料混合物开始形成湿团块的点。记录直到改点所加入的疏水性物质的准确重量。
[0197] 所有批次在实施例5所述的相同条件下流化20分钟，并通过实施例5所描述的GC测定挥发性芯物质的回收率。表13示出挥发性物质混合物的所选单一化合物的回收率。
[0198] 表12：批次1-8中使用的载体材料
[0199]
[0200] 表13：施涂融合层后挥发性物质的回收率[％]
[0201]
[0202]
[0203] 实施例13
[0204] 以实施例2所描述的相同方式通过SEM分析实施例10-4b生成的颗粒。通过一个颗粒的截面图显示了颗粒的三个主要部分，芯(A)，附着在芯表面的非融合涂层(B)和融合涂层(C)(图3)。
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