안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류 및 해당 화합물을 함유하는 농원예용 살균제 및 이의 사용 방법

본 발명은 신규의 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류를 유효성분으로 하는 농원예용 살균제 및 이의 사용 방법에 관한 것이다.

지금까지 농원예용 농약으로서 다양한 화합물이 검토되고 있으며, 어떤 종류의 안트라닐산 에스테르 화합물이 살균제로서 유용한 것이 보고되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼5, 비특허문헌 1 참조). 또한, 특허문헌 6에는, 어떤 종류의 안트라닐산 에스테르 화합물이 살충제로서 유용하다는 것도 보고되어 있다.

농업 및 원예 등의 작물생산에 있어서, 병해에 의한 피해는 지금도 크고, 기존 약에 대한 저항성 병해의 발생 등의 요인으로부터, 환경 독성이 가벼운 신규의 농원예용 살균제의 개발이 요망되고 있다.

본 발명자 등은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류가, 환경독성이 가볍고, 또한 농원예용 병해균에 대하여 우수한 방제 효과를 갖는다는 것을 발견하여 본 발명에 이르렀다.

즉, 본 발명은

[1] 일반식 (1)

[식 중,

R ¹ 은

(a1) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(a2) (C ₂ -C ₆ )알케닐기;

(a3) (C ₂ -C ₆ )알키닐기;

(a4) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(a5) 페닐기; 또는

(a6) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐기를 나타내고,

R ³ 는

(b1) 수소 원자;

(b2) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(b3) (C ₂ -C ₆ )알케닐기;

(b4) (C ₂ -C ₆ )알키닐기;

(b5) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬기;

(b6) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(b7) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(b8) (C ₁ -C ₆ )알콕시(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(b9) (C ₁ -C ₆ )알킬카르보닐기;

(b10) (C ₁ -C ₆ )알콕시카르보닐기;

(b11) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬카르보닐기;

(b12) (C ₁ -C ₆ )알콕시(C ₁ -C ₆ )알킬카르보닐기;

(b13) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬카르보닐기;

(b14) (C ₁ -C ₆ )알콕시카르보닐(C ₁ -C ₆ )알킬기; 또는

(b15) (C ₁ -C ₆ )알콕시기

를 나타내고,

R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , 및 R ⁷ 은, 동일 또는 상이해도 좋고,

(c1) 수소 원자;

(c2) 할로겐 원자;

(c3) 시아노기;

(c4) 니트로기;

(c5) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(c6) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(c7) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬기;

(c8) 할로(C ₃ -C ₆ )시클로알킬기;

(c9) (C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(c10) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(c11) (C ₁ -C ₆ )알킬티오기;

(c12) (C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기;

(c13) (C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기;

(c14) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬티오기;

(c15) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기;

(c16) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기;

(c17) (C ₁ -C ₆ )알콕시할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(c18) 페닐기;

(c19) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐기;

(c20) 페녹시기;

(c21) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페녹시기;

(c22) 피리딜옥시기;

(c23) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼4의 치환기를 환상에 갖는 피리딜옥시기;

(c24) 아미노기;

(c25) 동일 또는 상이해도 좋은, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼2의 치환기를 갖는 아미노기;

(c26) 페닐(C ₁ -C ₆ )알콕시기; 또는

(c27) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐(C ₁ -C ₆ )알콕시기

를 나타내고(단, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , 및 R ⁷ 은 동시에 수소 원자를 나타내지는 않는다.),

A ¹ , A ² , A ³ 및 A ⁴ 는

동일 또는 상이해도 좋은 질소 원자 또는 CR ² 기를 나타내고

(여기서, R ² 는

(d1) 수소 원자;

(d2) 할로겐 원자;

(d3) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(d4) (C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(d5) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(d6) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(d7) (C ₁ -C ₆ )알킬티오기;

(d8) (C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기;

(d9) (C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기;

(d10) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬티오기;

(d11) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기;

(d12) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기;

(d13) 시클로(C ₃ -C ₆ )알킬기;

(d14) 페닐기;

(d15) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐기; 또는

(d16) 페녹시기를 나타낸다.),

Z는

(e1) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(e2) (C ₂ -C ₆ )알케닐기;

(e3) (C ₃ -C ₆ )알키닐기;

(e4) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬기;

(e5) 시클로(C ₃ -C ₆ )알킬(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(e6) 페닐(C ₁ -C ₆ )알킬기; 또는

(e7) 시아노(C ₁ -C ₆ )알킬기

를 나타내고,

m은 0, 1 또는 2를 나타낸다.]

로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물 및 이의 염류.

[2] R ¹ 이

(a1) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(a2) (C ₂ -C ₆ )알케닐기; 또는

(a6) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐기를 나타내고,

R ³ 가

(b1) 수소 원자;

(b2) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(b3) (C ₂ -C ₆ )알케닐기;

(b4) (C ₂ -C ₆ )알키닐기;

(b8) (C ₁ -C ₆ )알콕시(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(b9) (C ₁ -C ₆ )알킬카르보닐기;

(b10) (C ₁ -C ₆ )알콕시카르보닐기;

(b11) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬카르보닐기;

(b12) (C ₁ -C ₆ )알콕시(C ₁ -C ₆ )알킬카르보닐기;

(b13) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬카르보닐기;

(b14) (C ₁ -C ₆ )알콕시카르보닐(C ₁ -C ₆ )알킬기; 또는

(b15) (C ₁ -C ₆ )알콕시기를 나타내고,

R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , 및 R ⁷ 은, 동일 또는 상이해도 좋고,

(c1) 수소 원자;

(c2) 할로겐 원자;

(c3) 시아노기;

(c4) 니트로기;

(c5) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(c6) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(c7) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬기;

(c9) (C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(c10) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(c11) (C ₁ -C ₆ )알킬티오기;

(c12) (C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기;

(c13) (C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기;

(c14) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬티오기;

(c15) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기;

(c16) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기;

(c17) (C ₁ -C ₆ )알콕시할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(c18) 페닐기;

(c19) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐기;

(c21) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페녹시기;

(c23) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼4의 치환기를 환상에 갖는 피리딜옥시기;

(c25) 동일 또는 상이해도 좋은, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼2의 치환기를 갖는 아미노기;

(c27) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐(C ₁ -C ₆ )알콕시기를 나타내고(단, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , 및 R ⁷ 은 동시에 수소 원자를 나타내지는 않는다.),

A ¹ , A ² , A ³ 및 A ⁴ 는

동일 또는 상이해도 좋은 질소 원자 또는 CR ² 기를 나타내고

(여기서, R ² 는

(d1) 수소 원자;

(d2) 할로겐 원자;

(d3) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(d4) (C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(d5) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(d6) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(d7) (C ₁ -C ₆ )알킬티오기;

(d8) (C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기;

(d9) (C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기;

(d13) 시클로(C ₃ -C ₆ )알킬기;

(d14) 페닐기;

(d15) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐기; 또는

(d16) 페녹시기를 나타낸다.),

Z는

(e1) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(e2) (C ₂ -C ₆ )알케닐기;

(e3) (C ₃ -C ₆ )알키닐기;

(e6) 페닐(C ₁ -C ₆ )알킬기; 또는

(e7) 시아노(C ₁ -C ₆ )알킬기를 나타내는,

[1]에 기재된 안트라닐산 에스테르 화합물 및 이의 염류.

[3] R ³ 가

(b1) 수소 원자;

(b2) (C ₁ -C ₆ )알킬기;

(b3) (C ₂ -C ₆ )알케닐기;

(b4) (C ₂ -C ₆ )알키닐기;

(b8) (C ₁ -C ₆ )알콕시(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(b9) (C ₁ -C ₆ )알킬카르보닐기;

(b10) (C ₁ -C ₆ )알콕시카르보닐기;

(b11) (C ₃ -C ₆ )시클로알킬카르보닐기; 또는

(b14) (C ₁ -C ₆ )알콕시카르보닐(C ₁ -C ₆ )알킬기를 나타내고,

R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , 및 R ⁷ 은, 동일 또는 상이해도 좋고,

(c1) 수소 원자;

(c2) 할로겐 원자;

(c6) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(c10) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(c17) (C ₁ -C ₆ )알콕시할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(c18) 페닐기;

(c19) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐기;

(c21) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페녹시기;

(c23) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼4의 치환기를 환상에 갖는 피리딜옥시기;

(c25) 동일 또는 상이해도 좋은, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼2의 치환기를 갖는 아미노기;

(c27) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐(C ₁ -C ₆ )알콕시기를 나타내고(단, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , 및 R ⁷ 은 동시에 수소 원자를 나타내지는 않는다.),

A ¹ , A ² , A ³ 및 A ⁴ 는

동일 또는 상이해도 좋은 질소 원자 또는 CR ² 기를 나타내는

(여기서, R ² 는

(d1) 수소 원자;

(d2) 할로겐 원자;

(d5) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기;

(d6) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기;

(d13) 시클로(C ₃ -C ₆ )알킬기;

(d14) 페닐기; 또는

(d15) 동일 또는 상이해도 좋은, (a) 할로겐 원자, (b) 시아노기, (c) 니트로기, (d) (C ₁ -C ₆ )알킬기, (e) (C ₁ -C ₆ )알콕시기, (f) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기 및 (g) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1∼5의 치환기를 환상에 갖는 페닐기를 나타낸다.), [1] 또는 [2]에 기재된 안트라닐산 에스테르 화합물 및 이의 염류.

[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 그 염류의 농원예용 살균제로서의 사용.

[5] [4]에 기재된 농원예용 살균제의 유효성분으로 식물 또는 토양을 처리하는 것을 특징으로 하는 농원예용 살균제의 사용 방법.

[6] [5]에 기재된 농원예용 살균제의 유효량으로 식물 또는 토양을 처리하는 것을 특징으로 하는 농원예용 병해의 방제 방법

[7] 농원예용 병해가 흰가루병(powdery mildew)인 [6]에 기재된 방제 방법에 관한 것이다.

본 발명의 안트라닐산 에스테르 또는 이의 염류는 농원예용 살균제로서 우수한 효과를 갖는다.

본 발명의 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류의 일반식 (1)의 정의에 있어서, 「할로」라 함은 「할로겐 원자」를 의미하고, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 또는 불소 원자를 나타낸다.

「(C ₁ -C ₆ )알킬기」라 함은, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 노르말프로필기, 이소프로필기, 노르말부틸기, 이소부틸기, 세컨더리부틸기, 터셔리부틸기, 노르말펜틸기, 이소펜틸기, 터셔리펜틸기, 네오펜틸기, 2,3-디메틸프로필기, 1-에틸프로필기, 1-메틸부틸기, 2-메틸부틸기, 노르말헥실기, 이소헥실기, 2-헥실기, 3-헥실기, 2-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 1,1,2-트리메틸프로필기, 3,3-디메틸부틸기 등의 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소원자수 1∼6개의 알킬기를 나타내고, 「(C ₂ -C ₆ )알케닐기」라 함은, 예를 들면 비닐기, 알릴기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-1-프로페닐기, 펜테닐기, 1-헥세닐기, 3,3-디메틸-1-부테닐기 등의 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소원자수 2∼6개의 알케닐기를 나타내고, 「(C ₂ -C ₆ )알키� �기」라 함은, 예를 들면 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 3-메틸-1-프로피닐기, 2-메틸-3-프로피닐기, 펜티닐기, 1-헥시닐기, 3-메틸-1-부티닐기, 3,3-디메틸-1-부티닐기 등의 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소원자수 2∼6개의 알키닐기를 나타낸다.

「(C ₃ -C ₆ )시클로알킬기」라 함은, 예를 들면 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 탄소원자수 3∼6개의 환상의 알킬기를 나타내고, 「(C ₁ -C ₆ )알콕시기」로는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 노르말프로폭시기, 이소프로폭시기, 노르말부톡시기, 세컨더리부톡시기, 터셔리부톡시기, 노르말펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, 터셔리펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 2,3-디메틸프로필옥시기, 1-에틸프로필옥시기, 1-메틸부틸옥시기, 노르말헥실옥시기, 이소헥실옥시기, 1,1,2-트리메틸프로필옥시기 등의 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소원자수 1∼6개의 알콕시기를 나타낸다.

「(C ₁ -C ₆ )알킬티오기」로는, 예를 들면, 메틸티오기, 에틸티오기, 노르말프로필티오기, 이소프로필티오기, 노르말부틸티오기, 세컨더리부틸티오기, 터셔리부틸티오기, 노르말펜틸티오기, 이소펜틸티오기, 터셔리펜틸티오기, 네오펜틸티오기, 2,3-디메틸프로필티오기, 1-에틸프로필티오기, 1-메틸부틸티오기, 노르말헥실티오기, 이소헥실티오기, 1,1,2-트리메틸프로필티오기 등의 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소원자수 1∼6개의 알킬티오기를 나타내고, 「(C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기」로는, 예를 들면, 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, 노르말프로필술피닐기, 이소프로필술피닐기, 노르말부틸술피닐기, 세컨더리부틸술피닐기, 터셔리부틸술피닐기, 노르말펜틸술피닐기, 이소펜틸술피닐기, 터셔리펜틸술피닐기, 네오펜틸술피닐기, 2,3-디메틸프로필술피닐기, 1-에틸프 로필술피닐기, 1-메틸부틸술피닐기, 노르말헥실술피닐기, 이소헥실술피닐기, 1,1,2-트리메틸프로필술피닐기등의 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소원자수 1∼6개의 알킬술피닐기를 나타내고, 「(C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기」로는, 예를 들면, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 노르말프로필술포닐기, 이소프로필술포닐기, 노르말부틸술포닐기, 세컨더리부틸술포닐기, 터셔리부틸술포닐기, 노르말펜틸술포닐기, 이소펜틸술포닐기, 터셔리펜틸술포닐기, 네오펜틸술포닐기, 2,3-디메틸프로필술포닐기, 1-에틸프로필술포닐기, 1-메틸부틸술포닐기, 노르말헥실술포닐기, 이소헥실술포닐기, 1,1,2-트리메틸프로필술포닐기 등의 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소원자수 1∼6개의 알킬술포닐기를 나타낸다.

상기 「(C ₁ -C ₆ )알킬기」, 「(C ₂ -C ₆ )알케닐기」, 「(C ₂ -C ₆ )알키닐기」, 「(C ₃ -C ₆ )시클로알킬기」, 「(C ₁ -C ₆ )알콕시기」, 「(C ₁ -C ₆ )알킬티오기」, 「(C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기」또는 「(C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기」의 치환할 수 있는 위치에 1 또는 2 이상의 할로겐 원자가 치환되어도 좋고, 치환되는 할로겐 원자가 2 이상의 경우는, 할로겐 원자는 동일 또는 상이해도 좋다.

상기의 「치환할 수 있는 위치에 1 또는 2 이상의 할로겐 원자가 치환되어 있는 치환기」는 각각 「할로(C ₁ -C ₆ )알킬기」, 「할로(C ₂ -C ₆ )알케닐기」, 「할로(C ₂ -C ₆ )알키닐기」, 「할로(C ₃ -C ₆ )시클로알킬기」, 「할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기」, 「할로(C ₁ -C ₆ )알킬티오기」, 「할로(C ₁ -C ₆ )알킬술피닐기」, 「할로(C ₁ -C ₆ )알킬술포닐기」로 나타내진다.

「(C ₁ -C ₆ )」, 「(C ₂ -C ₆ )」, 「(C ₃ -C ₆ )」등의 표현은 각종 치환기의 탄소원자수의 범위를 나타낸다. 또한, 상기 치환기가 연결된 기에 대해서도 상기 정의를 나타낼 수 있고, 예를 들면, 「(C ₁ -C ₆ )알콕시할로(C ₁ -C ₆ )알킬기」의 경우는 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소수 1∼6개의 알콕시기가 직쇄 또는 분지쇄 상의 탄소수 1∼6개의 할로알킬기에 결합하고 있는 것을 나타낸다.

본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르의 염류로는, 예를 들면 염산염, 황산염, 질산염, 인산염 등의 무기산염류; 초산염, 푸마르산염, 말레인산염, 옥살산염, 메탄술폰산염, 벤젠술폰산염, 파라톨루엔술폰산염 등의 유기산염류; 나트륨 이온, 칼륨 이온, 칼슘 이온, 트리메틸암모늄 등의 무기 또는 유기의 염기와의 염류를 예시할 수 있다.

본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물 및 이의 염류는 그 구조식 중에 1개 또는 복수개의 부제 중심을 가지는 경우가 있으며, 2종 이상의 광학 이성체 및 디아스테레오머가 존재하는 경우도 있고, 본 발명은 각각의 광학 이성체 및 이들이 임의의 비율로 포함된 혼합물도 모두 포함한다. 또한, 본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 화합물 및 이의 염류는 그 구조식 중에 탄소-탄소 이중 결합에서 유래하는 2종의 기하 이성체가 존재하는 경우도 있으나, 본 발명은 각각의 기하 이성체 및 이들이 임의의 비율로 포함된 혼합물도 모두 포함한다.

본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류에 있어서, 바람직한 범위로는, R ¹ 이 (a1) (C ₁ -C ₆ )알킬기이고, R ³ 가 (b1) 수소 원자; (b2) (C ₁ -C ₆ )알킬기; (b8) (C ₁ -C ₆ )알콕시(C ₁ -C ₆ )알킬기; (b9) (C ₁ -C ₆ )알킬카르보닐기 또는 (b10) (C ₁ -C ₆ )알콕시카르보닐기이고, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , 및 R ⁷ 이, 동일 또는 상이해도 좋은, (c1) 수소 원자; (c2) 할로겐 원자; (c6) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기; (c10) 할로(C ₁ -C ₆ )알콕시기이다. 단, R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , 및 R ⁷ 이 동시에 수소 원자를 나타내지는 않는다.

A ¹ , A ² , A ³ 및 A ⁴ 가, 동일 또는 상이해도 좋고, 질소 원자 또는 CR ² 기다(여기에서 R ² 가 (d2) 할로겐 원자; (d5) 할로(C ₁ -C ₆ )알킬기를 나타낸다.).

Z가 (e2) (C ₁ -C ₆ )알킬기이고, m이 0, 1 또는 2이다.

본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류는 예를 들면 하기 제조방법에 의해 제조할 수 있으나, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

제조방법 1.

(식 중, R ¹ , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , Z 및 m은 상기와 동일하다. L은 이탈기를 나타낸다.)

공정 [a]의 제조방법

본 반응은 일반식 (3)으로 표시되는 카르복실산 클로라이드를 염기 및 불활성 용매의 존재하에서, 일반식 (2)로 표시되는 아민 화합물과 반응시키는 것에 의해, 일반식 (1-2)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물을 제조할 수 있다. 본 반응은 등 몰 반응이므로, 각 반응제를 등 몰 사용하면 좋지만, 한쪽의 반응제를 과잉으로 사용할 수도 있다.

본 반응에서 사용하는 염기로는 무기 염기 또는 유기 염기를 들 수 있고, 무기 염기로는, 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속 원자의 수산화물; 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨 등의 탄산염류; 유기 염기로는, 예를 들면 트리에틸아민, 피리딘, DBU 등을 예시할 수 있고, 그 사용량은 일반식 (3)으로 표시되는 카르복실산 클로라이드에 대하여 촉매량 내지 과잉 몰의 범위로부터 선택하여 사용하면 좋다.

본 반응에서 사용하는 불활성 용매로는, 본 반응의 진행을 현저하게 저해하지 않는 것이라면 좋고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등의 할로겐화 방향족 탄화수소류; 디에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 등의 쇄상 또는 환상 에테르류; 초산에틸 등의 에스테르류; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류; 디메틸술폭시드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 불활성 용매를 예시할 수 있고, 이들 불활성 용매는 단독으로 또는 2종이상 혼합하여 사용할 수 있다.

본 반응은 예를 들면 질소 가스나 아르곤 가스와 같은 불활성 가스의 분위기하에서 행할 수도 있다. 반응 온도는 실온 내지 사용하는 불활성 용매의 비점 영역에서 행할 수 있고, 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도에 의해 일정하지 않지만, 수분 내지 48시간의 범위에서 행하면 좋다. 반응 종료 후, 목적물을 포함하는 반응계로부터 통상의 방법에 의해 단리하면 좋고, 필요에 따라 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제하는 것에 의해 목적물을 제조할 수 있다. 또한 정제하지 않고, 다음 공정에 사용할 수도 있다.

공정 [b]의 제조방법

본 반응은 일반식 (1-2)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물을, 불활성 용매 중에서, 산화제와 반응시키는 것에 의해 일반식 (1-1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물을 제조할 수 있다. 본 반응에서 사용하는 산화제로는, 과산화수소수, 과안식향산, m-클로로과안식향산 등의 과산화물 등을 들 수 있다. 이들 산화제는 일반식 (1-1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물류에 대하여 0.8배 몰 당량∼5배 몰 당량의 범위에서 적절히 선택할 수 있지만, 바람직하게는 1배 몰 당량∼2배 몰 당량의 범위가 바람직하다.

본 반응에서 사용할 수 있는 불활성 용매로는, 본 반응을 현저하게 저해하지 않는 것이라면 좋고, 예를 들면 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산 등의 쇄상 또는 환상 에테르류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등의 할로겐화 방향족 탄화수소류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; 초산에틸 등의 에스테르류; 포름산, 초산 등의 유기산류; N,N-디메틸포름아미드, N,N- 디메틸아세트아미드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 물 등의 극성용매를 들 수 있고, 이들 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

본 반응에 있어서의 반응 온도는 -10℃로부터 사용하는 불활성 용매의 환류 온도의 범위에서 적절히 선택하면 좋다. 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 의해 변화되고, 일정하지 않지만 수분∼48시간의 범위에서 적절히 선택하면 좋다. 반응 종료 후, 목적물을 포함하는 반응계로부터 통상의 방법에 의해 목적물을 단리 하면 좋고, 필요에 따라 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제하는 것에 의해 목적물을 제조할 수 있다.

공정 [c]의 제조방법

일반식 (1)로 표시되는 화합물은 염기 및 불활성 용매의 존재하에서, 일반식 (1-1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물과 일반식 (4)로 표시되는 화합물과 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다. 일반식 (4)에 있어서, R ³ 는 상기와 동일한 의미이다. 일반식 (4)에 있어서, L은 예를 들면 염소 또는 브롬 등의 이탈기를 나타낸다.

본 반응에서 사용하는 염기로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 무기염기류; 수소화나트륨, 수소화칼륨 등의 알칼리 금속 수소화물류; 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 터셔리부톡시 칼륨 등의 알칼리 금속 알콕사이드류; 메틸리튬, 노르말부틸리튬 등의 알킬리튬류; 트리에틸아민, 피리딘, 디아자비시클로운데센(DBU) 등의 유기 염기를 예시할 수 있다.

그 사용량은 일반식 (1-1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물에 대하여등 몰 내지 과잉 몰의 범위로부터 선택하여 사용하면 좋다.

본 반응은 등 몰 반응이므로, 각 반응제를 등 몰 사용하면 좋지만, 한쪽의 반응제를 과잉으로 사용할 수도 있다.

본 반응에서 사용할 수 있는 불활성 용매로는 본 반응을 현저하게 저해하지 않는 것이라면 좋고, 예를 들면 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산 등의 쇄 또는 환상 에테르류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등의 할로겐화 방향족 탄화수소류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; 초산에틸 등의 에스테르류; 포름산, 초산 등의 유기산류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 등의 극성용매를 들 수 있고, 이들 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

본 반응은 예를 들면 질소 가스나 아르곤 가스와 같은 불활성 가스의 분위기하에서 행할 수도 있다. 반응 온도는 실온 내지 사용하는 불활성 용매의 비점 영역에서 행할 수 있고, 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도에 의해 일정하지 않지만, 수분 내지 48시간의 범위에서 행하면 좋다. 반응 종료 후, 목적물을 포함하는 반응계로부터 통상의 방법에 의해 단리 하면 좋고, 필요에 따라 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제하는 것에 의해 목적물을 제조할 수 있다.

또한, 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 일반식 (1-2)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물로부터, 공정 [c], [b]의 순서로 동일하게 제조할 수 있다.

제조방법 2. 본 제법은 본 발명의 화합물이 대응하는 니트로 화합물로부터도 제조할 수 있다는 것을 나타낸다.

(식 중, R ¹ , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , Z 및 m은 상기와 동일하다. L은 이탈기를 나타낸다.)

공정 [a]의 제조방법

본 반응은 상기 제조방법 중 일반식 (3)으로 표시되는 카르복실산 클로라이드 대신에 일반식 (3-1)로 표시되는 카르복실산 클로라이드를 사용하여, 동일하게 일반식 (1-3)으로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물을 제조할 수 있다.

공정 [d]의 제조방법

일반식 (1-3)으로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물과 일반식 (5)로 표시되는 티올 화합물을 염기의 존재하, 불활성 용매 중에서 반응시키는 것에 의해 일반식 (1-2)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물을 제조할 수 있다.

본 반응에서 사용할 수 있는 염기로는, 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 무기 염기류; 수소화나트륨, 수소화칼륨 등의 수소화 알칼리 금속; 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘 터셔리부톡사이드 등의 알콕사이드류를 들 수 있다. 염기의 사용량은 일반식 (1-3)으로 표시되는 화합물에 대하여 통상 약 1배 몰∼5배 몰의 범위에서 사용된다. 또한, 시판되고 있는 소듐 메탄티올레이트, 소듐 에탄티올레이트를 사용할 수도 있고, 이 경우 화합물 (5)를 사용하지 않아도 좋다.

본 반응에서 사용할 수 있는 용매로는 본 반응을 현저하게 저해하지 않는 것이라면 좋고, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 2-프로판올 등의 알코올류; 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산 등의 쇄상 또는 환상 에테르류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등의 할로겐화 방향족 탄화수소류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; 초산에틸 등의 에스테르류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 등의 극성용매를 들 수 있고, 이들 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

본 반응에 있어서의 반응 온도는 통상 약 0℃로부터 사용하는 용매의 비점 범위에서 행하면 좋고, 반응 시간은 반응 규모, 반응 온도 등에 의해 일정하지 않지만, 수분∼48시간의 범위에서 적절히 선택하면 좋다. 일반식 (5)로 표시되는 화합물은 일반식 (1-3)으로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물에 대하여 통상 약 1배 몰∼5배 몰의 범위에서 사용된다. 또한 본 반응은 예를 들면 질소 가스나 아르곤 가스와 같은 불활성 가스의 분위기하에서 행할 수도 있다. 반응 종료 후, 목적물을 포함하는 반응계로부터, 예를 들면, 전용, 농축, 결정화 등의 통상의 방법에 의해 목적물을 단리하면 좋고, 필요에 따라 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제하는 것에 의해 목적물을 제조할 수 있다.

공정 [b] 및 공정 [c]의 제조방법

본 반응은 제조방법 1에서 나타낸 방법으로 실시할 수 있고, 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물을 동일하게 제조할 수 있다.

또한, 일반식 (1)로 표시되는 화합물은, 일반식 (1-2)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물로부터, 공정 [c], [b]의 순번으로 행해도 동일하게 제조할 수 있다.

이어서, 본 발명 화합물의 구체예를 이하에 나타낸다. 하기 표에 있어서, Me은 메틸기를 나타내고, Et는 에틸기를 나타내고, n-Pr은 노르말프로필기를 나타내고, i-Pr은 이소프로필기를 나타내고, c-Pr은 시클로프로필기를 나타내고, n-Bu는 노르말부틸기를 나타내고, i-Bu는 이소부틸기를 나타내고, s-Bu는 세컨더리부틸기를 나타내고, t-Bu는 터셔리부틸기를 나타내고, c-Pen은 시클로펜틸기를 나타내고, c-Hex는 시클로헥실기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타내고, Bn은 벤질기를 나타내고, Ac는 아세틸기를 나타내고, allyl은 알릴기를 나타내고, propargyl은 프로파길기를 나타낸다. 물성은 융점(℃) 또는 굴절율(측정 온도)을 나타낸다.

표 11에 표 1-1 ∼ 표 10-2의 물성란에 NMR로 기재한 화합물의 ¹ H-NMR 데이터를 나타낸다(400MHz, CDCl ₃ ).

표 1-1

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 1-2

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 1-3

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 1-4

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, R ⁶ 는 CF(CF ₃ ) ₂ 를 나타낸다.

표 2

R ⁴ , R ⁶ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , 및 A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 3

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ 및 A ³ 는 CH기를 나타낸다.

표 4-1

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , 및 A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 4-2

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , 및 A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 4-3

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , 및 A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 5-1

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , 및 A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 5-2

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , 및 A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 5-3

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , 및 A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 6

R ⁴ , R ⁵ , 및 R ⁷ 은 수소 원자, R ⁶ 는 CF(CF ₃ ) ₂ 를 나타낸다.

표 7-1

R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 7-2

R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 7-3

R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 7-4

R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 7-5

R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 7-6

R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 7-7

R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 7-8

R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-1

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-2

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-3

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-4

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-5

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-6

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-7

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-8

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

표 8-9

R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ , A ⁴ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ¹ , A ³ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ 는 CH기를 나타낸다.

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R ⁴ , R ⁵ , R ⁷ 은 수소 원자, A ³ 는 CH기를 나타낸다.

표 11

본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류를 유효성분으로서 함유하는 농원예용 살균제는 곡류, 과수, 야채, 기타의 작물 및 화훼류에 발생하는 병해 방제에 적합하다.

대상 병해로서는, 사상균류 병해, 세균류 병해, 바이러스병 병해 등을 들 수 있다. 사상균류 병해로는 예를 들면, 불완전균류에 의한 병해(예를 들면, 보트리티스(Botrytis) 속 병해, 헬민토스포리움(Helminthosporium) 속 병해, 푸사리움(Fusarium) 속 병해, 셉토리아(Septoria) 속 병해, 세르코스포라(Cercospora) 속 병해, 슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella) 속 병해, 린코스포리움(Rhynchosporium) 속 병해, 피리큘라리아(Pyricularia) 속 병해, 알터나리아(Alternaria) 속 병해 등), 담자균류(예를 들면, 헤미렐리아(Hemilelia) 속 병해, 리족토니아(Rhizoctonia) 속 병해, 우스티라고(Ustilago) 속 병해, 타이플라(Typhula) 속 병해, 푸시니아(Puccinia) 속 병해 등), 자낭균류에 의한 병해(예를 들면, 벤추리아(Venturia) 속 병해, 포도스페라(Podosphaera) 속 병해, 렙토스파에리아(Leptosphaeria) 속 병해, 블루메리아(Blumeria) 속 병해, 에리시페(Erysiphe) 속 병해, 미크로도큠(Microdochium) 속 병해, 스크 렐로치니아(Sclerotinia) 속 병해, 가우만노마이세스(Gaeumannomyces) 속 병해, 모닐리니아(Monilinia) 속 병해, 운시눌라(Unsinula) 속 병해 등), 기타의 균류(예를 들면, 아스코키타(Ascochyta) 속 병해, 포마(Phoma) 속 병해, 피티움(Pythium) 속 병해, 코르티시움(Corticium) 속 병해, 피레노포라(Pyrenophora) 속 병해 등) 등을 들 수 있다. 세균류 병해로는 예를 들면, 슈도모나스(Pseudomonas) 속 병해, 산토모나스(Xanthomonas) 속 병해, 에르위니아(Erwinia) 속 병해 등을 들 수 있다. 바이러스병 병해로는 예를 들면, 타바코 모자이크 바이러스(Tabacco mosaic virus) 등에 의한 병해 등을 들 수 있다.

사상균류 병해의 구체적 병해로는 예를 들면, 벼 도열병(Pyricularia oryzae), 벼 잎집무늬마름병(稻紋枯病; Rhizoctonia solani), 벼 깨씨무늬병(胡麻葉枯病; Cochiobolus miyabeanus), 벼 모마름병(稻苗立枯病; Rhizopus chinensis, Pythium graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor sp., Phoma sp., Tricoderma sp.), 벼 키다리병(稻馬鹿苗病; Gibberella fujikuroi), 보리 및 밀 등의 흰가루병(白粉病; Blumeria graminis), 오이 등의 흰가루병(白粉病; Sphaerotheca fuliginea), 가지 등의 흰가루병(Erysiphe cichoracoarum) 및 숙주식물의 흰가루병, 보리 및 밀 등의 안문병(眼紋病; Pseudocercosporella herpotrichoides), 밀 등의 깜부기병(黑穗病; Urocystis tritici), 보리 및 밀 등의 눈속썩음병(雪腐病; Microdochium nivalis, Pythium iwayamai, Typhla ishikariensis, Typhla incarnata, Sclerotinia borealis), 보리 및 밀 등의 붉은 곰팡이병(Fusarium graminearum, Fusar ium avenaceum, Fusarium culmorum, Microdochium nivalis), 보리 및 밀 등의 녹병(Puccinia recondita, Puccinia striiformis, Puccinia graminis), 보리 및 밀 등의 마름병(Gaeumannomyces graminis), 귀리의 관녹병(冠錄病; Puccinia coronata), 및 다른 식물의 녹병, 오이 및 딸기 등의 회색곰팡이병(灰色黴病; Botrytis cinerea), 토마토 및 양배추 등의 균핵병(菌核病; Sclerotinia sclerotiorum), 감자 및 토마토 등의 역병(疫病; Phytophthora infestans) 및 다른 식물의 역병으로서, 오이 노균병(露菌病; Pseudoperonospora cubensis), 포도 노균병(Plasmopara viticola) 등의 각종 식물의 노균병, 사과 검은별무늬병(黑星病; Venturia inaequalis), 사과 반점 낙엽병(斑点落葉病; Alternaria mali), 배 검은무늬병(黑斑病; Alternaria kikuchiana), 감귤 흑점병(黑点病; Diaporthe citri), 감귤 더뎅이병(瘡痂病; Elsinoe fawcetti), 사탕무 갈색무늬병(褐斑病; Cercospora beticola), 낙화생 갈색무늬병(Cercospora arachidicola), 낙화생 검은무늬병(黑澁病; Cercospora personata), 밀 잎마름병(葉枯病; Septoria tritici), 밀 껍질마름병(Leptosphaeria nodorum), 보리 망반병(網斑病; Pyrenophora teres), 보리 반엽병(斑葉病; Pyrenophora graminea), 보리 구름무늬병(雲型病; Rhynchosporium secalis), 밀 겉깜부기병(裸黑穗病; Ustilago nuda), 밀 그물비린 깜부기병(綱腥黑穗病; Tilletia caries), 잔� ��의 잎썩음병(葉腐病; Rhizoctonia solani), 잔디의 달러스폿병(Sclerotinia homoeocarpa) 등을 들 수 있다.

세균류 병해의 구체적 병해로는 슈도모나스(Pseudomonas) 속에 의한, 예를 들면, 오이 반점세균병(斑點細菌病; Pseudomonas syringae pv.lachrymans), 토마토 풋마름병(靑枯病; Pseudomonas solanacearum) 및 벼 세균성벼알마름병(Pseudomonas glumae), 산토모나스(Xanthomonas) 속에 의한, 예를 들면, 양배추 검은썩음병(黑腐病; Xanthomonas campestris), 벼 흰잎마름병(白葉枯病; Xanthomonas oryzae) 및 감귤 궤양병(潰瘍病; Xanthomonas citri), 에르위니아(Erwinia) 속에 의한, 예를 들면 양배추 무름병(軟腐病; Erwinia carotovora) 등을 들 수 있다.

이중에서도 보리 및 밀 등의 흰가루병(Blumeria graminis), 오이 등의 흰가루병(Sphaerotheca fuliginea), 가지 등의 흰가루병(Erysiphe cichoracoarum), 포도 등의 흰가루병(Erysiphe necator), 사과 등의 흰가루병(Podosphaera leucotricha), 딸기 등의 흰가루병(Spaerotheca aphanis) 및 다른 숙주식물의 흰가루병에 대하여 효과가 높다.

또한, 기존의 살균제에 대하여 낮은 감수성을 나타내는 흰가루병균에 대하여도 높은 효과를 기대할 수 있다.

본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류를 유효성분으로 하는 농원예용 살균제는 수전(水田)작물, 밭작물, 과수, 야채, 기타의 작물 및 화훼 등에 피해를 주는 상기 병해에 대하여 현저한 방제 효과를 갖기 때문에, 병해의 발생이 예측되는 시기에 맞춰, 병해의 발생 전 또는 발생이 확인된 시점에서 육묘 시설, 수전, 밭, 과수, 야채, 기타의 작물, 화훼 등의 종자, 줄기잎, 수전수(水田水) 또는 토양 등의 재배 담체 등에 시용(施用)하는 것에 의해 본 발명의 농원예용 살균제의 기대 효과가 달성될 수 있다. 이 중에서도, 작물, 화훼 등의 육묘 토양, 이식시의 식재구덩이(planting pit) 토양, 주원(株元), 관개수, 수경 재배에 있어서의 재배수 등에 시용(施用)하여, 토양을 매개하여 또는 매개하지 않고서 뿌리부터 본 발명 화합물을 흡수시키는 것에 의한 소위 침투이행성을 이용한 시용(施用)이 바람직한 사용 형태다.

본 발명의 농원예용 살균제를 사용할 수 있는 유용식물은 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예를 들면 곡류(예를 들면, 벼, 보리, 밀, 라이맥(rye), 오트맥(oat), 옥수수 등), 콩류(대두, 팥, 잠두(broad bean), 완두콩, 강낭콩, 낙화생 등), 과수·과실류(사과, 감귤류, 배, 포도, 복숭아, 매화, 버찌, 호두, 밤, 아몬드, 바나나 등), 잎·과채류(양배추, 토마토, 시금치, 브로콜리, 양상추, 양파, 파(산파, 쪽파), 피망, 가지, 딸기, 페퍼, 오크라, 부추 등), 근채류(당근, 감자, 고구마, 토란, 무우, 순무, 연근, 우엉, 마늘, 염교 등), 가공용 작물(면, 마, 비트(beet), 호프, 사탕수수, 사탕무, 올리브, 고무, 커피, 담배, 차 등), 박류(호박, 오이, 수박, 참외, 멜론 등), 목초류(오처드 그래스(orchard grass), 수수, 티모시, 클로버, 알팔파(alfalfa) 등), 잔디류(고려잔디, 벤트 글라스(bentgrass) � �), 향료·감상용 작물(라벤더, 로즈메리, 타임, 파슬리, 후추, 생강 등), 화훼류(국화, 장미, 카네이션, 난, 튤립, 백합 등), 정원수(은행나무, 벚나무류, 식나무 등), 임목(분비나무류, 가문비나무류, 소나무류, 노송나무, 삼목, 히노키, 유칼리 등) 등의 식물을 들 수 있다. 곡류, 과수·과실류, 잎·과채류에 적응성이 높다.

상기 「식물」에는, 이속사플루톨(isoxaflutole) 등의 HPPD 저해제; 이마제타피르(imazethapyr), 티펜술푸론메틸(thifensulfuron-methyl) 등의 ALS 저해제; 글리포세이트(glyphosate) 등의 EPSP 합성효소 저해제; 글루포시네이트(glufosinate) 등의 글루타민 합성효소 저해제; 세톡시딤(sethoxydim) 등의 아세틸 CoA 카르복실라아제 저해제; 브로목시닐(bromoxynil), 디캄바(dicamba), 2,4-D 등의 제초제에 대한 내성을 고전적인 육종법 혹은 유전자 재조합 기술에 의해 내성을 부여시킨 식물도 포함된다.

고전적인 육종법에 의해 내성을 부여시킨 「식물」의 예로는 이마제타피르 등의 이미다졸리논계 ALS 저해형 제초제에 내성의 유채, 밀, 해바라기, 벼가 있고, 벼는 Clearfield(등록상표)의 상품명으로 이미 판매되고 있다. 마찬가지로 고전적인 육종법에 의한 티펜술푸론메틸 등의 술포닐우레아계 ALS 저해형 제초제에 내성의 대두가 있고, STS 대두의 상품명으로 이미 판매되고 있다. 마찬가지로 고전적인 육종법에 의해 트리온옥심계, 아릴옥시페녹시프로피온산계 제초제 등의 아세틸 CoA 카르복실라아제 저해제에 내성이 부여된 식물의 예 로서 SR 콘 등이 있다.

또한, 아세틸 CoA 카르복실라아제 저해제에 내성이 부여된 식물은 프로시딩스 오브 더 내셔널 아카데미 오브 사이언시스 오브 더 유나이티드 스테이츠 오브 아메리카(Proceedings of the National Academy of the Sciences of the United States of America)(Proc. Natl. Acad. Sci. USA) 87권, 7175∼7179페이지(1990년) 등에 기재되어 있다. 또한, 아세틸 CoA 카르복실라아제 저해제에 내성의 변이 아세틸 CoA 카르복실라아제가 위드 사이언스(Weed Science) 53권, 728∼746페이지(2005년) 등에 보고되어 있고, 이러한 변이 아세틸 CoA 카르복실라아제 유전자를 유전자 재조합 기술에 의해 식물에 도입하거나 혹은 저항성 부여에 관한 변이를 식물 아세틸 CoA 카르복실라아제에 도입함으로써, 아세틸 CoA 카르복실라아제 저해제에 내성의 식물을 작출할 수 있고, 또한, 키메라 플라스티(chimera plasty) 기술(Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)로 대표되는 염기 치환 변이 도입 핵산을 식물 세포내에 도입하여 식물의 아세틸 CoA 카르복실라아제 유전자나 ALS 유전자 등에 부위특이적 아미노산 치환 변이를 도입함으로써, 아세틸 CoA 카르복실라아제 저해제나 ALS 저해제 등에 내성의 식물을 작� ��할 수 있고, 이 식물에 대하여도 본 발명의 농원예용 살균제를 사용할 수 있다.

또한, 유전자 재조합 식물에서 발현되는 독소로서, 바실러스·세레우스나 바실러스·포필리에 유래의 살충성 단백; 바실러스·주린겐시스 유래의 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C 등의 δ-엔토톡신; VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A 등의 살충 단백; 선충 유래의 살충 단백; 전갈 독소, 거미 독소, 벌 독소 또는 곤충특이적 신경독소 등 동물에 의해 산생되는 독소; 사상균류 독소; 식물 렉틴; 아글루티닌(agglutinin); 트립신 저해제, 세린 프로테아제 저해제, 파타틴(patatin), 시스타틴(cystatin), 파파인 저해제 등의 프로테아제 저해제; 라이신, 옥수수-RIP, 아브린(abrin), 루핀, 사포린(saporin), 브리오딘(bryodin) 등의 리보좀 불활성화 단백(RIP); 3-히드록시스테로이드옥시다아제, 엑디스테로이드-UDP-글루코실트랜스퍼라제(Ecdysteroid-UDP-Glucosyltransferase), 콜레스테롤 옥시다제(cholesterol oxidase) 등의 스테로이드 대사효소; 엑디손(ecdysone) 저해제; HMG-CoA 리덕타아제; 나트륨 채널, 칼슘 채널 저해제 등의 이온 채널 저해제; 유약 호르몬 에스테라제(juvenile hormone esterase); 이뇨 호르몬 수용체; 스틸벤 신타아제(stilbene synthase); 비벤질 신타아제(bibenzyl synthase); 키티아아제(chitinase); 글루카나아제(glucanase) 등을 들 수 있다.

또한, 이와 같은 유전자 재조합 식물에서 발현되는 독소로서, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab 또는 Cry35Ab 등의 δ-엔토톡신 단백; VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A 등의 살충 단백의 하이브리드 독소; 일부를 결손한 독소; 수식된 독소도 포함된다. 하이브리드 독소는 재조합 기술을 이용하여, 이들 단백의 상이한 도메인의 새로운 조합에 의해 제작된다. 일부를 결손한 독소로는 아미노산 서열의 일부를 결손한 Cry1Ab가 알려져 있다. 수식된 독소로는 천연형의 독소의 아미노산 1개 또는 복수가 치환되어 있다.

이들 독소의 예 및 이들 독소를 합성할 수 있는 재조합 식물은 EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451878, WO 03/052073 등에 기재되어 있다.

본 발명의 농원예용 살균제는 이들 기술과 병용 혹은 체계화하여 사용할 수도 있다.

본 발명의 농원예용 살균제는 각종 병해를 방제하기 위해서 그대로 또는 물 등으로 적절히 희석하여 혹은 현탁시킨 형태로 병해 방제에 유효한 양을 해당 병해의 발생이 예측되는 식물에 사용하면 좋고, 예를 들면 과수, 곡류, 야채 등에 있어서 발생하는 병해에 대하여는 경엽부(莖葉部)에 살포하는 것 외에, 종자의 약제로의 침적, 종자분의(種子粉衣), 카르파 처리 등의 종자처리, 토양전층 혼화, 작조시용(作條施用), 상토혼화, 셀 묘목 처리, 구멍 심기 처리, 주원처리(株元處理), 톱드레스, 벼의 박스처리, 수면시용(水面施用) 등, 토양 등에 처리하여 뿌리로부터 흡수시켜 사용할 수도 있다. 추가로, 양액(수경) 재배에 있어서의 양액으로의 시용, 훈연 혹은 수간(樹幹) 주입 등에 의한 사용도 가능하다.

또한, 본 발명의 농원예용 살균제는 그대로 또는 물 등으로 적절히 희석하거나 혹은 현탁시킨 형태로 병해 방제에 유효한 양을 해당 병해의 발생이 예측되는 장소에 사용하면 좋다.

종자처리의 방법으로는 예를 들면, 액상 또는 고체상의 제제를 희석 또는 희석하지 않고 액체 상태에서 종자를 침적하여 약제를 침투시키는 방법, 고형 제제 또는 액상 제제를 종자와 혼화, 분의(粉衣)처리하여 종자의 표면에 부착시키는 방법, 수지, 폴리머 등의 부착성 담체와 혼화하여 종자에 코팅하는 방법, 식부(plantation)와 동시에 종자 부근에 살포하는 방법 등을 들 수 있다.

해당 종자처리를 행하는 「종자」란 식물의 번식에 사용되는 재배 초기의 식물체를 의미하고, 예를 들면, 종자 외에, 구근, 괴경, 종아(種芽), 주아(株芽), 주아(珠芽), 인경(鱗莖), 혹은 삽목재배용의 영양번식용 식물체를 들 수 있다.

본 발명의 사용 방법을 실시하는 경우의 식물의 「토양」또는 「재배 담체」란 작물을 재배하기 위한 지지체, 특히 뿌리를 자라게 하는 지지체를 나타내는 것이며, 재질은 특별히 제한되지 않지만, 식물이 생육할 수 있는 재질이라면 좋고, 소위 토양, 육묘 매트, 물 등이어도 좋고, 구체적인 소재로는 예를 들면, 모래, 경석, 버미큘레이트, 규조토, 한천, 겔상 물질, 고분자 물질, 로크울, 글래스울, 목재 칩, 바크 등이어도 좋다.

작물 경엽부 등으로의 살포 방법으로는, 유제, 플로어불제 등의 액체 제제 또는 수화제(水和劑) 혹은 과립수화제 등의 고형제제를 물로 적절히 희석하여, 살포하는 방법, 분말제를 살포하는 방법, 또는 훈연 등을 들 수 있다.

토양으로의 시용(施用) 방법으로는 예를 들면, 액체 제제를 물에 희석 또는 희석하지 않고 식물체의 주원(株元) 또는 육묘용 모판 등에 시용하는 방법, 립제를 식물체의 주원(株元) 또는 육묘를 위한 모판 등에 살포하는 방법, 파종전 또는 이식전에 분말제, 수화제, 과립수화제, 립제 등을 살포하여 토양 전체와 혼화하는 방법, 파종전 또는 식물체를 심기 전에 식혈, 작조 등에 분말제, 수화제, 과립수화제, 립제 등을 살포하는 방법 등을 들 수 있다.

수도(水稻)의 육묘 박스로의 시용(施用) 방법으로는, 제형은 예를 들면 파종시 시용, 녹화기 시용, 이식시 시용 등의 시용 시기에 따라 상이한 경우도 있지만, 분말제, 과립수화제, 립제 등의 제형으로 시용하면 좋다. 배토(培土)와의 혼화에 의해서도 시용할 수 있고, 배토와 분말제, 과립수화제 또는 립제 등과의 혼화, 예를 들면, 상토 혼화, 복토 혼화, 배토 전체로의 혼화 등을 할 수 있다. 단순히, 배토와 각종 제제를 교대로 층상으로 하여 시용해도 좋다.

논에의 시용(施用) 방법으로는, 점보제, 팩제, 립제, 과립수화제 등의 고형 제제, 플로어블, 유제 등의 액체상 제제를, 통상적으로는 담수 상태의 논에 살포한다. 이외에, 모심기시에는, 적당한 제제를 그대로 혹은 비료에 혼화하여 토양에 살포, 주입할 수도 있다. 또한, 수구(水口)나 관개 장치 등의 논으로의 물의 유입원에 유제, 플로어블 등의 약액을 이용함으로써, 물의 공급에 따라 생력적으로 시용할 수도 있다.

밭작물에 있어서는, 파종으로부터 육묘기에 있어서, 종자 또는 식물체에 근접하는 재배 담체 등에 처리를 할 수 있다. 밭에 직접 파종하는 식물에 있어서는, 종자로의 직접 처리 외에, 재배 중의 식물의 주원(株元)에의 처리가 바람직하다. 립제를 이용하여 살포 처리 또는 물에 희석 혹은 희석하지 않는 약제를 액상으로 관주처리를 행하는 것 등이 가능하다. 립제를 파종전의 재배 담체와 혼화시킨 후, 파종하는 것도 바람직한 처리이다.

이식을 행하는 재배 식물의 파종, 육묘기의 처리로는, 종자로의 직접 처리 외에, 육묘용 모판으로의, 액상으로 한 약제의 관주처리 또는 립제의 살포 처리가 바람직하다. 또한, 정식시(定植時)에 립제를 식혈에 처리를 하거나, 이식 장소 부근의 재배 담체에 혼화하는 것도 바람직한 처리이다.

본 발명의 농원예용 살균제는, 농약 제제 상의 통상의 방법에 따라 사용상 편리한 형상으로 제제화하여 사용하는 것이 일반적이다.

즉, 본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 안트라닐산 에스테르 화합물 또는 이의 염류는 이들을 적당한 불활성 담체에, 또는 필요에 따라 보조제와 함께 적당한 비율로 배합하여 용해, 분리, 현탁, 혼합, 함침, 흡착 또는 부착시켜 적당한 제형, 예를 들면 현탁제, 유제, 액제, 수화제, 과립수화제, 립제, 분말제, 정제, 팩제 등으로 제제화하여 사용하면 좋다.

본 발명의 농원예용 살균제는 유효성분 이외에 필요에 따라 농약 제제에 통상적으로 사용되는 첨가 성분을 함유할 수 있다. 이러한 첨가 성분으로는, 고체담체, 액체 담체 등의 담체, 계면활성제, 분산제, 습윤제, 결합제, 점착부여제, 증점제, 착색제, 확전제(擴展劑), 전착제, 동결방지제, 고결방지제, 붕괴제, 분해방지제 등을 들 수 있다. 기타 필요에 따라, 방부제, 식물편 등을 첨가 성분으로 사용해도 좋다. 이들 첨가 성분은 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 조합시켜 사용해도 좋다.

고체 담체로는, 예를 들면 석영, 클레이, 카올리나이트(kaolinite), 피로필라이트(pyrophyllite), 세리사이트(sericite), 탈크, 벤토나이트, 산성 백토, 아타풀자이트, 제올라이트, 규조토 등의 천연광물류, 탄산칼슘, 황산암모늄, 황산나트륨, 염화칼륨 등의 무기염류, 합성 규산, 합성 규산염, 전분, 셀룰로오스, 식물 분말(예를 들면, 톱밥, 야자 껍질, 옥수수 속대, 담배 줄기 등) 등의 유기 고체 담체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리 염화 비닐리덴 등의 플라스틱 담체, 요소, 무기 중공체, 플라스틱 중공체, 퓸드 실리카(fumed silica, 화이트 카본) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 조합시켜 사용해도 좋다.

액체 담체로는 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등의 1가 알코올류나; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올류와 같은 알코올류; 프로필렌글리콜 에테르 등의 다가 알코올 화합물류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 에틸에테르, 디옥산, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 디프로필 에테르, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 노르말 파라핀, 나프텐, 이소파라핀, 케로신, 광유 등의 지방족 탄화수소류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 솔벤트 나프타, 알킬 나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류; 초산에틸, 디이소프로필프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 아디핀산 디메틸 등의 에스테르류; γ-부티로락톤 등의 락톤류; 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-알킬피롤리디논 등의 아미드류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; 디메틸술폭시드 등의 유황 화합물류; 대두유, 유채유, 면실유, 피마자유 등의 식물성유; 물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 조합시켜 사용해도 좋다.

분산제나 습윤제로서 사용하는 계면활성제로는, 예를 들면 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 수지산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 디알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 폴리스티렌 폴리옥시에틸렌 블록 공중합체, 알킬 폴리옥시에틸렌 폴리프로필렌 블록 공중합체 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 폴리옥시에틸렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리알킬렌 벤질페닐 에테르, 폴리옥시알� �렌 스티릴페닐 에테르, 아세틸렌디올, 폴리옥시알킬렌 부가 아세틸렌디올, 폴리옥시에틸렌 에테르형 실리콘, 에스테르형 실리콘, 불소계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 비이온성 계면활성제;알킬황산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 황산염, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 황산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 리그닌술폰산염, 알킬술포숙신산염, 나프탈렌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 염, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 염, 지방산염, 폴리카르복실산염, 폴리아크릴산염, N-메틸-지방산 사르코시네이트, 수지산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 인산염, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 인산염 � ��의 음이온성 계면활성제; 라우릴아민 염산염, 스테아릴아민 염산염, 올레일아민 염산염, 스테아릴아민 초산염, 스테아릴아미노프로필아민 초산염, 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 알킬디메틸벤잘코늄 클로라이드 등의 알킬아민염 등의 양이온 계면활성제; 아미노산형 또는 베타인형 등의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들 계면활성제는 단독으로 사용해도 좋고, 또한 2종 이상을 조합시켜 사용해도 좋다.

결합제나 점착부여제로는 예를 들면 카르복시메틸셀룰로오스나 이의 염, 덱스트린, 수용성 전분, 잔탄 검, 구아 검, 자당, 폴리비닐피롤리돈, 아라비아 고무, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트, 폴리아크릴산 나트륨, 평균 분자량 6000∼20000의 폴리에틸렌글리콜, 평균 분자량 10만∼500만의 폴리에틸렌옥사이드, 인지질(예를 들면, 세팔린, 레시틴 등) 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 가공 전분, 폴리아미노카르복실산 킬레이트 화합물, 가교 폴리비닐피롤리돈, 말레인산과 스티렌류의 공중합체, (메타)아크릴산계 공중합체, 다가 알코올로 이루어진 폴리머와 디카르본산 무수물과의 하프 에스테르, 폴리스티렌술폰산의 수용성 염, 파라핀, 테르펜, 폴리아미드 수지, 폴리아크릴산염, 폴리옥시에틸렌, 왁스, 폴리비닐알킬 에테르, 알킬페놀 포르말린 축합물, � ��성수지 에멀젼 등을 들 수 있다.

증점제로는 예를 들면 잔탄 검, 구아 검, 다이유탄 검, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머, 아크릴계 폴리머, 전분 화합물, 다당류와 같은 수용성 고분자, 고순도 벤토나이트, 퓸드 실리카(fumed silica, 화이트 카본)와 같은 무기 미분 등을 들 수 있다.

착색제로는 예를 들면 산화철, 산화티탄, 프루시안 블루(prussian blue)와 같은 무기 안료, 알리자린 염료, 아조 염료, 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료 등을 들 수 있다.

동결방지제로는 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올류 등을 들 수 있다.

고결(固結) 방지나 붕괴 촉진을 위한 보조제로는 예를 들면 전분, 알긴산, 만노스 및 갈락토오스 등의 다당류, 폴리비닐피롤리돈, 퓸드 실리카(fumed silica, 화이트 카본), 에스테르 검, 석유 수지, 트리폴리인산 나트륨, 헥사메타인산 나트륨, 스테아린산 금속염, 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 메타크릴산 에스테르의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아미노카르복실산 킬레이트 화합물, 술폰화 스티렌·이소부틸렌·무수 말레인산 공중합체, 전분·폴리아크릴로니트릴 그래프트 공중합체 등을 들 수 있다.

분해방지제로는 예를 들면 제올라이트, 생석회, 산화마그네슘과 같은 건조제, 페놀 화합물, 아민 화합물, 유황 화합물, 인산 화합물 등의 산화 방지제, 살리실산 화합물, 벤조페논 화합물 등의 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.

방부제로는 예를 들면 소르빈산 칼륨, 1,2-벤조티아졸린-3-온 등을 들 수 있다.

또한 필요에 따라, 기능성 전착제, 피페로닐 부톡사이드 등의 대사분해 저해제 등의 활성증강제, 프로필렌글리콜 등의 동결방지제, BHT 등의 산화방지제, 자외선흡수제 등 기타의 보조제도 사용할 수 있다.

유효성분 화합물의 배합비율은 필요에 따라 가감할 수 있고, 본 발명의 농원예용 살균제 100 중량부 중, 0.01∼90 중량부의 범위로부터 적절히 선택하여 사용하면 좋고, 예를 들면, 분말제, 립제, 유제 또는 수화제로 하는 경우는 0.01∼50 중량부(농원예용 살균제 전체의 중량에 대하여 0.01∼50 중량%)가 적당하다.

본 발명의 농원예용 살균제의 사용량은 다양한 인자, 예를 들면 목적, 대상병해, 작물의 생육 상황, 병해의 발생 경향, 날씨, 환경 조건, 제형, 시용(施用) 방법, 시용 장소, 시용 시기 등에 의해 변동되지만, 유효성분 화합물로서 10 아르당 0.001 g ∼ 10 kg, 바람직하게는 0.01 g ∼ 1 kg의 범위로부터 목적에 따라 적절히 선택하면 좋다.

본 발명의 농원예용 살균제는 방제대상 병해, 방제 적기의 확대를 위해 혹은 약량의 저감을 도모할 목적으로, 다른 농원예용 살충제, 살진드기제, 살선충제, 살균제, 생물농약 등과 혼합하여 사용하는 것도 가능하며, 또한 사용 장면에 따라 제초제, 식물성장조절제, 비료 등과 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.

이러한 목적으로 사용하는 다른 농원예 살충제, 살진드기제, 살선충제로서 예를 들면, 3,5-크실릴 메틸카르바메이트(3,5-xylyl methylcarbamate, XMC), 바실러스·투린지엔시스(Bacillus thuringienses: 예를 들면, 바실러스·투린지엔시스·아이자와이(Bacillus thuringienses aizawai), 바실러스·투린지엔시스·이스라엘렌시스(Bacillus thuringienses israelensis), 바실러스·투린지엔시스·자포넨시스(Bacillus thuringienses japonensis), 바실러스·투린지엔시스·쿠르스타키(Bacillus thuringienses kurstaki), 바실러스·투린지엔시스·테네브리오니스(Bacillus thuringienses tenebrionis) 등)가 생성하는 결정 단백 독소, BPMC, Bt 톡신계 살충성 화합물, 클로르펜손(chlorfenson: CPCBS), 디클로로디이소프로필 에테르(dichlorodiisopropyl ether: DCIP), 1,3-디클로로프로펜(1,3-Dichloropropene: DD), DDT, NAC, O-4-디메틸술파모일페닐 O,O-디에틸 포스포로 티오에이트(O-4-dimethylsulfamoylphenyl O,O-diethyl phosphorothioate: DSP), O-에틸-O-4-니트로페닐 페닐포스포노티오에이트(O-ethyl O-4-nitrophenyl phenylphosphonothioate: EPN), 트리프로필이소시아누레이트(tripropylisocyanurate: TPIC), 아크리나트린(acrinathrin), 아자디라크틴(azadirachtin), 아진포스·메틸(azinphos-methyl), 아세퀴노실(acequinocyl), 아세타미프리드(acetamiprid), 아세토프롤(acetoprole), 아세페이트(acephate), 아바멕틴(abamectin), 아버멕틴-B(avermectin-B), 아미도플루메트(amidoflumet), 아미트라즈(amitraz), 알라니카르브(alanycarb), 알디카르브(aldicarb), 알독시카르브(aldoxycarb), 알드린(aldrin), 알파-엔도술판(alpha-endosulfan), 알파-사이퍼메트린(alpha-cypermethrin), 알벤다졸(albendazole), 알레스린(allethrin), 이사조포스(isazofos), 이사미도포스(isamidofos), 이소아미도포스(isoamidofos), 이속사티온(isoxathion), 이� ��펜포스(isofenphos), 이소프로카르브(isoprocarb: MIPC), 이버멕틴(ivermectin), 이미시아포스(imicyafos), 이미다클로프리드(imidac1oprid), 이미프로트린(imiprothrin), 인독사카르브(indoxacarb), 에스펜발러레이트(esfenvalerate), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 에티온(ethion), 에티푸롤(ethiprole), 에톡사졸(etoxazole), 에토펜프록스(ethofenprox), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 에마멕틴(emamectin), 에마멕틴 벤조에이트(emamectin-benzoate), 엔도술판(endosulfan), 엠펜트린(empenthrin),

옥사밀(oxamyl), 옥시데메톤·메틸(oxydemeton-methyl), 옥시데프로포스(oxydeprofos: ESP), 옥시벤다졸(oxibendazole), 옥스펜다졸(oxfendazole), 올레인산 칼륨(potassium oleate), 올레인산 나트륨(sodium oleate), 카두사포스(cadusafos), 카르탭(cartap), 카르바릴(carbary1), 카르보술판(carbosulfan), 카르보퓨란(carbofuran), 감마 시할로트린(gamma-cyhalothrin), 크실릴카르브(xylylcarb), 퀴날포스(quinalphos), 키노프렌(kinoprene), 키노메티오네이트(chinomethionat), 클로에토카르브(cloethocarb), 클로티아니딘(clothianidin), 클로펜테진(clofentezine), 클로마페노지드(chromafenozide), 클로르안트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르디메포름(chlordimeform), 클로르데인(chlordane), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 클로르페나피르(chlorphenapyr), 클로르펜손(chlorfenson), 클 로르펜빈포스(ch1orfenvinphos), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 클로르벤질레이트(chlorobenzilate), 클로로벤조에이트(chlorobenzoate), 겔센(디코홀: dicofol), 살리티온(salithion), 시아노포스(cyanophos: CYAP), 다아펜티우론(diafenthiuron), 디아미다포스(diamidafos), 시안트라닐리프롤(cyantraniliprole), 세타-사이퍼메트린(theta-cypermethrin), 디에노클로르(dienochlor), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 디옥사벤조포스(dioxabenzofos), 디오페놀란(diofenolan), 시그마-사이퍼메트린(sigma-cypermethrin), 디클로펜티온(dichlofenthion: ECP), 시클로프로트린(cycloprothrin), 디클로르보스(dichlorvos: DDVP), 디술포톤(disulfoton), 디노테퓨란(dinotefuran), 시할로트린(cyhalothrin), 시페노트린(cyphenothrin), 시플루트린(cyfluthrin), 디플루벤주론(diflubenzuron), 시플루메토펜(cyflumetofen), 디플로비다진(diflovidazin), 시헥사틴(cyhexatin), 사이퍼메트� �(cypermethrin), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디메토에이트(dimethoate), 디메플루스린(dimefluthrin), 실라플루오펜(silafluofen), 시로마진(cyromazine), 스피네토람(spinetoram), 스피노사드(spinosad), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 스피로메시펜(spiromesifen), 술프룰라미드(sulfluramid), 슬프로포스(sulprofos), 술폭사플로르(sulfoxaflor), 제타-사이퍼메트린(zeta-cypermethrin),

다이아지논(diazinon), 타우 플루발리네이트(tau-fluvalinate), 다조메트(dazomet), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티오디카르브(thiodicarb), 티오시클람(thiocyclam), 티오술탑(thiosultap), 티오술탑 나트륨(thiosultap-sodium), 티오나진(thionazin), 티오메톤(thiometon), 디트(deet), 디엘드린(dieldrin), 테트라클로르빈포스(tetrach1orvinphos), 테트라디폰(tetradifon), 테트라메틸플루트린(tetramethylfluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 테부피림포스(tebupirimfos), 테부페노지드(tebufenozide), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테플루트린(tefluthrin), 테플루벤주론(teflubenzuron), 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), 테메포스(temephos), 델타메트린(deltamethrin), 테르부포스(terbufos), 트랄로피릴(tralopyril), 트랄로메트린(tralomethrin), 트란스플루트린(transfluthrin), 트리아자메이트(triazamate), 트리아주론(triazuron), 트리� ��라미드(trichlamide), 트리클로르폰(trichlorphon: DEP), 트리플루무론(triflumuron), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 날레드(naled: BRP), 니티아진(nithiazine), 니텐피람(nitenpyram), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 하이드로프렌(hydroprene), 바닐리프롤(vaniliprole), 바미도티온(vamidothion), 파라티온(parathion), 파라티온-메틸(parathion-methyl), 할펜프록스(halfenprox), 할로페노지드(halofenozide),

비스트리플루론(bistrifluron), 비술탑(bisultap), 히드라메틸논(hydramethylnon), 히드록시 프로필 전분(hydroxy propyl starch), 비나파크릴(binapacryl), 비페나제이트(bifenazate), 비펜트린(bifenthrin), 피메트로진(pymetrozine), 피라클로포스(pyraclorfos), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리다펜티온(pyridafenthion), 피리다벤(pyridaben), 피리달일(pyridalyl), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), 피리프롤(pyriprole), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 피리미카르브(pirimicarb), 피리미디펜(pyrimidifen), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methy1), 피레트린(pyrethrins), 피프로닐(fiproni1), 페나자퀸(fenazaquin), 페나미포스(fenamiphos), 페니소브로몰레이트(phenisobromolate), 페니트로티온(fenitrothion: MEP), 페녹시카르브(fenoxycarb), 페노티오카르브(fenothiocarb), 페노트린(phenothrin), 페노부카르브(fenobucarb), 펜술포티온(fensulfothion), 펜티온(fenthion: MPP), � �토에이트(phenthoate: PAP), 펜발러레이트(fenvalerate), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜벤다졸(fenbendazole), 포스티아제이트(fosthiazate), 포르메타네이트(formetanate), 부타티오포스(butathiofos), 부프로페진(buprofezin), 푸라티오카르브(furathiocarb), 프랄레트린(prallethrin), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루아지남(fluazinam), 플루아주론(fluazuron), 플루엔술폰(fluensulfone), 플루시클록수론(flucycloxuron), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루발리네이트(fluvalinate), 플루피라조포스(flupyrazofos), 플루페네림(flufenerim), 플루페녹수론(flufenoxuron), 플루펜진(flufenzine), 플루펜프록스(flufenprox), 플루프록시펜(fluproxyfen), 플루브로시트리네이트(flubrocythrinate), 플루벤디아미드(flubendiamide), 플루메트린(flumethrin), 플루림펜(flurimfen), 프로티오포스(prothiofos), 프로트리펜부트(protrif enbute), 플로니카미드(flonicamid), 프로파포스(propaphos), 프로파르기트(propargite: BPPS), 프로페노포스(profenofos), 프로플루스린(profluthrin), 프로폭수르(propoxur: PHC), 브로모프로필레이트(bromopropylate),

베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), 헥사플루무론(hexaflumuron), 헥시티아족스(hexythiazox), 헵테노포스(heptenophos), 퍼메트린(permethrin), 벤클로티아즈(benclothiaz), 벤디오카르브(bendiocarb), 벤술탑(bensu1tap), 벤족시메이트(benzoximate), 벤푸라카르브(benfuracarb), 폭심(phoxim), 포사론(phosalone), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스티에탄(fosthietan), 포스파미돈(phosphamidon), 포스포카르브(phosphocarb), 포스메트(phosmet: PMP), 폴리낙틴 복합체(polynactins), 포르메타네이트(formetanate), 포르모티온(formothion), 포레이트(phorate),

머신 오일(machine oil), 말라티온(malathion), 밀베마이신(milbemycin), 밀베마이신-A(milbemycin-A), 밀베멕틴(milbemectin), 메카르밤(mecarbam), 메술펜포스(mesulfenfos), 메소밀(methomyl), 메타알데히드(metaldehyde), 메타플루미존(metaflumizone), 메타미도포스(methamidophos), 메탐·암모늄(metam-ammonium), 메탐·나트륨(metam-sodium), 메티오카르브(methiocarb), 메티다티온(methidathion: DMTP), 메틸이소티오시아네이트(methylisothiocyanate), 메틸네오데카나미드(methylneodecanamide), 메틸파라티온(methylparathion), 메톡사디아존(metoxadiazone), 메톡시클로르(methoxychlor), 메톡시페노지드(methoxyfenozide), 메토플루트린(metofluthrin), 메토프렌(methoprene), 메톨카르브(metolcarb), 메퍼플루스린(meperfluthrin), 메빈포스(mevinphos), 모노크로토포스(monocrotophos), 모노술탑(monosultap), 람다-시할로트린(lambda-cyhalothrin), 리아노딘(ryanodine), 루페누 론(lufenuron), 레스메트린(resmethrin), 레피멕틴(lepimectin), 로테논(rotenone), 염산 레바미졸(levamisol hydrochloride), 산화 펜부타틴(fenbutatin oxide), 주석산 모란텔(morantel tartarate), 메틸 브로마이드(methyl bromide), 수산화트리시클로헥실주석(cyhexatin), 석회질소(calcium cyanamide), 석회유황합제(calcium polysulfide), 유황(sulfur), 및 황산 니코틴(nicotine-sulfate) 등을 예시할 수 있다.

같은 목적으로 사용하는 농원예용 살균제로서 예를 들면, 아우레오펀긴(aureofungin), 아자코나졸(azaconazole), 아지티람(azithiram), 아시페탁스(acypetacs), 아시벤졸라르(acibenzolar), 아시벤졸라르-S-메틸(acibenzolar-S-methyl), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아닐라진(anilazine), 아미술브롬(amisulbrom), 암프로필포스(ampropylfos), 아메톡트라딘(ametoctradin), 알릴 알코올(allyl alcohol), 알디모르프(aldimorph), 아모밤(amobam), 이소티아닐(isotianil), 이소발레디온(isovaledione), 이소피라잠(isopyrazam), 이소프로티올란(isoprothiolane), 이프코나졸(ipconazole), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카르브(iprovalicarb), 이프로벤포스(iprobenfos), 이마잘릴(imazalil), 이미녹타딘(iminoctadine), 이미녹타딘 알베실산염(iminoctadine-albesilate), 이미녹타딘 초산염(iminoctadine-triacetate), 이미벤코나졸(imibenconazole), 우니코나졸(uniconazo le), 우니코나졸-P(uniconazole-P), 에클로메졸(echlomezole), 에디펜포스(edifenphos), 에타코나졸(etaconazole), 에타복삼(ethaboxam), 에티리몰(ethirimol), 에템(etem), 에톡시퀸(ethoxyquin), 에트리디아졸(etridiazole), 에네스트로부린(enestroburin), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 옥사딕실(oxadixyl), 옥시카르복신(oxycarboxin), 옥시퀴놀린 구리(copper-8-quinolinolate), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline), 옥신 구리(copper-oxinate), 옥스포코나졸(oxpoconazole), 옥스포코나졸 푸마르산염(oxpoconazole-fumarate), 옥솔리닉산(oxolinic acid), 옥틸리논(octhilinone), 오푸라세(ofurace), 오리사스트로빈(orysastrobin),

가밤(metam-sodium), 카스가마이신(kasugamycin), 카르바모루프(carbamorph), 카르프로파미드(carpropamid), 카르벤다짐(carbendazim), 카르복신(carboxin), 카르본(carvone), 퀴나자미드(quinazamid), 퀴나세톨(quinacetol), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 퀴노메티오네이트(quinomethionate), 캅타폴(captafol), 캅탄(captan), 키랄락실(kiralaxyl), 퀸코나졸(quinconazole), 퀸토젠(quintozene), 구아자틴(guazatine), 쿠프라네브(cufraneb), 쿠프로밤(cuprobam), 글리오딘(glyodin), 그리세오풀빈(griseofulvin), 클림바졸(climbazole), 크레졸(cresol), 크레속심 메틸(kresoxim-methyl), 클로졸리네이트(chlozolinate), 클로트리마졸(clotrimazole), 클로벤티아존(chlobenthiazone), 클로라니포르메탄(chloraniformethan), 클로라닐(chloranil), 클로르퀴녹스(chlorquinox), 클로르피크린(chloropicrin), 클로르페나졸(chlorfenazole), 클로로디니트로나프탈렌(chlorodinitronaphthalene), 클로로 탈로닐(chlorothalonil), 클로로넵(chloroneb), 자릴라미드(zarilamid), 살리실아닐리드(salicylanilide), 시아조파미드(cyazofamid), 디에틸 피로카르보네이트(diethyl pyrocarbonate), 디에토펜카르브(diethofencarb), 시클라푸라미드(cyclafuramid), 디클로시메트(diclocymet), 디클로졸린(dichlozoline), 디클로부트라졸(diclobutrazol), 디클로플루아니드(dichlofluanid), 시클로헥시미드(cycloheximide), 디클로메진(diclomezine), 디클로란(dicloran), 디클로로펜(dichlorophen), 디클론(dichlone), 디술피람(disulfiram), 디탈림포스(ditalimfos), 디티아논(dithianon), 디니코나졸(diniconazole), 디니코나졸-M(diniconazole-M), 지네브(zineb), 디노캅(dinocap), 디녹톤(dinocton), 디노술폰(dinosulfon), 디노테르본(dinoterbon), 디노부톤(dinobuton), 디노펜톤(dinopenton), 디피리티온(dipyrithione), 디페닐아민(diphenylamine), 지페노코나졸(difenoconazole), 시플루페나미� ��(cyflufenamid), 디플루메토림(diflumetorim), 시프로코나졸(cyproconazole), 시프로디닐(cyprodinil), 시프로푸람(cyprofuram), 시펜다졸(cypendazole), 시메코나졸(simeconazole), 디메티리몰(dimethirimol), 디메토모르프(dimethomorph), 시목사닐(cymoxanil), 디목시스트로빈(dimoxystrobin), 메틸 브로마이드(methyl bromide), 지람(ziram), 실티오팜(silthiofam),

스트렙토마이신(streptomycin), 스피록사민(spiroxamine), 술트로펜(sultropen), 세닥산(sedaxane), 족사미드(zoxamide), 다조메트(dazomet), 티아디아진(thiadiazin), 티아디닐(tiadinil), 티아디플루오르(thiadifluor), 티아벤다졸(thiabendazole), 티옥시미드(tioxymid), 티오클로르펜핌(thiochlorfenphim), 티오파네이트(thiophanate), 티오파네이트 메틸(thiophanate-methyl), 티시오펜(thicyofen), 티오퀴녹스(thioquinox), 퀴노메티오네이트(chinomethionat), 티오플루자미드(thifluzamide), 티람(thiram), 데카펜틴(decafentin), 테크나젠(tecnazene), 테클로프탈람(tecloftalam), 테코람(tecoram), 테트라코나졸(tetraconazole), 데바카르브(debacarb), 데히드로아세트산(dehydroacetic acid), 테부코나졸(tebuconazole), 테부플로퀸(tebufloquin), 도디신(dodicin), 도 딘(dodine), 도데실벤젠술폰산 비스에틸렌디아민 구리 착염(II)(DBEDC), 도데모르프(dodemorph), 드라� �솔론(drazoxolon), 트리아디메놀(triadimenol), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아즈부틸(triazbutil), 트리아족시드(triazoxide), 트리아미포스(triamiphos), 트리아리몰(triarimol), 트리클라미드(trichlamide), 트리시클라졸(tricyclazole), 트리티코나졸(triticonazole), 트리데모르프(tridemorph), 트리부틸틴 옥사이드(tributyltin oxide), 트리플루미졸(triflumizole), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 트리포린(triforine), 톨릴플루아니드(tolylfluanid), 톨클로포스 메틸(tolclofos-methyl), 나타마이신(natamycin), 나밤(nabam), 니트로탈-이소프로필(nitrothal-isopropyl), 니트로스티렌(nitrostyrene), 누아리몰(nuarimol), 노닐페놀술폰산 구리(copper nonylphenol sulfonate), 할라크리네이트(halacrinate), 발리다마이신(validamycin), 발리페날레이트(valifenalate), 하르핀 단백(harpin protein),

빅사펜(bixafen), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 피코벤자미드(picobenzamide), 비티오놀(bithionol), 비테르타놀(bitertanol), 히드록시이속사졸(hydroxyisoxazole), 히드록시이속사졸 칼륨(hydroxyisoxazole-potassium), 비나파크릴(binapacryl), 비페닐(biphenyl), 피페랄린(piperalin), 히멕사졸(hymexazol), 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), 피라카르볼리드(pyracarbolid), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피라조포스(pyrazophos), 피라메토스트로빈(pyrametostrobin), 피리오페논(pyriofenone), 피리딘니트릴(pyridinitril), 피리페녹스(pyrifenox), 피리벤카르브(pyribencarb), 피리메타닐(pyrimethanil), 피록시클로르(pyroxychlor), 피록시푸르(pyroxyfur), 피로퀼론(pyroquilon), 빈클로졸린(vinclozolin),

파목사돈(famoxadone), 페나파닐(fenapanil), 페나미돈(fenamidone), 페나미노술프(fenaminosulf), 페나리몰(fenarimol), 페니트로판(fenitropan), 페녹사닐(fenoxanil), 페림존(ferimzone), 페르밤(ferbam), 펜틴(fentin), 펜피클로닐(fenpiclonil), 펜피라자민(fenpyrazamine), 펜부코나졸(fenbuconazole), 펜푸람(fenfuram), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 펜헥사미드(fenhexamid), 프탈리드(phthalide), 부티오베이트(buthiobate), 부틸아민(butylamine), 부피리메이트(bupirimate), 푸베리다졸(fuberidazole), 블라스토사이딘-S(blasticidin-S), 푸라메트피르(furametpyr), 푸랄락실(furalaxyl), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루아지남(fluazinam), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 플루오트리마졸(fluotrimazole), 플루오피콜리드(fluopicolide), 플루오피람(fluopyram), 플루오로이미드(fluoroimide), 플루카르바닐(furcarbanil), 플룩사피록사� �(fluxapyroxad), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루코나졸(furconazole), 플루코나졸-시스(furconazole-cis), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루실라졸(flusilazole), 풀루술파미드(flusulfamide), 플루티아닐(flutianil), 플루톨라닐(flutolanil), 플루트리아폴(flutriafol), 푸르푸랄(furfural), 플루메시클록스(furmecyclox), 플루메토베르(flumetover), 플루모르프(flumorph), 프로퀴나지드(proquinazid), 프로클로라즈(prochloraz), 프로시미돈(procymidone), 프로티오카르브(prothiocarb), 프로티오코나졸(prothioconazole), 프로파모카르브(propamocarb), 프로피코나졸(propiconazole), 프로피넵(propineb), 푸로파네이트(furophanate), 프로베나졸(probenazole), 브롬코나졸(bromuconazole),

헥사클로로부타디엔(hexachlorobutadiene), 헥사코나졸(hexaconazole), 헥실티오포스(hexylthiofos), 베톡사진(bethoxazin), 베날락실(benalaxyl), 베날락실-M(benalaxyl-M), 베노다닐(benodanil), 베노밀(benomyl), 페푸라조에이트(pefurazoate), 벤퀴녹스(benquinox), 펜코나졸(penconazole), 벤자모르프(benzamorf), 펜시쿠론(pencycuron), 벤조히드록삼산(benzohydroxamic acid), 벤탈루론(bentaluron), 벤티아졸(benthiazole), 벤티아발리카르브-이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 펜티오피라드(penthiopyrad), 펜플루펜(penflufen), 보스칼리드(boscalid), 포스디펜(phosdiphen), 포세틸(fosetyl), 포세틸 알루미늄(fosetyl-Al), 폴리옥신(polyoxins), 폴리옥소림(polyoxorim), 폴리카르바메이트(polycarbamate), 폴페트(folpet), 포름알데히드(formaldehyde), 머신 오일(machine oil), 마네브(maneb), 만코제브(mancozeb), 만디프로파미드(mandipropamid), 미클로졸린(myclozolin) , 미클로부타닐(myclobutanil), 밀디오마이신(mildiomycin), 밀네브(milneb), 메카르빈지드(mecarbinzid), 메타술포카르브(methasulfocarb), 메타족솔론(metazoxolon), 메탐(metam), 메탐 나트륨염(metam-sodium), 메탈락실(metalaxyl), 메탈락실-M(metalaxyl-M), 메티람(metiram), 메틸 이소티오시아네이트(methyl isothiocyanate), 메프틸디노캅(mepthyldinocap), 메트코나졸(metconazole), 메트술포박스(metsulfovax), 메트푸록삼(methfuroxam), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 메트라페논(metrafenone), 메파니피림(mepanipyrim), 메페녹삼(mefenoxam), 메프틸디노캅(meptyldinocap), 메프로닐(mepronil), 메베닐(mebenil), 요오드화메틸(iodomethane), 라벤자졸(rabenzazole), 염화벤잘코늄(benzalkonium chloride), 염기성 염화구리(basic copper chloride), 염기성 황산동(basic copper sulfate), 금속은(silver) 등의 무기 살균제, 차아염소산나트륨(sodium hypochlorote), 수산� �제2구리(cupric hydroxide), 수화 유황제(wettable sulfur), 석회유황합제(calcium polysulfide), 탄산수소칼륨(potassium hydrogen carbonate), 탄산수소나트륨(sodium hydrogen carbonate), 무기 유황(sulfur), 무수 황산동(copper sulfate anhydride), 디메틸디티오카르바미드산 니켈(nickel dimethyldithiocarbamate), 8-히드록시퀴놀린 구리(oxine copper)과 같은 구리계 화합물, 황산아연(zinc sulfate), 황산동 5수화물(copper sulfate pentahydrate) 등을 예시할 수 있다.

마찬가지로 제초제로서 예를 들면, 1-나프틸아세토아미드, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA 티오에틸, MCPB, 아이옥시닐(ioxynil), 아클로니펜(aclonifen), 아자페니딘(azafenidin), 아시플루오르펜(acifluorfen), 아지프로트린(aziprotryne), 아짐술푸론(azimsulfuron), 아수람(asulam), 아세토클로르(acetochlor), 아트라진(atrazine), 아트라톤(atraton), 아니수론(anisuron), 아닐로포스(anilofos), 아비글리신(aviglycine), 아브시스산(abscisic acid), 아미카르바존(amicarbazone), 아미도슬푸론(amidosulfuron), 아미트롤(amitrole), 아미노시클로피라클로르(aminocyclopyrachlor), 아미노피랄리드(aminopyralid), 아미부진(amibuzin), 아미프로포스-메틸(amiprophos-methyl), 아메트리디온(ametridione), 아메트린(ametryn), 알라크로르(alachlor), 알리도클로르(allidochlor), 알� �시딤(alloxydim), 알로락(alorac), 이소우론(isouron), 이소카르바미드(isocarbamid), 이속사클로르톨(isoxachlortole), 이속사피리포프(isoxapyrifop), 이속사플루톨(isoxaflutole), 이속사벤(isoxaben), 이소실(isocil), 이소노루론(isonoruron), 이소프로튜론(isoproturon), 이소프로팔린(isopropalin), 이소폴리네이트(isopolinate), 이소메티오진(isomethiozin), 이나벤피드(inabenfide), 이파진(ipazine), 이프펜카르바존(ipfencarbazone), 이프리미담(iprymidam), 이마자퀸(imazaquin), 이마자피크(imazapic), 이마자피르(imazapyr), 이마자메타피르(imazamethapyr), 이마자메타벤즈(imazamethabenz), 이마자메타벤즈-메틸(imazamethabenz-methyl), 이마자목스(imazamox), 이마제타피르(imazethapyr), 이마조술푸론(imazosulfuron), 인다지플람(indaziflam), 인다노판(indanofan), 인돌부티르산(indolebutyric acid), 우니코나졸-P(uniconazole-P), 에글리나진(eglinazine), 에스� ��로카르브(esprocarb), 에타메트술푸론(ethametsulfuron), 에타메트술푸론-메틸(ethametsulfuron-methyl), 에탈플루랄린(ethalfluralin), 에티올레이트(ethiolate), 에티클로제이트-에틸(ethychlozate ethyl), 에티디무론(ethidimuron), 에티노펜(etinofen), 에테폰(ethephon), 에톡시술푸론(ethoxysulfuron), 에톡시펜(ethoxyfen), 에트니프로미드(etnipromid), 에토푸메세이트(ethofumesate), 에토벤자니드(etobenzanid), 에프로나즈(epronaz), 에르본(erbon), 엔도탈(endothal), 옥사디아존(oxadiazon), 옥사디아르길(oxadiargyl), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 옥사술푸론(oxasulfuron), 옥사피라존(oxapyrazon), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 오리잘린(oryzalin), 오르소술파무론(orthosulfamuron), 오르벤카르브(orbencarb),

카펜스트롤(cafenstrole), 캄벤디클로르(cambendichlor), 카르바술람(carbasulam), 카르펜트라존(carfentrazone), 카르펜트라존-에틸(carfentrazone-ethyl), 카르부틸레이트(karbutilate), 카르베타미드(carbetamide), 카르복사졸(carboxazole), 퀴잘로포프(quizalofop), 퀴잘로포프-P(quizalofop-P), 퀴잘로포프-에틸(quizalofop-ethyl), 크실라클로르(xylachlor), 퀴노클라민(quinoclamine), 퀴노나미드(quinonamid), 퀸클로락(quinclorac), 퀸메락(quinmerac), 쿠밀루론(cumyluron), 클리오디네이트(cliodinate), 글리포세이트(glyphosate), 글루포시네이트(glufosinate), 글루포시네이트-P(glufosinate-P), 크레다진(credazine), 클레토딤(clethodim), 클록시포낙(cloxyfonac), 클로디나포프(clodinafop), 클로디나포프-프로파길(clodinafop-propargyl), 클로로톨루론(chlorotoluron), 클로피랄리드(clopyralid), 클로프록시딤(cloproxydim), 클로프로프(cloprop), 클로브로무론(ch lorbromuron), 클로포프(clofop), 클로마존(clomazone), 클로메톡시닐(chlomethoxyni1), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen), 클로메프로프(clomeprop), 클로라지포프(chlorazifop), 클로라진(chlorazine), 클로란술람(cloransulam), 클로라노크릴(chloranocryl), 클로람벤(chloramben), 클로란술람-메틸(cloransulam-methyl), 클로리다존(chloridazon), 클로리무론(chlorimuron), 클로리무론-에틸(chlorimuron-ethyl), 클로르술푸론(chlorsulfuron), 클로르탈(chlorthal), 클로르티아미드(chlorthiamid), 클로르톨루론(chlortoluron), 클로르니트로펜(chlornitrofen), 클로르페낙(chlorfenac), 클로르펜프로프(chlorfenprop), 클로르부팜(chlorbufam), 클로르플루라졸(chlorflurazole), 클로르플루레놀(chlorflurenol), 클로르프로카르브(chlorprocarb), 클로르프로팜(chlorpropham), 클로르메콰트(chlormequat), 클로레투론(chloreturon), 클로록시닐(chloroxynil), 클로록수론(chloroxuron), � �로로폰(chloropon),

사플루페나실(saflufenacil), 시아나진(cyanazine), 시아나트린(cyanatryn), 디-알레이트(di-allate), 디우론(diuron), 디에탐콰트(diethamquat), 디캄바(dicamba), 시클루론(cycluron), 시클로에이트(cycloate), 시클록시딤(cycloxydim), 디클로술람(diclosulam), 시클로술파무론(cyclosulfamuron), 디클로르프로프(dichlorprop), 디클로르프로프-P(dichlorprop-P), 디클로베닐(dichlobenil), 디클로포프(diclofop), 디클로포프-메틸(diclofop-methyl), 디클르메이트(dichlormate), 디클로랄우레아(dichloralurea), 디콰트(diquat), 시사닐리드(cisanilide), 디술(disul), 시듀론(siduron), 디티오피르(dithiopyr), 디니트라민(dinitramine), 시니돈-에틸(cinidon-ethyl), 디노삼(dinosam), 시노술푸론(cinosulfuron), 디노세브(dinoseb), 디노테르브(dinoterb), 디노페네이트(dinofenate), 디노프로프(dinoprop), 시할로포프-부틸(cyhalofop-butyl), 디페나미드(diphenamid), 디페녹수� �(difenoxuron), 디페노펜텐(difenopenten), 디펜조콰트(difenzoquat), 시부트린(cybutryne), 시프라진(cyprazine), 시프라졸(cyprazole), 디플루페니칸(diflufenican), 디플루펜조피르(diflufenzopyr), 디프로페트린(dipropetryn), 시프로미드(cypromid), 시페르콰트(cyperquat), 지베렐린(gibberellin), 시마진(simazine), 디멕사노(dimexano), 디메타클로르(dimethachlor), 디메다존(dimidazon), 디메타메트린(dimethametryn), 디메테나미드(dimethenamid), 시메트린(simetryn), 시메톤(simeton), 디메피페레이트(dimepiperate), 디메푸론(dimefuron), 신메틸린(cinmethylin), 스웨프(swep), 술글리카핀(sulglycapin), 술코트리온(sulcotrione), 술팔레이트(sulfallate), 술펜트라존(sulfentrazone), 술포술푸론(sulfosulfuron), 술포메투론(sulfometuron), 술포메투론-메틸(sulfometuron-methyl), 섹부메톤(secbumeton), 세톡시딤(sethoxydim), 세부틸라진(sebuthylazine),

타바실(terbacil), 다이무론(daimuron), 다조메트(dazomet), 달라폰(dalapon), 티아자플루론(thiazafluron), 티아조피르(thiazopyr), 티엔카르바존(thiencarbazone), 티엔카르바존-메틸(thiencarbazone-methyl), 티오카르바질(tiocarbazil), 티오클로림(tioclorim), 티오벤카르브(thiobencarb), 티디아지민(thidiazimin), 티디아주론(thidiazuron), 티펜술푸론(thifensulfuron), 티펜술푸론-메틸(thifensulfuron-methyl), 데스메디팜(desmedipham), 데스메트린(desmetryn), 테트라풀루론(tetrafluron), 테닐클로르(thenylchlor), 테부탐(tebutam), 테부티우론(tebuthiuron), 테르부메톤(terbumeton), 테프랄록시딤(tepraloxydim), 테푸릴트리온(tefuryltrione), 템보트리온(tembotrione), 델라클로르(delachlor), 테르바실(terbacil), 테르부카르브(terbucarb), 테르부클로르(terbuchlor), 테르부틸라진(terbuthylazine), 테르부트린(terbutryn), 도프라메존(topramezone), 토랄콕시딤(tralko xydim), 트리아지플람(triaziflam), 트리아술푸론(triasulfuron), 트리-알레이트(tri-allate), 트리에타진(trietazine), 트리캄바(tricamba), 트리클로피르(triclopyr), 트리디판(tridiphane), 트리탁(tritac), 트리토술푸론(tritosulfuron), 트리플루술푸론(triflusulfuron), 트리플루술푸론-메틸(triflusulfuron-methyl), 트리플루랄린(trifluralin), 트리플록시술푸론(trifloxysulfuron), 트리프로핀단(tripropindan), 트리베뉴론-메틸(tribenuron-methyl), 트리베뉴론(tribenuron), 트리포프(trifop), 트리포프시메(trifopsime), 트리메튜론(trimeturon), 나프탈람(naptalam), 나프로아닐리드(naproanilide), 나프로파미드(napropamide), 니코술푸론(nicosulfuron), 니트랄린(nitralin), 니트로펜(nitrofen), 니트로플루오르펜(nitrofluorfen), 니피라클로펜(nipyraclofen), 네부론(neburon), 노르플루라존(norflurazon), 노루론(noruron),

바벤(barban), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 파라콰트(paraquat), 파라플루론(parafluron), 할록시딘(haloxydine), 할록시포프(haloxyfop), 할록시포프-P(haloxyfop-P), 할록시포프-메틸(haloxyfop-methyl), 할로사펜(halosafen), 할로술푸론(halosulfuron), 할로술푸론-메틸(halosulfuron-methyl), 피클로람(picloram), 피콜리나펜(picolinafen), 비시클로피론(bicyclopyrone), 비스피리박(bispyribac), 비스피리박-나트륨(bispyribac-sodium), 피다논(pydanon), 피녹사덴(pinoxaden), 비페녹스(bifenox), 피페로포스(piperophos), 히멕사졸(hymexazol), 피라클로닐(pyraclonil), 피라술포톨(pyrasulfotole), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 피라조술푸론(pyrazosulfuron), 피라조술푸론-에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 피라졸레이트(pyrazolate), 빌라나포스(bilanafos), 피라플루펜-에틸(pyraflufen-ethyl), 피리클로르(pyriclor), 피리다폴(pyridafol), 피리티오박(pyrithiobac), 피리티오박-� �트륨(pyrithiobac-sodium), 피리데이트(pyridate), 피리프탈리드(pyriftalid), 피리부티카르브(pyributicarb), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리미술판(pyrimisulfan), 피리미술푸론(primisulfuron), 피리미노박-메틸(pyriminobac-methyl), 피록사술폰(pyroxasulfone), 피록술람(pyroxsulam),

페나술람(fenasulam), 페니소팜(phenisopham), 페누론(fenuron), 페녹사술폰(fenoxasulfone), 페녹사프로프(fenoxaprop), 페녹사프로프-P(fenoxaprop-P), 페녹사프로프-에틸(fenoxaprop-ethyl), 페노티올(phenothio1), 페노프로프(fenoprop), 페노벤주론(phenobenzuron), 펜티아프로프(fenthiaprop), 펜테라콜(fenteracol), 펜트라자미드(fentrazamide), 펜메디팜(phenmedipham), 펜메디팜-에틸(phenmedipham-ethyl), 부타클로르(butachlor), 부타페나실(butafenacil), 부타미포스(butamifos), 부티우론(buthiuron), 부티다졸(buthidazole), 부티레이트(butylate), 부투론(buturon), 부테나클로르(butenachlor), 부톡시딤(butroxydim), 부트랄린(butralin), 플라자술푸론(flazasulfuron), 플람프로프(flamprop), 푸릴옥시펜(furyloxyfen), 프리나클로르(prynachlor), 프리미술푸론-메틸(primisulfuron-methyl), 플루아지포프(fluazifop), 플루아지포프-P(fluazifop-P), 플루아지포프-부틸(flu azifop-butyl), 플루아졸레이트(fluazolate), 플루록시피르(fluroxypyr), 플루오티우론(fluothiuron), 플루오메투론(fluometuron), 플루오로글리코펜(fluoroglycofen), 플루오로클로리돈(flurochloridone), 플루오로디펜(fluorodifen), 플루오로니트로펜(fluoronitrofen), 플루오로미딘(fluoromidine), 플루카르바존(flucarbazone), 플루카르바존-나트륨(flucarbazone-sodium), 플루클로랄린(fluchloralin), 플루세토술푸론(flucetosulfuron), 플루티아세트(fluthiacet), 플루티아세트-메틸(fluthiacet-methyl), 플루피르술푸론(flupyrsulfuron), 플루페나세트(flufenacet), 플루페니칸(flufenican), 플루펜피르(flufenpyr), 플루프로파실(flupropacil), 플루프로파네이트(flupropanate), 플루폭삼(flupoxam), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락(flumiclorac), 플루미클로락-펜틸(flumiclorac-pentyl), 플루미프로핀(flumipropyn), 플루메진(flumezin), 플루오메투론(fluomet uron), 플루메트술람(flumetsulam), 플루리돈(fluridone), 플루르타몬(flurtamone), 플루록시피르(fluroxypyr),

프레틸라클로르(pretilachlor), 프록산(proxan), 프로글리나진(proglinazine), 프로시아진(procyazine), 프로디아민(prodiamine), 프로술팔린(prosulfalin), 프로술푸론(prosulfuron), 프로술포카르브(prosulfocarb), 프로파퀴자포프(propaquizafop), 프로파클로르(propachlor), 프로파진(propazine), 프로파닐(propanil), 프로피자미드(propyzamide), 프로피소클로르(propisochlor), 프로히드로자스몬(prohydrojasmon), 프로피리술푸론(propyrisulfuron), 프로 팜(propham), 프로플루아졸(profluazol), 프로플루랄린(profluralin), 프로헥사디온-칼슘(prohexadione-calcium), 프로폭시카르바존(propoxycarbazone), 프로폭시카르바존-나트륨(propoxycarbazone-sodium), 프로폭시딤(profoxydim), 브로마실(bromacil), 브롬피라존(brompyrazon), 프로메트린(prometryn), 프로메톤(prometon), 브로목시닐(bromoxynil), 브로모페녹심(bromofenoxim), 브로모부티드(bromobutide), 브로모보� ��(bromobonil), 플로라술람(florasulam),

헥사클로로아세톤(hexachloroacetone), 헥사지논(hexazinone), 페톡사미드(pethoxamid), 베나졸린(benazolin), 페녹술람(penoxsulam), 페불레이트(pebulate), 베플루부타미드(beflubutamid), 베르놀레이트(vernolate), 페르플루이돈(perfluidone), 벤카르바존(bencarbazone), 벤자독스(benzadox), 벤지프람(benzipram), 벤질아미노퓨린(benzylaminopurine), 벤즈티아주론(benzthiazuron), 벤즈펜디존(benzfendizone), 벤술리드(bensulide), 벤술푸론-메틸(bensulfuron-methyl), 벤조일프로프(benzoylprop), 벤조비시클론(benzobicyclon), 벤조페나프(benzofenap), 벤조플루오르(benzofluor), 벤타존(bentazone), 펜타노클로르(pentanochlor), 벤티오카르브(benthiocarb), 펜디메탈린(pendimethalin), 펜톡사존(pentoxazone), 벤풀루랄린(benfluralin), 벤푸레세이트(benfuresate), 포사민(fosamine), 포메사펜(fomesafen), 포람술푸론(foramsulfuron), 포르클로르페누론(forchlorfenuron), 말� �인산 히드라지드(maleic hydrazide), 메코프로프(mecoprop), 메코프로프-P(mecoprop-P), 메디노테르브(medinoterb), 메소술푸론(mesosulfuron), 메소술푸론-메틸(mesosulfuron-methyl), 메소트리온(mesotrione), 메소프라진(mesoprazine), 메소프로트린(methoprotryne), 메타자클로르(metazachlor), 메타졸(methazole), 메타조술푸론(metazosulfuron), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 메타미트론(metamitron), 메타미포프(metamifop), 메탐(metam), 메탈프로팔린(methalpropalin), 메티우론(methiuron), 메티오졸린(methiozolin), 메티오벤카르브(methiobencarb), 메틸다이무론(methyldymron), 메톡수론(metoxuron), 메토술람(metosulam), 메트술푸론(metsulfuron), 메트술푸론-메틸(metsu1furon-methy1), 메트플루라존(metflurazon), 메토브로무론(metobromuron), 메토벤주론(metobenzuron), 메토메톤(methometon), 메톨라클로르(metolachlor), 메트리부진(metribuzin), 메피콰트-� �로라이드(mepiquat-chloride), 메페나세트(mefenacet), 메플루이디드(mefluidide), 모날리드(monalide), 모니소우론(monisouron), 모누론(monuron), 모노클로르초산(monochloroacetic acid), 모노리누론(monolinuron), 몰리네이트(molinate), 모르팜콰트(morfamquat), 요오도술푸론(iodosulfuron), 요오도술푸론-메틸-나트륨(iodosulfuron-methyl-sodium), 요오도보닐(iodobonil), 요오도메탄(iodomethane), 락토펜(lactofen), 리누론(linuron), 림술푸론(rimsulfuron), 레나실(lenacil), 로데타닐(rhodethanil), 과산화칼슘(calcium peroxide), 메틸 브로마이드(methyl bromide) 등을 예시할 수 있다.

또한, 생물농약으로서 예를 들면, 핵 다각체 바이러스(Nuclear polyhedrosis virus, NPV), 과립병 바이러스(Granulosis virus, GV), 세포질 다각체병 바이러스(Cytoplasmic polyhedrosis virus, CPV), 곤충폭스 바이러스(Entomopoxi virus, EPV) 등의 바이러스 제제; 모나크로스포륨·피마토파굼(Monacrosporium phymatophagum), 스테이네르네마·카포캅사에(Steinernema carpocapsae), 스테이네르네마·쿠시다에(Steinernema kushidai), 파스테리아·페네트랜스(Pasteuria penetrans) 등의 살충 또는 살선충제로서 이용되는 미생물 농약; 트리코더마·리그노룸(Trichoderma lignorum), 아그로박테리움·라디오박터(Agrobacterium radiobactor), 비병원성 에르위니아·카로토보라(Erwinia carotovora), 바실러스·서브틸리스(Bacillus subtilis) 등의 살균제로서 사용되는 미생물 농약; 잔토모나스·캄페스트리스(Xanthomonas campestris) 등의 제초제로서 이용되는 생물 농약 등과 혼합하여 사용하는 것에 의해, 동일한 효과를 기대할 수 있다.

또한, 생물 농약으로서 예를 들면, 온실가루이좀벌(Encarsia formosa), 콜레마니잔디벌(Aphidius colemani), 진디혹파리(Aphidoletes aphidimyza), 굴파리좀벌(Diglyphus isaea), 굴파리고치벌(Dacnusa sibirica), 칠레이리응애(Phytoseiulus persimilis), 오이이리응애(Amblyseius cucumeris), 애꽃노린재(Orius sauteri) 등의 천적 생물, 보베리아·브론그니아르티(Beauveria brongniartii) 등의 미생물 농약, (Z)-10-테트라데세닐 아세테이트, (E,Z)-4,10-테트라데카디에닐 아세테이트, (Z)-8-도데세닐 아세테이트, (Z)-11-테트라데세닐 아세테이트, (Z)-13-이코센-10-온, 14-메틸-1-옥타데센 등의 페로몬제와 병용하는 것도 가능하다.

이하에 본 발명의 대표적인 화합물 및 제조 중간체의 제조예에 의해 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 예만으로 한정되는 것은 아니다.

실시예 1. 메틸 2-[2-(에틸티오)-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르의 제법(화합물 번호 1-1)

참고예 2의 방법으로 제조한 2-에틸티오-4-트리플루오로메틸안식향산 클로라이드를 참고예 1의 방법으로 제조한 메틸 5-헵타플루오로이소프로필안트라닐산 에스테르 957 mg(3 mmol)에 가한 후, 피리딘 3 적(摘)을 가하고, 100℃에서 2시간 동안 환류하였다. 반응액을 초산에틸로 희석하고, 물로 세정하였다. 황산마그네슘으로 건조 후 감압농축하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:EtOAc=10:1)로 정제하여, 목적물 655 mg(수율; 40%)을 결정으로서 얻었다. 한편, EtOAc는 초산 에틸 에스테르를 나타낸다.

실시예 2. 메틸 2-[2-(에틸술피닐)-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르(화합물 번호 1-2) 및 메틸 2-[2-(에틸술포닐)-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르(화합물 번호 1-3)의 제법

전 공정에서 얻은 화합물 (1-1) 470 mg(0.85 mmol)을 초산에틸(10 ml)에 용해하고, 65wt% m-클로로과안식향산(m-CPBA) 345 mg(1.3 mmol)을 가하고, 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 반응액을 초산에틸로 희석 후, 티오황산나트륨 수용액, 중조수, 물로 차례로 세정하였다. 황산마그네슘으로 건조 후 감압농축하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:EtOAc=9:1→6:1)로 정제하여, 화합물 번호 1-2의 화합물 230 mg(47%), 화합물번호 1-3의 화합물 220 mg(45%)을 각각 결정으로서 얻었다.

실시예 3. 메틸 2-[N-아세틸-N-2-(에틸티오)-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르(화합물 번호 1-7)의 제법

275 mg(0.5 mmol)의 화합물 (1-1)을 THF(8 ml)에 용해하고, 60% 수소화나트륨 24 mg(0.6 mmol)을 가하여 40℃로 승온 후, 무수 초산 71 mg(0.7 mmol)을 가하고, 1시간 동안 교반하였다. 반응액을 초산에틸로 희석 후, 물로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조 후, 감압농축하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:EtOAc=6:1)로 정제하여, 화합물 번호 1-7의 화합물 244 mg(82%)을 페이스트로서 얻었다. 한편, THF는 테트라히드로퓨란을 나타낸다.

실시예 4. 메틸 2-[2-니트로-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르의 제법

참고예 3에서 제조한 2-니트로-4-트리플루오로메틸안식향산 클로라이드 300 mg(1.2 mmol)을 2-메톡시카르보닐-4-헵타플루오로이소프로필아닐린 319 mg(1 mmol)에 가한 후에 피리딘 3 적(摘)을 가하고, 90℃에서 2시간 동안 환류하였다. 반응액을 초산에틸로 희석하고, 물로 세정하였다. 황산마그네슘으로 건조 후 감압농축하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:초산에틸)로 정제하여, 목적물 536 mg(100%)을 결정으로서 얻었다.

실시예 5. 메틸 2-[2-에틸티오-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르의 제법(화합물 번호 1-1)

실시예 4에서 제조한 메틸 2-[2-니트로-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르 800 mg(1.5 mmol)을 DMF(16 ml)에 용해하고, 빙냉하에서 80%의 NaSEt 236 mg(2.24 mmol)을 가하고, 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 반응액을 초산에틸로 희석하고, 물로 세정하였다. 황산마그네슘으로 건조 후 감압농축하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:초산에틸)로 정제하여, 화합물 번호 1-1의 화합물 800 mg(97%)을 결정으로서 얻었다. 한편, NaSEt는 에틸머캅탄나트륨염을 나타낸다.

실시예 6. 메틸 2-[N-아세틸-N-2-(에틸술포닐)-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르(화합물 번호 1-9)의 제법

실시예 2에서 제조한 275 mg(0.5 mmol)의 화합물 번호 1-3을 THF(8 ml)에 용해하고, 60% 수소화나트륨 24 mg(0.6 mmol)을 가하여 40℃로 승온 후, 무수 초산 71 mg(0.7 mmol)을 가하고, 1시간 동안 교반하였다. 반응액을 초산에틸로 희석 후, 물로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조 후, 감압농축하고, 얻어진 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:초산에틸)로 정제하여, 화합물 번호 1-9의 화합물 244 mg(82%)을 결정으로서 얻었다.

실시예 7. 메틸 2-[N-아세틸-N-2-(에틸술피닐)-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르(화합물 번호 1-8) 및, 메틸 2-[N-아세틸-N-2-(에틸술포닐)-4-(트리플루오로메틸)벤조일아미노]-5-헵타플루오로이소프로필안식향산 에스테르(화합물 번호 1-9)의 제법

실시예 3에서 제조한 334 mg(0.56 mmol)의 화합물 번호 1-7을 초산에틸(10 ml)에 용해하고, 200 mg의 m-CPBA를 가하여, 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 반응액을 초산에틸로 희석 후, 티오황산나트륨 수용액, 중조수, 물로 차례로 세정하였다. 황산마그네슘으로 건조 후 감압농축하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:초산에틸)로 정제하여, 179 mg(52%)의 화합물 번호 1-8, 172 mg(48%)의 화합물 번호 1-9를 얻었다.

참고예 1. 메틸 5-헵타플루오로이소프로필안트라닐산 에스테르의 제법

일본특허공개 제2004-43474호 또는 제WO2013/65725호 팸플릿에 기재된 방법에 의해 제조한 5-헵타플루오로이소프로필안트라닐산 1.5 g(4.9 mmol)을 10 ml의 DMF에 용해하고, 탄산칼륨 1.01 g(7.3 mmol), 요오드화메틸 1.03 g(7.3 mmol)을 가하여 40℃에서 7시간 동안 반응시켰다. 냉각 후, 반응액을 100 ml의 초산에틸로 희석하고, 물로 4회 세정하였다. 황산마그네슘으로 건조 후 감압농축하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:초산에틸=9:1)로 정제하여, 목적물 1.36 g(수율: 87%)을 얻었다. 한편, DMF는 디메틸포름아미드를 나타낸다.

참고예 2. 2-에틸티오-4-트리플루오로메틸안식향산 클로라이드의 제법

제WO2012/86848호 팸플릿에 개시되어 있는 방법으로 제조한 2-에틸티오-4-트리플루오로메틸안식향산 900 mg(3.6 mmol)을 10 ml의 톨루엔에 용해하고, 염화티오닐 427 mg(3.6 mmol), DMF(2 방울)을 가하고, 3시간 동안 환류하였다. 반응액을 감압농축하여, 2-에틸티오-4-트리플루오로메틸안식향산 클로라이드를 얻었다. 정제하지 않고 실시예 1에서 사용하였다.

참고예 3. 2-니트로-4-트리플루오로메틸안식향산 클로라이드의 제법

2-니트로-4-트리플루오로메틸안식향산 클로라이드를 참고예 2에 나타낸 방법과 동일하게 제조하였다. 상기 2-니트로-4-트리플루오로메틸안식향산 클로라이드는 정제하지 않고 실시예 4에서 사용하였다.

이하에, 제제의 실시예를 나타내지만, 이들에 한정되는 것이 아니다. 제제예 중, 「부」라 함은 중량부를 나타낸다.

제제예 1.

본 발명 화합물 (1) 10부

크실렌 70부

N-메틸피롤리돈 10부

폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르와 알킬벤젠술폰산 칼슘과의 혼합 10부

이상을 균일하게 혼합 용해하여 유제로 한다.

제제예 2.

본 발명 화합물(1) 3부

클레이 분말 82부

규조토 분말 15부

이상을 균일하게 혼합 분쇄하여 분말제로 한다.

제제예 3.

본 발명 화합물(1) 5부

벤토나이트와 클레이의 혼합 분말 90부

리그닌술폰산 칼슘 5부

이상을 균일하게 혼합하고, 적량의 물을 가하여 혼련하고, 조립, 건조하여 립제로 한다.

제제예 4.

본 발명 화합물(1) 20부

카올린과 합성 고분산 규산 75부

폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르와 알킬벤젠술폰산 칼슘과의 혼합 5부

이상을 균일하게 혼합 분쇄하여 수화제(水和劑)로 한다.

이어서 본 발명의 시험예를 나타내지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

시험예 1. 밀 흰가루병 방제효과 시험

본 발명 화합물을 제제예 1에 따라 조제한 제제를 물로 소정량으로 희석하였다. 직경 6cm의 포트로 육묘한 1∼2 엽기(葉期)의 밀(품종: 농림 61호)에, 1 포트당 10 ml의 비율로 경엽살포(莖葉散布)하였다. 약액을 풍건(風乾)한 후, 밀 흰가루병균(Erysiphe graminis)의 분생 포자를 뿌려서 접종하고, 온실내에서 유지하였다. 접종 7일후에 하기 판정 기준을 따라 방제 효과를 판정하였다.

판정 기준

A: 방제가가 100%

B: 방제가가 90∼99%

C: 방제가가 70∼89%

D: 방제가가 50∼69%

상기 시험의 결과, 본 발명 화합물은, 200 ppm에서, 1-1, 1-2, 1-3, 1-7, 1-8, 1-9, 1-12, 1-18, 1-21, 1-24, 1-25, 1-31, 1-32, 1-33, 1-42, 1-64, 1-66, 3-2, 3-3, 3-5, 3-6, 4-1, 4-4, 4-6, 4-7, 4-9, 4-12, 4-13, 4-18, 4-25, 4-28, 4-30, 4-31, 4-34, 4-36, 4-40, 4-42, 4-54, 5-18, 5-55, 5-57, 5-58, 5-60, 5-61, 5-63, 5-67, 5-69, 6-1, 6-3, 6-4, 6-6, 6-7, 6-9, 6-10, 6-12, 7-3, 7-9, 7-15, 7-19, 7-99, 8-175, 8-177, 8-178, 8-180, 9-142, 10-18 및 10-24의 화합물은 A의 활성을 나타내었다.

본 발명에 따른 안트라닐산 에스테르 화합물은 광범위한 농원예용 병해에 대하여 우수한 방제 효과를 가지며, 유용하다.