技术领域
[0001] 本
发明属于食用菌生产用化学杀菌防霉剂的制备技术领域，具体涉及一种食用菌生产用杀霉菌剂。
背景技术
[0002] 食用菌养殖中,绿霉菌,链孢霉菌等
真菌对食用菌的危害是毁灭性的,严重影响食用菌的生产。绿霉菌,链孢霉等有害菌广泛分布于自然界
土壤中和禾本科
植物上，尤其在玉米芯、
棉籽壳上极易发生，其分生孢子在空气中到处漂浮，主要以分生孢子传播危害食用菌。
[0003] 目前本领域对于绿霉菌和链孢霉没有特效药物，市场上销售的几种杀霉药剂经使用效果并不理想，而且大多数使用毒性很大的
农药，如百菌清、甲基托布津、克霉灵等，由于其中的农药
杀菌剂成分很难
生物降解，对食用菌造成很大的安全隐患。食用菌是人们餐桌上的美味,
食品安全尤为重要。此外，以往也曾有利用甲
醛、高锰酸
钾、
萘系杀菌剂以及
醋酸等熏蒸的方式杀灭霉菌，但效果有限。
[0004] 例如：中国
专利申请CN94105892.1公开了一种被认为是对食用菌的木霉菌、链孢霉菌、绿霉菌及杂菌污染都有较好的防治和抑制作用的高效广谱的消毒杀菌剂，采用农药百菌清和消毒剂二氯异氰尿酸钠为主，添加多种微量元素复配而成。但该制剂同样存在毒理安全性问题，而且由于百菌清在
有机溶剂和
水中的
溶解度极为有限，制备和使用也不方便。
[0005] 中国专利申请CN03149881.7公开了一种防治链孢霉菌的药剂，该药剂由甲基托布津、克霉灵、
链霉素、万消灵、百菌清和纯水混合制配而成，由于所用组分多数为农用杀菌剂、毒性较大、降解性差。
[0006] 中国专利申请CN92104223.X涉及一种食用菌病害专用杀菌剂的制造方法，该杀菌剂由主剂与助剂复配而成，主剂所占重量比为20～75％，其组分包括苯并咪唑-2-基
氨基
甲酸甲酯、2-(噻唑-4-基)苯并咪唑和硫磺，所用仍多数为农用杀菌剂，毒性较大,使用不方便。
[0007] 中国专利申请CN201510455990.2公开了一种食用菌杀菌剂，所述杀菌剂原料按重量份包括以下组分：硫磺2-5份、石
碳酸6-15份、高锰酸钾溶液8-15份、8-羟基喹啉0.1-1份、苯并咪唑2-5份、福尔
马林0.5-2份、二
氧化氯0.05-1份、去离子水20-40份，将所述各组分在常温常压下搅拌一定时间，并分装、塑封即得到所述消毒剂。从化学知识分析，该混合物
稳定性差，因为苯并咪唑，硫磺等在水中不溶，无法通过搅拌得到均匀产品，且二氧化氯无法在该体系中稳定存在。
发明内容
[0008] 为了克服上述
现有技术的不足，本发明的目的是提供一种食用菌生产用杀霉菌剂，配方合理、配伍性好、毒理性安全、操作可行性和和使用效果好的高效食用菌养殖用杀霉菌剂。
[0009] 为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
[0010] 一种食用菌生产用杀霉菌剂，其特征在于，按重量百分比包括以下物质组成：
[0011]
[0012]
[0013] 所述的防霉剂A剂为碘丙炔基氨基甲酸酯(IPBC)、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇(氯苯甘醚)中的一种或几种任意比例的混合物。
[0014] 所述的14％防霉剂溶液B为辛菌胺溶液。
[0015] 所述的防霉剂C为辛酰氧肟酸。
[0016] 所述的快速杀菌剂为二氧化氯或过氧化脲。
[0017] 所述的辅助杀菌剂为甘油单辛酸酯或乙基己基甘油(辛氧基甘油)。
[0018] 所述的溶剂为丙二醇和/或二丙二醇。
[0019] 进一步，所述的防霉剂A为碘丙炔基氨基甲酸酯(IPBC)；所说的14％防霉剂溶液B为辛菌胺溶液；所说的防霉剂C为辛酰氧肟酸(CHA)；所说的快速杀菌剂为过氧化脲；所说的辅助杀菌剂为乙基己基甘油(辛氧基甘油)；所说的溶剂为二丙二醇。
[0020] 一种食用菌生产用杀霉菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下的工艺步骤：
[0021] 1)将防霉剂A及防霉剂C溶在二元醇中，在35-40℃搅拌溶解；
[0022] 2)给上述步骤1得到的溶液中加入快速杀菌剂，搅拌溶解；最后加入辅助杀菌剂和14％防霉剂溶液B搅拌均匀，过滤得到常温下稳定的杀霉菌剂。
[0023] 本发明配方中各组分物质在杀霉菌剂中各自所具有的作用如下所述：
[0024] 杀菌剂A主要选用抑制霉菌类物质，作用机理是，IPBC的抗菌活性通过对目标
微生物的细胞进行氧化作用来完成，使巯基基团氧化、络氨酸碘化而失去蛋白活性。IPBC是目前最高效的工业用杀霉菌剂之一；氯苯甘醚为低毒的
化妆品级高效防霉剂,以抑杀真菌著称。
[0025] 辛菌胺是一种环保型氨基酸类高分子
聚合物杀菌剂，具有杀菌广谱、作用速度快、渗透性好、性质稳定、高效、低毒、无
腐蚀性、无残留、使用安全等特点。其杀菌机理是在水溶液中能产生电离，它的亲水基部分含有强烈的正电性，
吸附通常呈负电性的各类细菌及霉菌，从而
凝固霉菌体
蛋白质，使霉菌系统变性，加上聚合物形成的
薄膜堵塞了这部分微生物的离子通道，从而达到好的杀菌效果。
[0026] 防霉剂C为辛酰氧肟酸(CHA)。作为一种新兴的特殊杀霉菌机理的药剂，CHA对Fe2+和Fe3+有高效选择性螯合作用，在
铁离子受限的环境中,霉菌的生长受限，因为铁是微生物生长的关键元素。微生物释放螯合剂从环境中捕获Fe3+并将它转化为Fe2+；CHA螯合Fe3+的稳定常数高，可以防止霉菌获得铁元素；而且它在pH值中性时依旧有效，是抑霉菌的理想
有机酸。
[0027] 辛酰氧肟酸在此使用的另一个重要目的是增强过氧化脲的稳定性，也是利用其出色的螯合
金属离子的作用，减少因金属离子引起的过氧化脲分解。
[0028] 辅助杀菌剂乙基己基甘油或甘油单辛酸酯具有一定的杀霉菌效能，更为重要的是其具有表面活性类物质的结构，作用机理是：降低药剂有效成分与霉菌细胞之间的界面张
力，协助其它药剂进入细胞内部或紧密与细胞壁
接触发挥作用，具有很强的增效其它杀霉菌剂的作用。
[0029] 所选溶剂二丙二醇具有一定的表面活性(表面
张力20℃时为32mN/m，1,2丙二醇为72mN/m)，因而相对丙二醇，乙二醇等二元醇具有更好的溶解性，具有对上述各组分兼顾的良好的增溶作用。
[0030] 本发明的一种食用菌生产用杀霉菌剂，可用于各种食用菌的生产，用量为0.05％-0.5％，可与基料拌和使用，也可加水稀释后喷洒
预防，或直接喷洒到感染霉菌进行接触抑杀。
[0031] 本发明的有益效果如下所述：
[0032] 1)本发明采用多种杀菌谱互补的不同杀菌剂复合，使其发挥最优秀的杀菌功效，并根据相关杀菌剂的抗菌谱实现优势互补。经科学配伍形成可兼顾快速杀菌和长时间抑菌效能的适应性更好的复合杀霉菌剂，真正起到了“取长补短，相得益彰”的作用。该复合药剂的毒性低，
可生物降解，不但对链孢霉、黑曲霉、绳状青霉等杂菌具有明显的预防作用，而且对已长出的链孢霉及其它霉菌有强的杀灭作用。产品经过实验室大量的微生物研究试验及大规模的现场应用试验，效果好，特别是在食用菌养殖中使用具有好的杀霉菌效果。此外，本发明通过不同杀菌剂复合，在提高药效的同时还可降低添加量，特别是将几种不同作用机理的杀霉菌剂配合使用时效果尤为显著。
[0033] 2)本发明所述一种食用菌生产用杀霉菌剂使用方便，使用时加水搅拌成为乳液，现配限用，浸润，喷晒，注射均可。
[0034] 3)本发明所述一种食用菌生产用杀霉菌剂配伍性好。考虑到市场上有些以氧化性杀菌剂(如二氯异氰尿酸钠等)为主的杀霉菌药剂虽杀菌速度快，但一般短时间后又会复发，或者存在着仅对绿霉菌有效而对链孢霉无效的情况，本发明将快速杀菌与持久杀菌结合，将药剂渗透与表层杀菌结合，将吸附杀菌与控制霉菌赖以生存的铁离子相结合，杀菌效率更高，持续时间更长，且杀菌后菌体不复发生长，使得杀菌效果远远高于市售杀霉菌剂的效果。
[0035] 4)本发明所述一种食用菌生产用杀霉菌剂的酸
碱度(pH值)适用范围较大，高效螯合剂的加入，使杀菌效果不受水质影响。
[0036] 5)本发明所述一种食用菌生产用杀霉菌剂的制备方法简单，生产成本较低，易于实现规模化生产。产品可与基料拌和使用，也可加水稀释后喷洒预防，或直接与染菌食用菌接触抑杀霉菌。
[0037] 6)本发明所述一种食用菌生产用杀霉菌剂中的活性组分大部分都是工业特别是日化产品使用的杀霉菌剂,毒性远远低于农用杀菌剂，因此对于食用菌的绿色化养殖具有重要意义。
具体实施方式
[0038] 以下结合
实施例对本发明进一步叙述，本发明不局限于以下实施例。
[0039] 实施例1
[0040] 本发明所述一种食用菌生产用杀霉菌剂的制备方法包括以下的工艺步骤：
[0041] 1.将4千克IPBC及6千克辛酰氧肟酸加入到71千克二丙二醇中，在35-40℃搅拌溶解；
[0042] 2.给上述步骤1得到的溶液中加入5千克过氧化脲，继续搅拌溶解；最后加入2千克乙基己基甘油和12千克14％(重量百分数)的辛菌胺溶液，过滤得到常温下稳定的淡黄色透明杀霉菌剂。
[0043] 实施例2(与实施例1对比)
[0044] 1.将5千克氯苯甘醚及5千克辛酰氧肟酸加入到71千克丙二醇中，在35-40℃搅拌溶解；
[0045] 2.给上述步骤1得到的溶液中加入5千克过氧化脲，继续搅拌溶解；最后加入2千克甘油单辛酸酯和12千克14％(重量百分数)的辛菌胺溶液，过滤得到常温下稳定的淡黄色透明杀霉菌剂。
[0046] 本发明所述一种食用菌生产用杀霉菌剂的稳定性好，产品常温储存8个月后进行应用试验。
[0047] 将实施例1得到的一种食用菌生产用杀霉菌剂进行防霉等级测试，测试过程中，将链孢霉及黑曲霉、绳状青霉接种到培养基上，将接种后的样品放在规定的
温度和湿度下培养，定时换气，最后用放大镜从
正面和侧面观察孢子、菌丝和菌落的生长发育情况，给出长霉等级判定(表1)。通过测试可见本发明的食用菌生产用杀霉菌剂对链孢霉及黑曲霉、绳状青霉的预防效果远远超过市售产品。
[0048] 表1 长霉等级测试结果
[0049]
[0050]
[0051] 表1说明：试验菌种：链孢霉，黑曲霉；绳状青霉；评级标准：0-不长霉；1-长霉斑点在1MM左右；2--长霉斑点在2MM以内，霉斑分布不超过整个面积的1/4；3--长霉斑点在2MM左右；4--长霉斑点大部分在5MM以上或长满霉菌。
[0052] 将上述2例中得到的食用菌生产用杀霉菌剂组合物及市售的两种药剂用于长满链孢霉与绿霉菌及其它杂霉菌的培养基上做杀灭抑制试验(菌种从由链孢霉、绿霉菌等严重污染的香菇养殖袋中分离培养得到),药剂浓度均为0.25％，结果在表2给出。可见，本发明的食用菌生产用杀霉菌剂(实施例1)具有很好的杀灭霉菌效果,且不复发；实施例2也有很强的杀灭霉菌效果，但48小时后有少量霉菌复活，但效果比市售药品要好，因为市售药品在24小时后就复发，有的甚至不能杀灭试验用霉菌。
[0053] 表2，实施例与市售杀链孢霉药剂的杀菌效果
[0054]时间(小时) 实施例1 实施例2 市售品1 市售品2
0.2 - - - +-
5 - - - +-
24 - _ +- ++
36 - _ +- ++
48 - +-- ++ ++
72 - +- +++ +++
96 - ++ ++++ ++++
[0055] 表2中,“+”＝极少量长菌；“++”＝少量长菌；“+++”＝大量长菌；“++++”＝长满菌；“-”＝不长菌或菌被杀灭；“+-”＝对菌有抑制作用；“+--”＝对菌有较强抑制作用，但不能完全杀灭。
