技术领域
[0001] 本
发明属于农用
杀菌剂领域，具体的说是一种杀真菌组合物及其应用。
背景技术
[0002] 乙霉威是一种与多菌灵具有副交互抗性的
氨基
甲酸酯类杀菌剂。药剂进入菌
体细胞后与菌体细胞内的微管蛋白结合，从而影响细胞的分裂。主要用于防治对多菌灵产生抗性的
灰葡萄孢属病菌引起的葡萄和蔬菜等灰霉病。
[0003] 三唑类杀菌剂是广泛用于防治由子囊菌、担子菌、半知菌类病原真菌引起的多种作物病害，如丙硫菌唑、腈菌唑、苯醚甲环唑、氟
硅唑、四氟醚唑、戊唑醇等对
白粉病、锈病、黑星病、轮纹病、纹枯病等具有很好的防治效果。药剂
接触病原真菌后，通过抑制菌体内麦
角甾醇的合成，而发挥杀菌活性，但该类杀药剂对作物安全性相对较差，尤其是阔叶作物幼嫩组织。因此，在阔叶作物病害的防治上，其应用作物和使用剂量受到一定限制。
[0004] 棒孢叶斑病是多种作物上的一种重要病害，由多主棒孢真菌侵染所致，主要危害
植物的
叶片，同时也可侵染茎、花和果实，严重时会造成落叶、落果等现象。目前，该病菌主要发生辽宁、北京、河南、河北、海南等地的
橡胶树、番茄、黄瓜、
棉花、大豆、
烟草、可可、豇豆等重要经济作物，每年发病面积超过一千万亩，已成为农业生产上的制约因素。因其发生和流行的历史较其它病害短，相关杀菌剂的研发重视度不够，所以开发的品种较少，并且药效一般。生产上，缺乏具有针对性的药效突出的杀菌剂。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于提供一种增效性杀真菌组合物及其应用，以扩大药剂的防治谱和防治效果，减轻病害对农业生产造成的损失。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
[0007] 一种杀真菌组合物，组合物含活性组分A和B；活性组分A选自杀菌剂乙霉威(diethofencarb)，活性组分B选自三唑类的杀菌剂中的一种或几种；其中，A、B两种活性组分之间的重量比为1:100～100:1。
[0008] 本发明可选的技术方案为：
[0009] 上述杀真菌组合物中，组合物活性组分为A和B；
[0010] 可选上述杀真菌组合物中，所述活性组分A选自杀菌剂乙霉威(diethofencarb)；活性组分B选自三唑类的杀菌剂丙硫菌唑(prothioconazole)B1、腈菌唑(myclobutanil)B2、苯醚甲环唑(difenoconazole)B3、氟硅唑(flusilazole)B4、四氟醚唑(tetraconazole)B5或戊唑醇(tebuconazole)B6；所述A、B两种活性组分之间的重量比为1:50～50:1。
[0011] 本发明进一步可选的技术方案为：
[0012] 所述活性组分A选自杀菌剂乙霉威；活性组分B选自杀菌剂丙硫菌唑、腈菌唑或苯醚甲环唑；所述A、B两种活性组分之间的重量比为1:20～20:1。
[0013] 本发明更进一步可选的技术方案为：
[0014] 所述活性组分A选自杀菌剂乙霉威；活性组分B选自杀菌剂丙硫菌唑或腈菌唑；所述A、B两种活性组分之间的重量比为10:1～1:10。
[0015] 一种杀真菌组合物的应用，所述杀真菌组合物用于防治植物病原性
真菌病害。
[0016] 所述杀真菌组合物用于防治植物棒孢叶斑病。
[0017] 一种含有上述杀真菌组合物的制剂，制剂以所述杀真菌组合物作为活性成分，活性成分占制剂重量含量为0.1～95％。
[0018] 所述制剂为可分散液剂、
水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂或
可湿性粉剂。
[0019] 一种杀真菌组合物制剂的应用，所述制剂用于防治植物病原性真菌病害。
[0020] 所述制剂用于防治植物棒孢叶斑病。
[0021] 本发明杀真菌组合物特别适合防治下列由棒孢叶斑病引起的植物病害：橡胶树棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄棒孢叶斑病、大豆棒孢叶斑病、烟草棒孢叶斑病、可可棒孢叶斑病、豇豆棒孢叶斑病等。
[0022] 根据
农作物病害的发生程度，本发明组合物在农作物种植区域的使用浓度为5～1500mg/L(有效成分含量，下同)，可选50～1000mg/L。
[0023] 本发明的技术方案还包括该组合物作为杀真菌剂的用途和防治上述病害的使用方法，即组分A和至少一种组分B按照本发明提供的合适配比预先配制好或在使用现场配制或者单独依次使用，均呈现出显著的防病效果或明显扩大病害的防治种类。
[0024] 本发明组合物可制成含有0.1～95％(重量)活性组分的制剂，可选含有5～80％(重量)活性组分的制剂。
[0025] 本发明的杀真菌组合物可加工成直接使用或兑水后使用的水性或油性悬浮液、粉末、颗粒物等多种剂型。上述各种制剂均可用已知方式配制。例如将活性组分与
溶剂和/或载体混合而制备，若需要，可加入乳化剂、分散剂、湿润剂等助剂以及
表面活性剂。这些制剂包括液体制剂和
固体制剂，如可分散液剂(DC)、水乳剂(EW)、悬浮剂(SC)、水分散粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)等常见的
农药剂型。
[0026] 合适的溶剂或助剂主要为水、苯、二
甲苯、甲苯、烷基苯、脂肪族
烃、醇类、酯类、
酮类，还有
植物油和甲基溶
纤维等。同时，不同液体的混合物也是适用的。
[0027] 合适的表面活性剂为木质素磺酸、
萘磺酸、
苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的
碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基
硫酸盐，
烷基磺酸盐，脂肪醇
硫酸盐等。
[0028] 合适的湿润剂为月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、失水山梨醇
脂肪酸酯聚
氧乙烯基醚等。
[0029]
发明人在以棒孢叶斑病为靶标，对多种杀菌剂及其组合物进行了大量活性筛选研究的实施上述技术方案过程中意外地发现，活性组分A与活性组分B组合使用，在不同混配比例时，组合物的防治效果显著提高。
[0030] 本发明所具有的优点：本发明的杀真菌组合物是以常用的氨基甲酸酯类杀菌剂乙霉威与三唑类杀菌剂为活性组分的杀真菌组合物。在适宜混配比例，组合物的应用扩大了单剂的防治谱和防治效果，发挥了组合物的协同增效作用，提高了对农作物病害的防治效果，减轻了病害对农业生产造成的损失，更重要的是将具有不同作用机理的杀菌剂组合使用，有助于延缓病原菌抗药性的产生，延长药剂的使用寿命。本发明杀真菌组合物特别适合防治下列由棒孢叶斑病引起的植物病害：橡胶树棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄棒孢叶斑病、大豆棒孢叶斑病、烟草棒孢叶斑病、可可棒孢叶斑病、豇豆棒孢叶斑病等。
具体实施方式
[0031] 本发明组合物制剂的部分制备实例列举如下，但本发明绝非仅限于此。
[0032] 本发明将具有不同作用机理的杀菌剂进行了防治棒孢叶斑病的
生物活性筛选，并对杀菌谱相近的杀菌剂进行了组合使用，以期获得具有明显协同增效作用的杀菌剂组合物；其中所述的活性组分由杀菌剂乙霉威A与三唑类的杀菌剂B组成；A、B两种活性组分之间的适宜配比如前所述。
[0033] 实施应
用例1 20％乙霉威·丙硫菌唑悬浮剂(SC)
[0034] 按重量百分比计，在搅拌的
球磨机中，加入已
粉碎的20％组合物活性组分(其中乙霉威占总重量的10％，丙硫菌唑占总重量的10％)，5％份萘磺酸钠甲
醛缩合物，0.08％黄原胶，0.1％白
碳黑，4.0％农乳0201B，4％乙二醇，少许消泡剂，最后用水补足至100％，制得细碎活性组分悬浮剂。用水稀释后得到溶液，用于茎叶喷雾或
土壤浇灌。
[0035] 实施应用例2 50％乙霉威·腈菌唑水分散粒剂(WG)
[0036] 按重量百分比计，将已细碎
研磨的50％组合物活性组分(其中乙霉威占总重量的40％，腈菌唑占总重量的10％)，12％
蓖麻油环氧乙烷加成物，2％聚乙烯吡咯烷酮，10％基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐，2.8％酚醛
树脂，23.2％
石膏混合，借助
挤出机、喷雾塔、
流化床，制成水分散性或
水溶性颗粒剂。用水稀释后得到溶液，用于茎叶喷雾或土壤浇灌。
[0037] 实施应用例3 40％乙霉威·苯醚甲环唑可湿性粉剂(WP)
[0038] 按重量百分比计，将40％组合物活性组分(其中乙霉威占总重量的10％，苯醚甲环唑占总重量的30％)在
转子-
定子研磨机中研磨并加入1.8％月桂醇硫酸钠、10％白碳黑、8％木质素磺酸钠、6％双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、34.2％轻质碳酸
钙，制成粉末状制剂。用水稀释后得到溶液，用于茎叶喷雾或土壤浇灌。
[0039] 另外，还可以按照
现有技术配置多种类型的油、湿润剂、辅助剂、
除草剂、杀真菌剂以及其它农药，活性组分为本发明组合物中。这些成分通常与本发明组合物以1:30～30:1的重量比混合。
[0040] 本发明组合物对
有害真菌的协同增效作用可通过下列
实施例作进一步说明，但本发明绝非仅限于此。其中所述的活性组分即为本发明的杀真菌组合物中的杀菌剂乙霉威A与三唑类的杀菌剂B。待测活性样品分别为乙霉威A、丙硫菌唑B1、腈菌唑B2、苯醚甲环唑B3、氟硅唑B4、四氟醚唑B5、戊唑醇B6；具体为乙霉威A与丙硫菌唑B1，乙霉威A与腈菌唑B2，乙霉威A与苯醚甲环唑B3，乙霉威A与氟硅唑B4，乙霉威A与四氟醚唑B5，乙霉威A与戊唑醇B6。
[0041] 测试方法及评价方法如下：
[0042] 将活性化合物样品或组合物样品按上述制剂的制备实例列举的方法制备成有效含量为40％的可湿性粉剂样品；称取适量制剂样品，加水后配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上，将上述待测液喷施于病害寄主植物上，24小时后进行病害接种。然后置于
气候室中培养，待病害完成侵染后，移入
温室高湿培养。待对照充分发病后，测定病原物侵染作物叶面积百分数，使用Abbot公式计算，即得到观察效
力(W)：
[0043] W＝(1-α/β)×100
[0044] 式中：
[0045] α：处理作物的真菌侵染百分数；
[0046] β：未处理(空白对照)作物的真菌侵染百分数；
[0047] 效力为“0”表示处理作物的侵染水平与未处理对照作物的侵染水平相同；效力为“100”表示处理作物未受侵染。
[0048] 组合物的预期效力(计算效力)使用Colby公式(见R.S.Colby，
杂草(Weeds)，1967，15，20-22)确定，并与观察效力比较。
[0049] E＝X+Y-XY/100
[0050] 式中：
[0051] E：使用浓度为a和b的活性组分A和B的组合物时的预期效力(以下各表中的计算效力)，以未处理对照的％表示；
[0052] X：使用浓度为a时的活性组分A的效力，以未处理对照的％表示；
[0053] Y：使用浓度为b时的活性组分B的效力，以未处理对照的％表示。
[0054] 当观察效力值大于计算效力值时，表示组合物具有增效作用；当观察效力值等于计算效力值时，表示组合物为加合作用；当观察效力值小于计算效力值时，表示组合物为拮抗作用。
[0055] 实施应用例4防治黄瓜靶斑病试验
[0056] 将品种为“新泰密刺”的盆栽两叶期黄瓜
幼苗用待测液(浓度如下所述)喷雾处理，24小时后，用黄瓜靶斑病的孢子悬浮液接种测试植物。将测试植物置于
温度为26±1℃和
相对湿度为95±1％的气候室中培养，36小时后，移入温室正常管理。8天后，测定叶片上病菌侵染的程度。各单独活性组分制备40％的可湿性粉剂样品及以本发明两种活性组分制备
40％的可湿性粉剂样品防治黄瓜靶斑病的活性数据结果见表1和表2。
[0057] 结果显示，组合物制剂样品的观察效力值均大于计算效力值。说明组合物在试验配比范围内表现为增效作用。
[0058] 表1单独活性组分制剂样品的活性
[0059]
[0060] 表2本发明组合物制剂样品的活性
[0061]
[0062] 实施应用例5防治番茄棒孢叶斑病试验
[0063] 本试验采用含毒介质法，即按设计浓度，将样品加入到已融化的PDA培养基中，制成含毒平板，然后接种番茄棒孢叶斑病菌，并置于恒温
培养箱中26±1℃培养。7天后，测量菌落直径，用下式计算抑菌率，得到观察效力。组合物互作关系分析采用前面所述的Colby公式。各单独活性组分制备40％的可湿性粉剂样品及以本发明两种活性组分制备40％的可湿性粉剂样品防治番茄棒孢叶斑病的活性数据结果见表3和表4。
[0064]
[0065] 结果显示，组合物制剂样品的观察效力值均大于计算效力值，组合物在试验配比范围内表现为增效作用。
[0066] 表3单独活性组分制剂样品的活性
[0067]
[0068] 表4本发明组合物制剂样品的活性
[0069]
[0070] 实施应用例6防治大豆棒孢叶斑病试验
[0071] 将品种为“沈豆15”的盆栽两叶期大豆幼苗用待测液(浓度如下所述)喷雾处理，24小时后，用大豆棒孢叶斑病的孢子悬浮液接种测试植物。将测试植物置于温度为26±1℃和相对湿度为95±1％的气候室中培养，36小时后，移入温室正常管理。10天后，测定叶片上病菌侵染的程度。各单独活性组分制备40％的可湿性粉剂样品及以本发明两种活性组分制备40％的可湿性粉剂样品防治大豆棒孢叶斑病的活性数据结果见表5和表6。
[0072] 结果显示，组合物制剂样品的观察效力值均大于计算效力值。说明组合物在试验配比范围内表现为增效作用。
[0073] 表5单独活性组分制剂样品的活性
[0074]
[0075]
[0076] 表6本发明组合物制剂样品的活性
[0077]
[0078] 实施应用例7防治豇豆棒孢叶斑病试验
[0079] 将品种为“之豇14”的盆栽两叶期豇豆幼苗用待测液(浓度如下所述)喷雾处理，24小时后，用豇豆棒孢叶斑病的孢子悬浮液接种测试植物。将测试植物置于温度为26±1℃和相对湿度为95±1％的气候室中培养，36小时后，移入温室正常管理。8天后，测定叶片上病菌侵染的程度。各单独活性组分制备40％的可湿性粉剂样品及以本发明两种活性组分制备40％的可湿性粉剂样品防治豇豆棒孢叶斑病的活性数据结果见表7和表8。
[0080] 结果显示，组合物制剂样品的观察效力值均大于计算效力值。说明组合物在试验配比范围内表现为增效作用。
[0081] 表7单独活性组分制剂样品的活性
[0082]
[0083] 表8本发明组合物制剂样品的活性
[0084]
