专利汇可以提供Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkoholen专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且Herstellung von tertiären Alkoholen durch Oxidation von tertiären Aldehyden mit Sauerstoff bei erhöhter Temperatur.
Die so herstellbaren tertiären Alkohole sind wertvolle und vielseitige Zwischenprodukte für Farbstoffe, Pharma und Pflanzenschutz und finden beispielsweise bei der Herstellung von Agrochemikalien Verwendung.,下面是Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkoholen专利的具体信息内容。
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkoholen durch Oxidation von tertiären Aldehyden mit Sauerstoff bei erhöhter Temperatur.
Allgemein werden bis jetzt tertiäre Alkohole hauptsächlich entweder aus Olefinen durch Addition von Wasser oder aus Carbonylverbindungen, z.B. Ketone oder Ester, durch Umsetzung mit metallorganischen Verbindungen hergestellt. Außerdem können tertiäre Alkohole auch durch Hydrolyse der entsprechenden Halogenide oder Ester, durch Umsetzung von Epoxiden mit metallorganischen Verbindungen oder durch Oxidation von gesättigten Verbindungen mit kräftigen Oxidationsmitteln, umgesetzt werden (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band 3, Seiten 285 bis 288).
Ein Nachteil dieser Verfahren ist jedoch die teilweise schwere Zugänglichkeit der Ausgangsprodukte. Die Verfahren' befriedigen im Hinblick auf wirtschaftlichen und einfachen Betrieb, hoher Ausbeute an reinem Endstoff, gerade auch im großtechnischen Betrieb, nicht.
Es wurde nun gefunden, daß man tertiäre Alkohole der Formel
Die Reaktion kann im Falle der Verwendung von 4-Cyano-2,2-trimethylbutyraldehyd durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden:
Bevorzugte Ausgangsstoffe II und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln Rl, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclogruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkylarylgruppe oder Arylalkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bedeuten. Die vorgenannten Reste können noch durcn unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen und/oder Atome, z.B. Alkyl- und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chloratome, Bromatome, Cyanogruppen, substituiert sein oder gewünschtenfalls können im Falle von aliphatischen R1, R2 und R3 die Kohlenstoffketten durch die Gruppe
So kommen folgende tertiäre Aldehyde II in Betracht: In a-Stellung durch 3 gleiche oder unterschiedliche Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sek.-Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl-gruppe substituiertes Acetaldehyd. Bevorzugte Ausgangsstoffe II sind: 2,2-Dimethyl-3-phenyl-propionaldehyd, 2-Benzyl-2-methyl-butyraldehyd, Acetoxypivalinaldehyd, Isopropylcarbonyloxypivalinaldehyd, 2-Äthyl-2-methyl-3-isopro- pylcarbonyloxypropionaldehyd, 4-Cyano-2,2-dimethyl-butyraldehyd, 4-Cyano-2-methyl-2-propyl-butyraldehyd oder 4-Cyano-2,3,3-trimethyl-butyraldehyd.
Der Sauerstoff kommt als solcher oder zweckmäßiger in Form von Luft in Betracht. Die Oxidation wird in stöchiometrischer Menge oder im Überschuß an Sauerstoff, zweckmäßig mit 1 bis 10, insbesondere mit 2 bis 8 Mol Sauerstoff, bezogen auf Ausgangsstoff II, vorteilhaft durchgeführt.
Die Umsetzung wird zweckmäßig bei einer Temperatur von 60 bis 160°C, vorzugsweise 70 bis 140°C, drucklos oder unter Druck, diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt Die Umsetzungen werden vorzugsweise ohne Katalysator durchgeführt. Um höhere Reaktionsgeschwindigkeiten zu erreichen kann es mitunter notwendig sein, in Gegenwart eines Kataly- 1 sators zu arbeiten. Als Katalysatoren können beispielsweise Schwermetallsalze wie NiCl2, Ni(OCOCH3)2, VC13, CrCl3 oder CeCl3 bzw. entsprechende Komplexverbindungen, beispielsweise Tetraimidazol-Ni(II)-chlorid eingesetzt werden. Die Menge des Katalysators ist nicht obligatorisch und liegt allgemein bei 0,01 bis 0,1 Molprozent, bezogen auf das Ausgangsprodukt. Ob ein Katalysator überhaupt notwendig ist und welcher Katalysator zweckmäßig ist, kann leicht jeweils durch einen Vorversuch ermittelt werden.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch von Ausgangsstoff II und Sauerstoff, gewünschtenfalls mit organischem Lösungsmittel und/oder Katalysatoren wird während 2 bis 10 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten. Dann trennt man den Endstoff in üblicher Weise, z.B. durch fraktionierte Destillation, ab.
Die so herstellbaren tertiären Alkohole sind wertvolle und vielseitige Zwischenprodukte für Farbstoffe, Pharma und Pflanzenschutz und finden beispielsweise bei der Herstellung von Agrochemikalien Verwendung (Jap. Auslegeschrift 14446/68). So kann z.B. Endstoff I in folgender Weise umgesetzt werden:
und erhält so wertvolle Zwischenprodukte für Herbizide.
Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile sind Gewichtsteile.
In einem Rührreaktor werden bei 100°C innerhalb von 5 Stunden 80 Teile Sauerstoff in 172 Teile Isopropylcarbonyloxypivalinaldehyd eingeleitet. Nach Beendigung der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch fraktionierend destilliert. Man erhält 118 Teile (74 % Der Theorie) 2-Hydroxy-l-isopropyl- carbonyloxy-2-methylpropan (Kp 48 bis 49°C/0,4 mbar).
Analog Beispiel 1 wird die Umsetzung mit 125 Teilen 4-Cyano-2,2-dimethyl-butyraldehyd durchgeführt. Man erhält 89 Teile (78 % der Theorie) 4-Hydroxy-4-methyl- valeronitril (Kp 112 bis 114°C/16 mbar).
标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
---|---|---|
杀微生物的杂二环衍生物 | 2020-05-13 | 997 |
含氟表面活性剂 | 2020-05-13 | 882 |
包含有机硅材料的泡沫控制组合物 | 2020-05-14 | 731 |
环氟菌胺的新晶型、其制备方法及其用途 | 2020-05-14 | 726 |
新型杀虫组合 | 2020-05-08 | 838 |
一种C(sp3)—H直接三氟甲硫基化的方法 | 2020-05-11 | 195 |
UPLC-MS/MS检测4-硝基-2,3,5-三甲基吡啶-N-氧化物的方法 | 2020-05-08 | 986 |
一种阿维菌素B2a磷酸化修饰物及其制备方法和应用 | 2020-05-13 | 942 |
无环吡啶酰胺化合物作为针对草坪草上的真菌病害的杀真菌剂的用途 | 2020-05-08 | 378 |
氯氟吡氧乙酸和ALS抑制剂的组合的除草杂草防治 | 2020-05-12 | 90 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台,是提供专利分析,专利查询,专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据,免费查、免费专利分析。
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析,涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度,系统通过AI智能系统对图表进行解读,只需1分钟,一键生成行业专利分析报告。