一种(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方法
阅读：1033发布：2020-07-07
专利汇可以提供一种(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供了一种(2- 烃 硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其 羧酸 酯的制备方法：N-烯丙基 氨 基二硫代 甲酸 酯与过 氧 羧酸酐的自由基反应得到相应的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯，再经过 水 解 可以制备(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇。该制备方法原料简单易得，操作方便。所得到的化合物可以作为制备具有抗菌活性的药物和 农用化学品 的原料等。，下面是一种(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方法专利的具体信息内容。
1.一种(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方法，将式[1]所示的N-烯丙基氨基二硫代甲酸酯与过氧羧酸酐进行自由基反应得到相应的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯[2]，再经过水解反应，得到式[3]所示的(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇；
其中：R1和R2表示具有1～15个碳原子的烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有
4～15个碳原子的环烷基烷基、具有6～15个碳原子的芳基、具有7～15个碳原子的芳烷基，其中的芳基可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基等；环烷基和芳基可以是骈环；R1和R2可以相同，也可以不同。
2.如权利要求1所述的(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇的制备方法，其特征在于将式[2]羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯经酸或碱催化水解可以制备式[3] (2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇。
3.如权利要求1所述的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯的制备方法，其特征在于自由基反应所用溶剂选自：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、二氯苯等卤代烃或它们的混和物。
4.如权利要求1所述的(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方法，其特征在于所述反应在0oC～110oC的温度下搅拌反应。
5.如权利要求2所述的(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇的制备方法，其特征在于酸或碱催化水解反应所用酸选自：盐酸、硫酸、磷酸、氢溴酸、甲酸、三氟乙酸或它们的混和物；
所用碱选自：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铵、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、碳酸铯或它们的混和物。
6.如权利要求2所述的(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇的制备方法，其特征在于酸或碱催化水解反应所用溶剂选自：水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇或它们的混和物。
一种(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方
法
技术领域
[0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体涉及(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方法。
背景技术
[0002] (2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其衍生物具有抗菌活性，可以用做农用抗菌剂（Pitterna, T.; Szczepanski, H.; Maienfisch, P.; Huter, O. F.; Rapold, T.; Senn, M.; Gobel, T.; O'Sullivan, A. C. WO 98270751998; Cliff, G. R.; Richards, I. C. EP 3783081990），也可以用做催化剂中的配体(Gong, Z. Y.; Liu, Q. W.; Xue, P. C.; Li, K. C.; Song, Z. G.; Liu, Z. Q.; Jin, Y. H. Applied Organometallic Chem.2012, 26, 121-129.)。2-烃硫基噻唑啉还是一些具有抗菌活性天然产物的重要结构单元 (Pedras M. S. C.; Sarma-Mamillapalle, V. K. Bioorg. Med. Chem. 2012, 20,
3991～3996; Pedras, M. S. C.; Suchy, M.; Ahiahonu, P. W. K. Org. Biomol. Chem.
2006, 4, 691–701; Liu, L.; Zhang, S. L.; Xue, F.; Lou, G. S.; Zhang, H. Y.; Ma, S. C.; Duan, W. H.; Wang, W. Chem. Eur. J.2011, 17, 7791～7795; Such�, M.; Kutschy, P.; Monde, K.; Goto, H.; Harada, N. Takasugi, M.; Dzurilla, M.; Balentova, E. J. Org. Chem. 2001, 66, 3940～3947; �urillová, Z.; Kutschy, P.; Budovská, M.; Nakahashi, A.; Monde, K. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 8200～8204; Kutschy, P.; Salayová, A.; �urillová, Z.; Ko�ár, T.; Mezencev, R.; Moj�iš, J.; Pilátová, M.; Balentová, E.; Pazdera, P.; Sabol, M.; Zburová, M. Bioorg. Med. Chem. 2009, 17, 3698～3712.)。2-烃硫基噻唑啉还广泛用于药物开发中(Ulhaq, S.; Chinje, E. C.; Naylor, M. A.; Jaffar, M.; Stratford, I. J.; Threadgill, M. D. Bioorg. Med. Chem. 1999, 7, 1787～1796.)。
3991～3996; Pedras, M. S. C.; Suchy, M.; Ahiahonu, P. W. K. Org. Biomol. Chem.
2006, 4, 691–701; Liu, L.; Zhang, S. L.; Xue, F.; Lou, G. S.; Zhang, H. Y.; Ma, S. C.; Duan, W. H.; Wang, W. Chem. Eur. J.2011, 17, 7791～7795; Such�, M.; Kutschy, P.; Monde, K.; Goto, H.; Harada, N. Takasugi, M.; Dzurilla, M.; Balentova, E. J. Org. Chem. 2001, 66, 3940～3947; �urillová, Z.; Kutschy, P.; Budovská, M.; Nakahashi, A.; Monde, K. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 8200～8204; Kutschy, P.; Salayová, A.; �urillová, Z.; Ko�ár, T.; Mezencev, R.; Moj�iš, J.; Pilátová, M.; Balentová, E.; Pazdera, P.; Sabol, M.; Zburová, M. Bioorg. Med. Chem. 2009, 17, 3698～3712.)。2-烃硫基噻唑啉还广泛用于药物开发中(Ulhaq, S.; Chinje, E. C.; Naylor, M. A.; Jaffar, M.; Stratford, I. J.; Threadgill, M. D. Bioorg. Med. Chem. 1999, 7, 1787～1796.)。
[0003] 已报道的2-烷硫基噻唑啉的制备方法主要是卤代烷、硫酸酯或磺酸酯对2-噻唑烷硫酮的烷基化（Maxwell, R. J. J. Org. Chem. 1977, 42, 1517～1520; White, J. D.; Furuta, T. Heterocycles2009, 79, 347～352; Deng, X. B.; Chen, N.; Wang, Z. X.; Li, X. Y.; Hu, H. Y.; Xu, J. X. Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem.2011,186, 1563～1571.），以及其他一些应用较窄的方法 (Crawhall, J. C.; Elliott, D. F. J. Chem. Soc. 1951, 2071～2077;Toure, S. A.; Voglozin, A.; Degny, E.; Danionbougot, R.; Danion, D.; Pradere, J. P.; Toupet, L.; Nguessan, Y. T. Bull. Soc. Chim. Fr.1991, 574 ～ 579; Danion-Bougot, R.; Tuloup, R.; Danion, D.; Pradere, J. P.; Tonnard, F.; Sulfur Lett. 1989, 9, 245~251.)
已有这些方法可以用来合成(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯，但步骤较
多。本发明通过N-烯丙基氨基二硫代甲酸酯与过氧羧酸酐的自由基反应得到相应的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯，其进一步水解就可以制备(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇。反应原料简单易得，过程容易操作。
已有这些方法可以用来合成(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯，但步骤较
多。本发明通过N-烯丙基氨基二硫代甲酸酯与过氧羧酸酐的自由基反应得到相应的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯，其进一步水解就可以制备(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇。反应原料简单易得，过程容易操作。
发明内容
[0004] 本发明的目的是提供一种(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方法，该制备方法原料简单易得，不需要繁琐的操作，是一种适合于大规模工业生产(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的简便方法。
[0005] 本发明的技术方案如下：一种(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯的制备方法，通过N-烯丙基氨基二硫代甲酸酯和过氧羧酸酐的自由基反应得到相应的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯，其再经过酸或碱催化水解可以得到(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇。
[0006]上述反应式中：
1 2
R 和R 表示具有1～15个碳原子的烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有4～
15个碳原子的环烷基烷基、具有6～15个碳原子的芳基、具有7～15个碳原子的芳烷基，其中的芳基可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基等；环烷基
1 2
和芳基可以是骈环；R 和R 可以相同，也可以不相同。
1 2
R 和R 表示具有1～15个碳原子的烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有4～
15个碳原子的环烷基烷基、具有6～15个碳原子的芳基、具有7～15个碳原子的芳烷基，其中的芳基可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基等；环烷基
1 2
和芳基可以是骈环；R 和R 可以相同，也可以不相同。
[0007] 其中所述的烷基是指具有1～15个碳原子的直链或支链烷基，例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、异己基、仲己基、庚基、异庚基、仲庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。优选具有1～12个碳原子的直链或支链烷基，特别优选具有3～10个碳原子的直链或支链烷基，最优选具有3～8个碳原子的直链或支链烷基。
[0008] 所述的环烷基是指具有3～15个碳原子的环状烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，优选环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基。
[0009] 所述的环烷基烷基是指具有4～15个碳原子的环状烷基，例如环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环辛基甲基、环丙基乙基、环丁基乙基、环戊基乙基、环己基乙基、环庚基乙基、环辛基乙基、环丙基丙基、环丁基丙基、环戊基丙基、环己基丙基、环庚基丙基、环辛基丙基等，优选环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环丙基乙基、环戊基乙基、环己基乙基、环庚基乙基、环丙基丙基、环戊基丙基、环己基丙基、环庚基丙基。
[0010] 所述的芳基是指具有6～15个碳原子的芳基。优选为苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、邻氰基苯基、间氰基苯基、对氰基苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、取代萘基等。
[0011] 所述的芳烷基是指具有7～15个碳原子的芳烷基。优选为苯甲基、邻甲基苯甲基、间甲基苯甲基、对甲基苯甲基、邻甲氧基苯甲基、间甲氧基苯甲基、对甲氧基苯甲基、邻氟苯甲基、间氟苯甲基、对氟苯甲基、邻氯苯甲基、间氯苯甲基、对氯苯甲基、邻硝基苯甲基、间硝基苯甲基、对硝基苯甲基、邻氰基苯甲基、间氰基苯甲基、对氰基苯甲基、联苯甲基、1-萘甲基、2-萘甲基、取代萘甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基等。
[0012] 优选的R1代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、异己基、仲己基、庚基、异庚基、仲庚基、辛基、壬基、癸基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、苯基、对甲苯基、对氯苯基、对溴苯基、对氟苯基、对硝基苯基、对甲氧基苯基、苯甲基、邻甲基苯甲基、间甲基苯甲基、对甲基苯甲基、邻甲氧基苯甲基、间甲氧基苯甲基、对甲氧基苯甲基、邻氟苯甲基、间氟苯甲基、对氟苯甲基、邻氯苯甲基、间氯苯甲基、对氯苯甲基、邻硝基苯甲基、间硝基苯甲基、对硝基苯甲基、邻氰基苯甲基、间氰基苯甲基、对氰基苯甲基、联苯甲基、1-萘甲基、2-萘甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基，更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、异己基、仲己基、庚基、异庚基、仲庚基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、苯基、苯甲基、邻甲基苯甲基、间甲基苯甲基、对甲基苯甲基、邻甲氧基苯甲基、间甲氧基苯甲基、对甲氧基苯甲基、邻氟苯甲基、间氟苯甲基、对氟苯甲基、邻氯苯甲基、间氯苯甲基、对氯苯甲基、邻硝基苯甲基、间硝基苯甲基、对硝基苯甲基、邻氰基苯甲基、间氰基苯甲基、对氰基苯甲基、联苯甲基、1-萘甲基、2-萘甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基，最优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、仲戊基、己基、异己基、仲己基、庚基、异庚基、仲庚基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、苯甲基、苯乙基、苯丙基。
[0013] 优选的R2代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、异己基、仲己基、庚基、异庚基、仲庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基，更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、仲戊基、己基、异己基、仲己基、庚基、异庚基、仲庚基、环丙基、环戊基、环己基、环庚基、苯基、苯甲基、苯乙基、苯丙基，最优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、异己基、环戊基、环己基、苯基、苯甲基。
[0014]所制备的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯例如下述2a～2l十二种化合物：
1 2
2a：R = Bn, R = n-C11H23;
1 2
2b：R = 4-MeC6H4CH2, R ＝ n-C11H23;
1 2
2c：R = 4-MeOC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2d：R = 4-ClC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2e：R = 4-FC6H4CH2, R ＝ n-C11H23;
1 2
2f：R = 4-NCC6H4CH2, R ＝ n-C11H23;
1 2
2g：R = 3-MeC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2h：R = 3-ClC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2i：R = 2-ClC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2j：R = Naph-1-ylCH2, R = n-C11H23;
1 2
2k：R = C6H4CH2CH2, R = n-C11H23;
1 2
2l：R = Me2CHCH2CH2, R = n-C11H23;
所制备的 (2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇例如下述3a－种化合物：
1
3a：R = Bn;
上述的制备方法，通常是通过N-烯丙基氨基二硫代甲酸酯和过氧羧酸酐的自由基反应得到相应的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯，羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯再经过酸或碱催化水解可以得到(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇。
1 2
2a：R = Bn, R = n-C11H23;
1 2
2b：R = 4-MeC6H4CH2, R ＝ n-C11H23;
1 2
2c：R = 4-MeOC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2d：R = 4-ClC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2e：R = 4-FC6H4CH2, R ＝ n-C11H23;
1 2
2f：R = 4-NCC6H4CH2, R ＝ n-C11H23;
1 2
2g：R = 3-MeC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2h：R = 3-ClC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2i：R = 2-ClC6H4CH2, R = n-C11H23;
1 2
2j：R = Naph-1-ylCH2, R = n-C11H23;
1 2
2k：R = C6H4CH2CH2, R = n-C11H23;
1 2
2l：R = Me2CHCH2CH2, R = n-C11H23;
所制备的 (2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇例如下述3a－种化合物：
1
3a：R = Bn;
上述的制备方法，通常是通过N-烯丙基氨基二硫代甲酸酯和过氧羧酸酐的自由基反应得到相应的羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯，羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯再经过酸或碱催化水解可以得到(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇。
[0015] 上述的制备方法，所述原料用的N-烯丙基氨基二硫代甲酸酯和过氧羧酸酐可以通过公开的商业市场渠道购买到，或通过文献报道的合成方法制备。
[0016] 上述的制备方法，羧酸(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲酯经酸或碱催化水解可以制备(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇。
[0017] 上述的制备方法，通常在0 oC～100 oC的温度下搅拌反应1～24 h。
[0018] 上述的制备方法，自由基反应通常所用的溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、二氯苯等卤代烃或它们的混和物。
[0019] 上述的制备方法，酸或碱催化水解反应所用酸选自：盐酸、硫酸、磷酸、氢溴酸、甲酸、三氟乙酸或它们的混和物；所用碱选自：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铵、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、碳酸铯或它们的混和物。
[0020] 上述的制备方法，酸或碱催化水解反应所用溶剂选自：水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇或它们的混和物。
[0022] 本发明提供的制备方法，以简单易得的N-烯丙基氨基二硫代甲酸酯和过氧羧酸酐为原料，其可以通过公开的商业市场渠道购买到或按文献报道的已知方法来制备。该方法操作简单，合成路线短，可以用于合成结构多样性的(2-烃硫基噻唑啉-5-基)甲醇及其羧酸酯，适合于大规模工业化生产，对于含有噻唑啉结构的抗菌剂的合成及应用具有十分重要的意义。
[0023]
具体实施方式
[0024] 下面通过实施例的方式进一步说明本发明，并不因此将本发明限制在所述实施例的范围之中。
[0025] 实施例一月桂酸(2-苄硫基噻唑啉-5-基)甲酯2a的制备
在回流条件下，向含有N-烯丙基氨基二硫代甲酸苄酯(446.7 mg, 2 mmol)的1,2-二氯乙烷溶液(4 mL)中，每小时加入过氧月桂酸酐(159 mg, 0.4 mmol)，到N-烯丙基氨基二硫代甲酸苄酯完全消失为止。停止反应，冷却至室温。反应液旋除溶剂后经硅胶柱分离得到
1
无色油状液体615 mg，产率73%。H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.36~7.26 (m, 5H, ArH),
4.37 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.32 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.28~4.23 (m, 1H, CHS), 4.16~4.04 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.31 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2CO),
1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.32~1.21 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz,
13
3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 164.1, 136.4, 129.0, 128.6, 127.5,
66.2, 65.4, 50.6, 37.0, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1, 24.9, 22.6, -1
14.1. IR (υmax, cm ) 2,921.3, 2,851.8, 1,738.8, 1,571.2. HRMS (ESI) Calcd. for +
C23H36NO2S2 m/z: 422.2182 [M+H]; found 422.2189.
实施例二
月桂酸[2-(4-甲基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2b的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-甲基苄酯为原料得到月
1
桂酸[2-(4-甲基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率78%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.23 (d, J = 7.5 Hz, 2H, ArH), 7.11 (d, J = 7.5 Hz, 2H, ArH),
4.34 (d, J = 12.8 Hz, 1H in CH2S), 4.29 (d, J = 12.8 Hz, 1H in CH2S), 4.28~4.22 (m, 1H, CHS), 4.17~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.33 (s, 3H, CH3), 2.31 (t, J =
7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.31~1.21 (m, 16H, 8CH2),
13
0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 164.3, 137.3,
133.2, 129.3, 128.9, 66.2, 65.4, 50.5, 36.8, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, -1
29.2, 29.1, 24.9, 22.7, 21.1, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.9, 2,852.9, 1,739.6, +
1,571.4. HRMS (ESI) Calcd. for C24H38NO2S2 m/z: 436.2338 [M+H]; found 436.2345.实施例三
月桂酸[2-(4-甲氧基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2c的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-甲氧基苄酯为原料得到月
1
桂酸[2-(4-甲氧基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率77%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.27 (dd, J = 6.3 Hz, 2H, ArH), 6.84 (dd, J = 6.3 Hz, 2H, ArH),
4.32 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.28 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.28~4.23 (m, 1H, CHS), 4.16~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 3.79 (s, 3H, CH3O), 2.31 (t, J =
7.6 Hz, 2H, CH2CO), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.32~1.23 (m, 16H, 8CH2),
13
0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 164.3, 137.3,
133.2, 129.3, 128.9, 66.2, 65.4, 50.5, 36.8, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, -1
29.2, 29.1, 24.9, 22.7, 21.1, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.8, 2,852.8, 1,738.9, +
1,512.7. HRMS (ESI) Calcd. for C24H38NO3S2m/z: 452.2288 [M+H]; found 452.2295.实施例四
月桂酸[2-(4-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2d的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-氯苄酯为原料得到月桂
1
酸[2-(4-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率73%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.31～7.24 (m, 5H, ArH), 4.32 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.26 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.26～4.21 (m, 1H, CHS), 4.16～4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.32～
13
1.23 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 163.7, 135.2, 133.3, 130.3, 128.7, 66.1, 65.3, 50.7, 36.1, 34.1,
33.7, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1, 24.9, 24.7, 22.6, 14.1. IR (υmax, -1
cm ) 2,924.5, 2,853.8, 1,740.5, 1,572.7. HRMS (ESI) Calcd. for C23H35ClNO2S2m/z: +
456.1792 [M+H]; found 456.1793.
实施例五
月桂酸[2-(4-氟苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2e的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-氟苄酯为原料得到月桂酸
1
[2-(4-氟苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率71%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.35~7.29 (m, 2H, ArH), 7.02~6.95 (m, 2H, ArH), 4.34 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.28 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.27~4.21 (m, 1H, CHS), 4.17~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz,
13
2H, CH2), 1.33~1.22 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 163.4, 162.1 (JF-C = 245 Hz), 132.3, 130.6 (JF-C = 8.2 Hz), 115.5 (JF-C = 21.4 Hz), 66.1, 65.3, 50.6, 36.1, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, -1
29.3, 29.2, 29.1, 24.9, 22.7, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.7, 2,853.0, 1,739.9, +
1,571.8. HRMS (ESI) Calcd. for C23H35FNO2S2 m/z: 440.2088 [M+H]; found 440.2088.实施例六
月桂酸[2-(4-氰基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2f的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-氰基苄酯为原料得到月桂
1
酸[2-(4-氰基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率80%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.60 (d, J = 8.2 Hz, 2H, ArH), 7.47 (d, J = 8.2 Hz, 2H, ArH), 4.39 (d, J = 14.0 Hz, 1H in CH2S), 4.31 (d, J = 14.0 Hz, 1H in CH2S), 4.26~4.21 (m,
1H, CHS), 4.14~4.04 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.30~1.24 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H,
13
CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.3, 163.1, 142.6, 132.3, 129.7, 118.6,
111.3, 66.0, 65.2, 50.9, 36.1, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1, -1
24.8, 22.6, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,924.1, 2,853.2, 2,228.9, 1,739.3, 1,573.9. +
HRMS (ESI) Calcd. for C24H35N2O2S2m/z: 447.2134 [M+H]; found 447.2133.
实施例七
月桂酸[2-(3-甲基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2g的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸3-甲基苄酯为原料得到月
1
桂酸[2-(3-甲基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率76%。 H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.22~7.12 (m, 3H, ArH), 7.09~7.04 (m, 1H, ArH), 4.34 (d, J =
12.8 Hz, 1H in CH2S), 4.29 (d, J = 12.8 Hz, 1H in CH2S), 4.28~4.22 (m, 1H, CHS),
4.17~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.33 (s, 3H, CH3), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2),
1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.30~1.22 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8
13
Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.3, 164.3, 138.3, 136.1, 129.7,
128.5, 128.3, 126.0, 66.1, 65.4, 50.5, 37.0, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, -1
29.2, 29.1, 24.8, 22.6, 21.3, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.7, 2,853.1, 1,741.3, +
1,571.2. HRMS (ESI) Calcd. for C24H38NO2S2m/z: 436.2338 [M+H]; found 436.2339.实施例八
月桂酸[2-(3-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2h的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸3-氯苄酯为原料得到月桂
1
酸[2-(3-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率75%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.35 (s, 1H, ArH), 7.24~7.22 (m, 3H, ArH), 4.33 (d, J = 13.6 Hz, 1H in CH2S), 4.27 (d, J = 13.6 Hz, 1H in CH2S), 4.26~4.22 (m, 1H, CHS), 4.16~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz,
13
2H, CH2), 1.30~1.24 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.3, 163.6, 138.7, 134.3, 129.8, 129.1, 127.7, 127.1, 66.1,
65.3, 50.7, 36.2, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1, 24.8, 22.6, 14.1. -1
IR (υmax, cm ) 2,923.6, 2,852.8, 1,740.2, 1,572.9. HRMS (ESI) Calcd. for +
C23H35ClNO2S2m/z: 456.1792 [M+H]; found 456.1790.
实施例九
月桂酸[2-(2-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2i的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸2-氯苄酯为原料得到月桂酸
1
[2-(2-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率71%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.51~7.44 (m, 1H, ArH), 7.39~7.34 (m, 1H, ArH), 7.25-7.17 (m, 2H, ArH),
4.50 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.44 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.31~4.23 (m, 1H, CHS), 4.19-4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2),
1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.29-1.23 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8
13
Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 163.8, 134.5, 131.2, 129.6,
129.0, 126.9, 66.1, 65.4, 50.7, 34.5, 34.1, 33.8, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, -1
29.2, 29.10, 29.05, 24.9, 24.7, 22.7, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.7, 2,854.6, +
1,752.3, 1,513.1. HRMS (ESI) Calcd. for C23H35ClNO2S2m/z: 456.1792 [M+H]; found
456.1790.
实施例十
月桂酸[2-(1-萘甲基硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2j的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸1-萘甲酯为原料得到月桂酸
1
[2-(1-萘甲基硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率81%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.05 (d, J = 8.4 Hz, 1H, ArH), 7.85 (d, J = 7.7 Hz, 1H, ArH), 7.78 (d, J = 8.2 Hz, 1H, ArH), 7.57~7.46 (m, 3H, ArH), 7.38 (dd, J = 7.7, 7.3 Hz,
1H, ArH), 4.84 (s, 2H, CH2S), 4.32~4.30 (m, 1H, CHS), 4.23~4.05 (m, 4H, CH2O & CH2N), 2.31 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2CO), 1.60 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2),
13
1.31~1.23 (m, 16H, 8CH2), 0.87 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.3, 164.3, 133.8, 131.6, 131.5, 128.8, 128.7, 127.9, 126.4, 125.9,
125.3, 123.6, 66.2, 65.4, 50.6, 34.8, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, -1
29.1, 24.9, 22.6, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.0, 2,852.4, 1,739.9, 1,570.5. +
HRMS (ESI) Calcd. for C27H38NO2S2m/z: 472.2338 [M+H]; found 472.2346.
实施例十一
在回流条件下，向含有N-烯丙基氨基二硫代甲酸苄酯(446.7 mg, 2 mmol)的1,2-二氯乙烷溶液(4 mL)中，每小时加入过氧月桂酸酐(159 mg, 0.4 mmol)，到N-烯丙基氨基二硫代甲酸苄酯完全消失为止。停止反应，冷却至室温。反应液旋除溶剂后经硅胶柱分离得到
1
无色油状液体615 mg，产率73%。H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.36~7.26 (m, 5H, ArH),
4.37 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.32 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.28~4.23 (m, 1H, CHS), 4.16~4.04 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.31 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2CO),
1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.32~1.21 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz,
13
3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 164.1, 136.4, 129.0, 128.6, 127.5,
66.2, 65.4, 50.6, 37.0, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1, 24.9, 22.6, -1
14.1. IR (υmax, cm ) 2,921.3, 2,851.8, 1,738.8, 1,571.2. HRMS (ESI) Calcd. for +
C23H36NO2S2 m/z: 422.2182 [M+H]; found 422.2189.
实施例二
月桂酸[2-(4-甲基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2b的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-甲基苄酯为原料得到月
1
桂酸[2-(4-甲基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率78%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.23 (d, J = 7.5 Hz, 2H, ArH), 7.11 (d, J = 7.5 Hz, 2H, ArH),
4.34 (d, J = 12.8 Hz, 1H in CH2S), 4.29 (d, J = 12.8 Hz, 1H in CH2S), 4.28~4.22 (m, 1H, CHS), 4.17~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.33 (s, 3H, CH3), 2.31 (t, J =
7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.31~1.21 (m, 16H, 8CH2),
13
0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 164.3, 137.3,
133.2, 129.3, 128.9, 66.2, 65.4, 50.5, 36.8, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, -1
29.2, 29.1, 24.9, 22.7, 21.1, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.9, 2,852.9, 1,739.6, +
1,571.4. HRMS (ESI) Calcd. for C24H38NO2S2 m/z: 436.2338 [M+H]; found 436.2345.实施例三
月桂酸[2-(4-甲氧基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2c的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-甲氧基苄酯为原料得到月
1
桂酸[2-(4-甲氧基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率77%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.27 (dd, J = 6.3 Hz, 2H, ArH), 6.84 (dd, J = 6.3 Hz, 2H, ArH),
4.32 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.28 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.28~4.23 (m, 1H, CHS), 4.16~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 3.79 (s, 3H, CH3O), 2.31 (t, J =
7.6 Hz, 2H, CH2CO), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.32~1.23 (m, 16H, 8CH2),
13
0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 164.3, 137.3,
133.2, 129.3, 128.9, 66.2, 65.4, 50.5, 36.8, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, -1
29.2, 29.1, 24.9, 22.7, 21.1, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.8, 2,852.8, 1,738.9, +
1,512.7. HRMS (ESI) Calcd. for C24H38NO3S2m/z: 452.2288 [M+H]; found 452.2295.实施例四
月桂酸[2-(4-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2d的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-氯苄酯为原料得到月桂
1
酸[2-(4-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率73%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.31～7.24 (m, 5H, ArH), 4.32 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.26 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.26～4.21 (m, 1H, CHS), 4.16～4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.32～
13
1.23 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 163.7, 135.2, 133.3, 130.3, 128.7, 66.1, 65.3, 50.7, 36.1, 34.1,
33.7, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1, 24.9, 24.7, 22.6, 14.1. IR (υmax, -1
cm ) 2,924.5, 2,853.8, 1,740.5, 1,572.7. HRMS (ESI) Calcd. for C23H35ClNO2S2m/z: +
456.1792 [M+H]; found 456.1793.
实施例五
月桂酸[2-(4-氟苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2e的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-氟苄酯为原料得到月桂酸
1
[2-(4-氟苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率71%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.35~7.29 (m, 2H, ArH), 7.02~6.95 (m, 2H, ArH), 4.34 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.28 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.27~4.21 (m, 1H, CHS), 4.17~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz,
13
2H, CH2), 1.33~1.22 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 163.4, 162.1 (JF-C = 245 Hz), 132.3, 130.6 (JF-C = 8.2 Hz), 115.5 (JF-C = 21.4 Hz), 66.1, 65.3, 50.6, 36.1, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, -1
29.3, 29.2, 29.1, 24.9, 22.7, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.7, 2,853.0, 1,739.9, +
1,571.8. HRMS (ESI) Calcd. for C23H35FNO2S2 m/z: 440.2088 [M+H]; found 440.2088.实施例六
月桂酸[2-(4-氰基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2f的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸4-氰基苄酯为原料得到月桂
1
酸[2-(4-氰基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率80%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.60 (d, J = 8.2 Hz, 2H, ArH), 7.47 (d, J = 8.2 Hz, 2H, ArH), 4.39 (d, J = 14.0 Hz, 1H in CH2S), 4.31 (d, J = 14.0 Hz, 1H in CH2S), 4.26~4.21 (m,
1H, CHS), 4.14~4.04 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.30~1.24 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H,
13
CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.3, 163.1, 142.6, 132.3, 129.7, 118.6,
111.3, 66.0, 65.2, 50.9, 36.1, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1, -1
24.8, 22.6, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,924.1, 2,853.2, 2,228.9, 1,739.3, 1,573.9. +
HRMS (ESI) Calcd. for C24H35N2O2S2m/z: 447.2134 [M+H]; found 447.2133.
实施例七
月桂酸[2-(3-甲基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2g的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸3-甲基苄酯为原料得到月
1
桂酸[2-(3-甲基苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率76%。 H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.22~7.12 (m, 3H, ArH), 7.09~7.04 (m, 1H, ArH), 4.34 (d, J =
12.8 Hz, 1H in CH2S), 4.29 (d, J = 12.8 Hz, 1H in CH2S), 4.28~4.22 (m, 1H, CHS),
4.17~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.33 (s, 3H, CH3), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2),
1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.30~1.22 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8
13
Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.3, 164.3, 138.3, 136.1, 129.7,
128.5, 128.3, 126.0, 66.1, 65.4, 50.5, 37.0, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, -1
29.2, 29.1, 24.8, 22.6, 21.3, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.7, 2,853.1, 1,741.3, +
1,571.2. HRMS (ESI) Calcd. for C24H38NO2S2m/z: 436.2338 [M+H]; found 436.2339.实施例八
月桂酸[2-(3-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2h的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸3-氯苄酯为原料得到月桂
1
酸[2-(3-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率75%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.35 (s, 1H, ArH), 7.24~7.22 (m, 3H, ArH), 4.33 (d, J = 13.6 Hz, 1H in CH2S), 4.27 (d, J = 13.6 Hz, 1H in CH2S), 4.26~4.22 (m, 1H, CHS), 4.16~4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.61 (quit, J = 7.6 Hz,
13
2H, CH2), 1.30~1.24 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.3, 163.6, 138.7, 134.3, 129.8, 129.1, 127.7, 127.1, 66.1,
65.3, 50.7, 36.2, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, 29.1, 24.8, 22.6, 14.1. -1
IR (υmax, cm ) 2,923.6, 2,852.8, 1,740.2, 1,572.9. HRMS (ESI) Calcd. for +
C23H35ClNO2S2m/z: 456.1792 [M+H]; found 456.1790.
实施例九
月桂酸[2-(2-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2i的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸2-氯苄酯为原料得到月桂酸
1
[2-(2-氯苄硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率71%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.51~7.44 (m, 1H, ArH), 7.39~7.34 (m, 1H, ArH), 7.25-7.17 (m, 2H, ArH),
4.50 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.44 (d, J = 13.2 Hz, 1H in CH2S), 4.31~4.23 (m, 1H, CHS), 4.19-4.05 (m, 4H, CH2N & CH2O), 2.30 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2),
1.61 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.29-1.23 (m, 16H, 8CH2), 0.88 (t, J = 6.8
13
Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.4, 163.8, 134.5, 131.2, 129.6,
129.0, 126.9, 66.1, 65.4, 50.7, 34.5, 34.1, 33.8, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, -1
29.2, 29.10, 29.05, 24.9, 24.7, 22.7, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.7, 2,854.6, +
1,752.3, 1,513.1. HRMS (ESI) Calcd. for C23H35ClNO2S2m/z: 456.1792 [M+H]; found
456.1790.
实施例十
月桂酸[2-(1-萘甲基硫基)噻唑啉-5-基]甲酯2j的制备
按实施例一中描述的方法，用N-烯丙基氨基二硫代甲酸1-萘甲酯为原料得到月桂酸
1
[2-(1-萘甲基硫基)噻唑啉-5-基]甲酯，无色油状液体，产率81%. H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.05 (d, J = 8.4 Hz, 1H, ArH), 7.85 (d, J = 7.7 Hz, 1H, ArH), 7.78 (d, J = 8.2 Hz, 1H, ArH), 7.57~7.46 (m, 3H, ArH), 7.38 (dd, J = 7.7, 7.3 Hz,
1H, ArH), 4.84 (s, 2H, CH2S), 4.32~4.30 (m, 1H, CHS), 4.23~4.05 (m, 4H, CH2O & CH2N), 2.31 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2CO), 1.60 (quit, J = 7.6 Hz, 2H, CH2),
13
1.31~1.23 (m, 16H, 8CH2), 0.87 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3). C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 173.3, 164.3, 133.8, 131.6, 131.5, 128.8, 128.7, 127.9, 126.4, 125.9,
125.3, 123.6, 66.2, 65.4, 50.6, 34.8, 34.1, 31.9, 29.6, 29.4, 29.3, 29.2, -1
29.1, 24.9, 22.6, 14.1. IR (υmax, cm ) 2,923.0, 2,852.4, 1,739.9, 1,570.5. +
HRMS (ESI) Calcd. for C27H38NO2S2m/z: 472.2338 [M+H]; found 472.2346.
实施例十一
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