新颖的脒化合物
阅读：896发布：2020-05-14
专利汇可以提供新颖的脒化合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及通式(I)的4种替代脒衍 生物 ，其中A1-A4，D，L，Q，R7，R7′和整数的v和w等的含义在 说明书 中已经定义。本发明还涉及制备和使用上述化合物的方法，用于对抗不需要的 植物 病原 微生物 ，以及用于上述目的的制剂，包括阿米胺衍生物，均根据于本发明。本发明还涉及一种控制不需要的植物病原微生物的方法，该方法通过向这些不需要的微生物和/或它们的栖息地施加通式(I)中的上述4种替代衍生物。，下面是新颖的脒化合物专利的具体信息内容。
1.一种通式(I)的化合物
R1选自氢、CN、SR"、OR"、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷硫基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-链烯基、环状C4-C8-炔基；其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2替代；
R2和R3独立地选自氢、CN、S(O)nR"、OR"、(C＝O)-R"、C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-链烯基、环状C4-C8-炔基、C5-18-芳基、C7-C19-芳烷基；其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2代替；
R1和R2，R2和R3或R1和R3与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S和任选包括1至3个选自基团由C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2组成的基团可以形成3-7元非芳族环，其本身可以被一个或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN、或CON(R')2；其中R1，R2和R3中的每一个可以任选地被一个或多个选自X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN、或CON(R')2代替；
A1，A2，A3和A4代表CR4或氮；但A1，A2，A3和A4不得超过两个同时为氮；
R4独立地选自氢、X、CN、N(R")2、SCN、SF5、S(O)nR"、Si(R′)3、OR"、(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-链烯基、环状C4-C8-炔基、C5-18-芳基、C7-C19-芳烷基；其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2代替；或者
两个邻近的R4与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2可以形成四元至七元环，其本身可以被一个或多个X、R′、OR'、SR'、N(R')2、Si(R′)3、COOR'、CN、或CON(R')2代替；
L代表O、S、NR"、CR5R6或者T；
其中
当L代表O、S、NR"、CR5R6时，则w≠0
其中T表示选自T1至T12的基团：
；
其中片段T的左侧连接到Q；
其中 表示原子或基团的附着；
R5和R6独立地选自氢、X、CN、N(R")2、SCN、S(O)nR"、Si(R')3、OR′、(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代链烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-链烯基、环状C4-C8-炔基、C5-18-芳基、C7-C19-芳烷基；其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2替代；或者
5 6
R和R与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2可以形成三至七元环，其本身可以被一个或多个X、R'、OR′、SR′、N(R′)2、Si(R')3、COOR′、CN、或CON(R′)2代替；或者
R5和R6一起代表选自＝C(R′R'")、＝S、＝O、＝NR'"的基团；
代表任选取代的碳环，其中一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1-3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2；其中
R7选自氢、X、CN、SCN、SF5、OR"、NO2、N(R")2、Si(R')3、(C＝O)-R"、S(O)nR"、C1-C8-烷基-S(O)nR"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R"、CR'＝NR"、S(O)nC5-18-芳基、S(O)nC7-C19-芳烷基、S(O)nC7-C19-烷芳基、C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代链烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、双环C7-C12-链烯基、
或者
其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R′)2代替；
R7′单独选自任选取代的
其中
R8独立地选自R"、N(R'R")、Si(R′)3、(C＝O)-R"、C1-C8-烷基-S(O)nR"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R"、CR′＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、双环C7-C12-链烯基、被一个或多个R10取代的稠合或非稠合或双环C3-C18-碳环；其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2；
R9选自含氢基团、CN、OR'、N(R'R")、Si(R')3、(C＝O)-R'"、S(O)nR'"、C1-C8-烷基-S(O)nR'"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R′"、CR'＝NR"、S(O)nC5-18-芳基、S(O)nC7-C19-芳烷基、S(O)nC7-C19-烷芳基、C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C2-C12-炔基、C2-C12-炔基C1-C6-烷基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、双环C7-C12-链烯基、被一个或多个R10取代的稠合或非稠合或双环C3-C18-碳环；其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R′)2代替；或者
R7和R8，R7和R9，R8和R9，R8和R4，两个R8或两个R7与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S以及任选地包括选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R′)2的1至3个环成员可以形成三至七元环，其本身可以被一个或多个X、R′、OR′、SR′、N(R′)2、Si(R′)3、COOR′、CN、或CON(R′)2代替；
R10选自含氢基团、X、CN、N(R")2、SCN、S(O)nR"、Si(R′)3、OR'、(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-链烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基，其中环状系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2；
其中R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10中的每一个可以任选地被一个或多个选自X、R'、OR'、SR′、N(R'R")、Si(R′)3、COOR′、CN、和CON(R′R")；
其中，
X代表卤素；
R′代表氢、C1-C12-烷基或环状C3-C10-烷基，其中烷基和环烷基可任选被一个或多个X取代；
R"代表氢；N(R')2、OR'、C1-C12-烷基、C1-C12-卤代烷基、环状C3-C8-烷基，其中可任选被一个或多个选自X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN、或CON(R')2、C5-18-芳基，其可以任选地被一个或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN、或CON(R')2；其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2；
R'"选自含氢基团、R"、CN、OR'、(C＝O)-R'、COOR'、CON(R')2、C1-C12-烷基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C6-C18-芳基、C7-C19-芳烷基、C7-C19-烷芳基；其中环状系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2；并且每个上述基团可以被一个或多个选自X、R'、OR′、SR′、N(R′)2、Si(R′)3、COOR'、CN、或CON(R')2；
其中
n表示整数0，1或2；v代表整数0，1，2，3，4或5；并且w表示0或1的整数；和其农业上可接受的盐，异构体/结构异构体，立体异构体，非对映异构体，对映异构体，互变异构体或它的N-氧化物。
2.如权利要求1所述的通式(I)的化合物，其中：
R1选自氢、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷基、或C3-C8-环烷基；
2 3
R和R 独立选自CN、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基或非芳族C3-C8-杂环基；或者
R1和R2，R2和R3或R1和R3与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S和任选包括1至3个选自基团由C(＝O)、C(＝S)、S(O)m和Si(R′)2组成的基团可以形成三至七元非芳族环，其本身可以被一个或多个X、R′、OR′、SR′及CN；
R4选自氢、X、CN、S(O)nR"、N(R′R")、(C＝O)-R"、CR′＝NR"、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷硫基、C3-C8-杂环基；或者
两个邻近的R4与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m和Si(R')2可以形成三至七元环，其本身可以被一个或多个X、R'、OR'、SR'、NR'2、SiR'3、COOR'、CN或CON(R')2；
L代表O、S、NR"、CR5R6或T2、T3、T4、T7、T8、T9、T12；
Q是环丙基、环丁烷、苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡唑基、噁唑基、咪唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、辛诺基、吲嗪基、吡唑并[1,5-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、吡咯并[1,2-a]嘧啶基、咪唑并[1,2-a]嘧啶基、吡咯并[1,2-a]吡嗪基、吡唑并[1,5-a]吡嗪基、咪唑并[1,2-a]；其中Q任选被一个或多个R7取代；
8
R单独选自含有以下物质的基团，以下物质含有R"、(C＝O)-R′"、C1-C8-烷基-S(O)nR"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R"、CR′＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-炔基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-链烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、双环C7-C12-链烯基、稠合或未稠合或双环C3-C18-碳环可用一个或多个R10代替；其中环状系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至
3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R′)2代替；
R9选自含氢基团、CN、OR′、N(R′R")、Si(R′)3、(C＝O)-R'"、S(O)nR′"、C1-C8-烷基-S(O)nR′"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R′"、CR′＝NR"、S(O)nC5-18-芳基、S(O)nC7-C19-aralkyl、S(O)nC7-C19-烷芳基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C2-C12-炔基-C1-C6-烷基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、C7-C19-烷芳基、双环C5-C12-烷基、双环C7-C12-链烯基、稠合或非稠合或被一个或多个R10取代的双环C3-C18-碳环；其中环状环系统中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S和任选包括1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2代替；
其中R1，R2，R3，R4，R7，R8和R9任选被一个或多个选自X、R"、OR'、SR'、NR'2、SiR'3、COOR'、CN或CO(NR')2。
3.如权利要求1所述的通式(I)的化合物，其中：
R1选自氢、C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基；
2 3
R和R单独选自C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C3-C8-环烷基；
R4选自氢X、CN、S(O)nR'、OR"、N(R'R")、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C3-C8-环烷基；
R5和R6是氢、X、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代硫烷基、C3-C8-环烷基；或者
5 6
R和R与它们所连接的原子一起或与选自C，N，O，S的其它原子一起形成三至四元环，其本身可以被一个或多个X、R'、OR'、SR'、NR'2、SiR'3、COOR'、CN或CON(R')2；
Q为环丙基、苯基、萘基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、吡唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基或喹啉基；其中Q任选被一个或多个R7取代；
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和R可以进一步任选被一个或多个选自X、R"、OR'、SR'、NR'2、SiR'3、COOR'、CN或CON(R')2代替。
4.如权利要求1所述的通式(I)化合物，其中通式(I)的化合物选自
N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)环丁烷甲酰胺；N'-(2-氯-4-((Z)-N-氰基-S-苯基亚磺酰亚胺)-
5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(N-氰基苯磺酰基)-5-甲基苯基)-N-
6
乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2,5-二甲基-4-((甲基(氧代基)(苯基)-λ-亚砜)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((Z)-(5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(苯基)-L4亚砜)-2,2,2-三氟乙酰胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-((甲基(氧代基)(苯基)-λ6-亚砜)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(3-(N,S-二甲基磺酰亚胺)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(3-(N-氰基丙烷-2-磺酰亚胺基)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(3-(S-甲基-N-苯基磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((3-(5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯氧基)苯基)(异丙基)(氧代基)-λ6-亚砜)-2,2,2-三氟乙；N-((3-
6
(5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ-亚砜)-2,2,2-三氟乙；N'-(2-氯-4-(3-(N-氰基-S甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-4-(3-(N-乙基-S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-4-(3-(N-乙基-S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(4-((Z)-S-苄基-N-氰亚磺酰亚胺)-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；N′-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基-N-苯基磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(3-(N-(环丙基甲基)-S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(3-(S-甲基-N-(吡啶-2-基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(3-(S-(环丙基甲基)-N-乙基磺酰基)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(3-(N-苄基S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(N-(3,5-二氟苯基)-S-甲基亚磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基-N-(3,4,5-三氟苯基)磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(N-(3-甲氧基苯基)-S-甲基亚磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(3-(N-乙基-3-甲基丁基磺酰亚胺)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(3-(N-(环丙基甲基)-3-甲基丁基磺酰亚胺)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(N-(3,5-二(三氟甲基)苯基)-S-甲基亚磺酰亚胺)-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)苯甲酰胺；3-氯-N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-4-氟苯甲酰胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-(三氟甲基)苯甲酰胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3,5-双(三氟甲基)苯甲酰胺；N-((3-((3-溴-
5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)乙酰胺；3,5-二氯-N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)苯甲酰胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3,4-二氟苯甲酰胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-甲氧基苯甲酰胺；N′-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基-N-(3-(三氟甲基)苯基)磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-(三氟甲氧基)苯甲酰胺；N'-(5-溴-2-甲基-6-(3-(S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-氟苯甲酰胺；3-氯-N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)苯甲酰胺；N'-(2-氯-4-(N-(4-氯-3-(三氟甲基)苯基)-S-甲基亚磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-6-(3-(N-乙基-S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-甲基苯甲酰胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基N-(4-(五氟λ6-磺胺嘧啶)苯基)磺酰亚胺)苯
6
基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基-N-(3-(五氟-λ-磺胺嘧啶)苯基)磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-2,2,2-三氟乙酰胺；
N'-(5-溴-2-甲基-6-((甲基(氧代基)(苯基)-λ6-亚砜)氨基)吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(3-(S-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(5-溴-2-甲基-6-(3-(S-甲基-N-(2,2,2-三氟乙基)磺酰亚胺)苯氧基)吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-甲氧基苯甲酰胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-(三氟甲基)苯甲酰胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-氟苯甲酰胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-(三氟甲氧基)苯甲酰胺；N-乙基-N'-(4-(3-(N-乙基-S甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N'-(4-((异戊基(氧代基)(苯基)-λ6-亚砜)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-6-(((4-溴苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-
6-((异戊基(氧代基)(苯基)-λ6-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)苯甲酰胺；N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)-4-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-3-甲酰胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(N-(3-(三氟甲基)苯基)乙基磺酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(N-(3-(三氟甲氧基)苯基)乙基磺酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(N-(3,4,5-三氟苯基)乙基磺酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(N-(间甲苯基)乙基磺酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(N-苯乙基磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(3-(N-(环丙基甲基)-S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N′-(4-((异丙基(氧代基)(苯基)-λ6-亚砜)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N-((3-(4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2,5-二甲基苯氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)环丁烷甲酰胺；
N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)新戊酰胺；N/A；N'-(5-溴-2-甲基-6-(3-(S-甲基-N-新戊基磺酰亚胺)苯氧基)吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(4-(3-(N-(环丁基甲基)-S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；3-氯-N-((5-氯-4-(((乙
6
基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(异丁基)(氧代基)-λ-亚砜)-4-氟苯甲酰胺；
N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)环丙烷甲酰胺；N-乙基-N′-(4-(((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N′-(4-((异丙基(3-甲氧基苯
6
基)(氧代基)-λ-亚砜)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N′-(4-((异戊基(3-甲氧基苯基)(氧代基)-λ6-亚砜)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N′-(5-溴-6-((异戊基(3-甲氧基苯基)(氧代基)-λ6-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；(5-溴-6-((异丙基(3-甲氧基苯基)(氧代基)-λ6-亚磺酰基)氨基)-2-甲基
6
吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲脒；N′-(5-溴-6-(((4-氯苯基)(异丙基)(氧代基)-λ-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-6-(((4-氯苯基)(氧代基)(丙基)-λ6-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-6-(((4-氯苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；
N'-(5-溴-6-(((4-氯苯基)(异戊基)(氧代基)-λ6-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(N-(3-氯-4-氟苯基)-2-甲基丙基磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N/A；“-(4-(N-(3,5-二(三氟甲基)苯基)-2-甲基丙基磺酰亚胺)-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(2-甲基-N-苯丙基磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-6-(((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(N-(3-氯-
4-氟苄基)-S-甲基亚磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(N-(3-甲氧基苄基)-S-甲基亚磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-
4-(N-(3-氯苄基)-S-甲基亚磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-
5-甲基-4-(S-甲基-N-(3-(三氟甲基)苄基)磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基-N-(3-(三氟甲氧基)苄基)磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N'-(4-(3-(N-乙基-3-甲基丁基磺酰亚胺)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2,5-二甲基-4-(3-(S-甲基-N-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(3-(N-(环丙基甲基)-3-甲基丁基磺酰亚胺)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2,5-二甲基-4-(3-(S-甲基-N-(2,2,2-三氟乙基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2,5-二甲基-4-(3-(S-甲基-N-(吡啶-2-基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2,5-二甲基-4-(3-(S-甲基-N-苯基磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(4-(3-(N,S-二甲基磺酰亚胺)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-4-(N-(3-氯-
4-氟苄基)-2-甲基丙基磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-4-(N-(3-氯苄基)-2-甲基丙基磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-
5-甲基-4-(2-甲基-N-(3-(三氟甲基)苄基)丙基磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(N-苯甲基-S-甲基磺酰亚氨基)-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；
N'-(5-溴-6-(3-(N-异戊基-S甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-2-甲基-6-(3-(S-甲基-N-(2-(四氢-2H-吡喃-4-基)乙基)磺酰亚胺)苯氧基)吡啶-3-基)-N-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-6-(((环丙基甲基)(3-氟苯基)(氧代基)-λ6-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-6-
6
(((环丙基甲基)(4-氟苯基)(氧代基)-λ-亚砜)氨基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-3-甲基丁酰胺；N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚砜)-2-(四氢-2H-吡喃-
4-基)乙酰胺；N′-(2-氯-4-(N-(4-(二甲基氨基)苯基)-2-甲基丙基磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(N-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙基磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-4-(N-(3-(二甲基氨基)苯基)-2-甲基丙基磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-5-甲基-4-(2-甲基-N-(4-吗啉代)丙基磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-5-甲基-4-(2-甲基-N-(噻吩-3-基)丙基磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-5-甲基-4-(2-甲基-N-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙基磺酰亚胺)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(3-(N-氰乙基磺酰亚胺)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(4-(3-(N-氰基-S甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(S甲基磺酰亚氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)环丙烷甲酰胺；N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)新戊酰胺；N'-(5-溴-2-甲基-6-(3-(N-新戊乙基磺酰亚胺)苯氧基)吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(5-溴-6-(3-(N-(环丁基甲基)乙基磺酰基)苯氧基)-2-甲基吡啶-3-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((3-((3-溴-5-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-6-甲基吡啶-2-基)氧基)苯基)(乙基)(氧代基)-λ6-亚砜)环丁烷甲酰胺；N'-(2-氯-4-(N-(3,4-二甲氧基苯基)-2-甲基丙基磺酰亚胺)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(3-(N-(氰基甲基)-S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(4-(N,S-二甲基磺酰亚胺)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(4-(N-(环丙基甲基)-S-甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-
5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2,5-二甲基-4-(4-(S-甲基磺酰亚氨基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(4-(N-氰基-S甲基磺酰亚氨基)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N'-(4-(4-(N-乙基S-甲基磺酰亚氨基)苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(4-(N-(环丙基甲基)-S-甲基磺酰亚氨基)苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N'-(4-((1-异丙基-1-氧-3-氧
4
代基-3H-1λ苯并[d]异噻唑-5-基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(4-(N,S-二甲基磺酰亚胺)苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2-氯-5-甲基-4-(4-(S-甲基-N-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(4-((4-(N-(环丙基甲基)-S-甲基亚磺酰亚胺)苯基)(甲基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(2,5-二甲基-4-(2-(S甲基磺酰亚氨基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(4-(2-(N,S-二甲基磺酰亚胺)苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-(2-(N-(环丙基甲基)-S-甲基磺酰亚氨基)苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(4-((4-(N-(环丙基甲基)-S-甲基亚磺酰亚胺)苯基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N'-(4-((3-(N-乙基-S-甲基亚磺酰亚胺)苯基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N'-(4-((4-(N-乙基S-甲基亚磺酰亚胺)苯基)(甲基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-((3-(N,S-二甲基磺酰亚胺)苯基)(甲基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(3-(S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(3-(N-(环丙基甲基)-S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-((Z)-(3-(5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯氧基)苯基)(三氟甲基)-L4亚砜)乙酰胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(3-(N-甲基-S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(2-(S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2,5-二甲基-4-(3-(S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-5-甲基-4-(2-(N-甲基S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(2-(N-乙基S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2,5-二甲基-4-(3-(N-甲基-S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(2-氯-4-(2-(N-(环丙基甲基)-S-(三氟甲基)磺酰亚胺)苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(1-苄基-1-氧-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(1-(4-氯苄基)-1-氧桥-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N-甲基-N'-(1-(4-甲基苄基)-1-氧桥-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)甲脒；
N'-(1-苄基-6-氯-1-氧-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(1-苄基-4-氯-1-氧-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(1-苄基1-氧-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N'-(1-(4-氟苄基)-1-氧桥-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-甲基甲酰亚胺；N′-(1-(4-溴苄基)-1-氧桥-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(4-氯-1-(4-氯苄基)-1-氧桥-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(6-氯-1-(4-氯苄基)-1-氧桥-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N′-(4-氯-1-(4-氟苄基)-1-氧桥-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N'-(6-氯-1-(4-氟苄基)-1-氧桥-3-氧代基-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺；N-乙基-N-甲基-N′-(1-氧-3-氧代基-1-(4-(三氟甲氧基)苄基)-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)甲脒；N-乙基-N-甲基-N′-(1-氧-3-氧代基-1-(3-(三氟甲基)苄基)-3H-1λ4苯并[d]异噻唑-5-基)甲脒。
5.如权利要求1所述的通式(I)的化合物，其在与一种或多种惰性载体的组合物中用于控制或预防致植物病微生物。
6.如权利要求1所述的通式(I)的化合物，其在包含一种或多种选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和/或其混合物的活性兼容化合物的组合物中。
7.如权利要求1所述的通式(I)的化合物，其在组合物中具有通式(I)的化合物的浓度相对于组合物的总重量为1-90重量％，优选为相对于组合物的总重量为5至50重量％。
8.一种如权利要求1所述的通式(I)的化合物或如权利要求6所述的组合物用于防治植物病原性真菌、细菌、昆虫、线虫、农作物和/或园艺作物的螨的用途。
9.一种如权利要求1所述的通式(I)的化合物用于防治或预防农作物和/或园艺作物的植物病原真菌的用途。
10.一种如权利要求1所述的通式(I)的化合物或如权利要求5所述的组合物用于防治不同作物的锈病的用途。
11.一种如权利要求1所述的通式(I)的化合物或如权利要求5所述的组合物的用途，其中不同作物上的锈病是Hemileia vastatrix(咖啡锈病)，Uromyces appendiculatus/fabae/phaseoli(豆锈病)锈病属，选自三叶草(褐色或叶锈病)、条纹状(条状或黄色锈斑)、黑荆芥(甘蔗锈病)、P.大麦(矮锈病)、P.茎杆(茎或黑锈病)或P.锈菌(褐色或叶锈病)，从小麦、大麦、黑麦、黑麦、黑麦、黑麦、黑麦、黑麦草、黄豆、黄豆、黄豆等多种植物中挑选。
12.一种如权利要求1所述的通式(I)的化合物或如权利要求5所述的组合物用于防治或预防来自Phakopsora pachyrhizi，豆薯层锈菌，农作物和(或)园艺作物的植物病原性真菌的用途。
13.一种如权利要求1所述的通式(I)的化合物的用途，其中所述农作物为谷类，玉米，稻，大豆和其他豆科植物，水果和果树，坚果和坚果树，柑橘和柑橘树，园艺植物，葫芦科植物，油质植物，烟草，咖啡，茶，可可，甜菜，甘蔗，棉花，马铃薯，西红柿，洋葱，辣椒等蔬菜和观赏植物。
14.一种经由控制或防止农作物和/或园艺作物中的植物病原微生物侵染有用植物的方法，其中施用如权利要求1所述的通式(I)的化合物于植物以及植物的部分或其所在地。
15.一种经由防治或防止农作物和/或园艺作物中的植物病原微生物侵染有用植物的方法，其中施用如权利要求1所述的通式(I)的化合物于植物种子。
16.一种使用如权利要求1所述的通式(I)的化合物或权利要求5所述的组合物控制或预防农作物和/或园艺作物中的植物病原微生物的方法，其包括有效剂量的化合物或组合物从每公顷农业或园艺作物1公斤到5公斤不等。
新颖的脒化合物
技术领域
背景技术
[0002] 控制病原微生物对农作物的损害程度，对实现高效栽培极其重要。例如，观赏植物、蔬菜作物、田地、谷类及果树作物等受植物病虫害危害后产量会显著下降，价格也就会上涨。目前市面上有多种化合物可以用来控制此类危害。新型化合物效果更好，同时成本更低、毒性更小、更环保和/或具有不同的作用机制，使得市场对此类化合物的需求不断上升。文献中记载了某些苯基脒衍生物可用作农药中的杀菌活性成分。例如，
[0003] WO2000046184，WO2003093224，WO2005120234，WO2007031507，WO2007031526，WO2007031524，WO2007031523，WO2007031513，WO2007031508，WO2007031512，WO2007061966，WO2007093227，WO2008064780，WO2008110314，WO2008110313，
WO2008110315，WO2008110278，WO2008110279，WO2008110280，WO2008110281，
WO2008110312，WO2008128639，WO2009053250，WO2009083105，WO2009088103，
WO2009156098，WO2009156074，WO2010086118，WO2010115758，WO2011082941，
WO2011120912，WO2012019998，WO2012025450，WO2012060401，WO2012090969，
WO2013018735，WO2013136275，WO2014037315，WO2014037314，WO2014119617，
WO2014157596，WO2015025962，WO2015121231，WO2015121802，WO2016202742，
WO2016202688，WO2017005710，WO2017063973，WO2017067839，WO2017067837，WO2017102635以及CN107200712公开了苯基脒衍生物及其用途，单独作为杀菌剂或作为杀菌剂成分使用。
WO2008110315，WO2008110278，WO2008110279，WO2008110280，WO2008110281，
WO2008110312，WO2008128639，WO2009053250，WO2009083105，WO2009088103，
WO2009156098，WO2009156074，WO2010086118，WO2010115758，WO2011082941，
WO2011120912，WO2012019998，WO2012025450，WO2012060401，WO2012090969，
WO2013018735，WO2013136275，WO2014037315，WO2014037314，WO2014119617，
WO2014157596，WO2015025962，WO2015121231，WO2015121802，WO2016202742，
WO2016202688，WO2017005710，WO2017063973，WO2017067839，WO2017067837，WO2017102635以及CN107200712公开了苯基脒衍生物及其用途，单独作为杀菌剂或作为杀菌剂成分使用。
[0004] 虽然现有技术中描述苯基脒衍生物有着不错的效果，但是很多情况仍有待改进。因此，在农业上应用新型杀虫剂来避免和/或控制包括真菌或细菌病原体在内的微生物或对已知活性成分免疫的害虫，一直以来都很有效果。因此更有利的做法是应用比已知化合物更具活性的新型化合物，降低其中的活性化合物施用量同时并保留与已知化合物同等的效果。
[0005] 目前我们已经发现一类具备上述所有效果或优点的新型化合物。这类新型化合物即新型脒类衍生物，根据本发明，其中环“A”和“Q”被取代，从而利用一种意想不到的、显著增强的活性成分来防治真菌或细菌病原体或害虫等不期望的微生物。
发明内容
[0006] 本发明涉及通式(I)中的化合物
[0007]
[0010] 本发明也涉及一种组合物，该组合物由至少一种本发明的化合物和任选地至少一种其它的选自杀菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、化肥和/或混合剂中的活性化合物组成。本发明还涉及本发明的化合物、组合或组合物的用途以及其使用方法，尤其是在农业领域的应用，主要用于保护植物。
[0011] 本发明中的化合物为新型化合物，增强了抵抗细菌特别是植物病原真菌的活性。本发明中的化合物可应用于农业领域或者可作为中间体用于合成应用更广泛的化合物。
具体实施方式
[0012] 因此，本发明涉及通式(I)中的化合物，
[0013]
[0014] 其中，
[0015] R1选自氢、CN、SR"、OR"、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷硫基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基；其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或SiR'2的环成员；
[0016] R2和R3独立地选自氢、CN、S(O)nR"、OR"、(C＝O)-R"、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C5-C18-芳基、C7-C19-芳烷基；其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；
[0017] R1和R2，R2和R3或R1和R3与它们所连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子一起及任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员，可形成一个3-7元非芳香环，就此部分而言，可被一个或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN或CON(R')2取代；其中，R1、R2与R3每一个都可任选地被一个或多个选自X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN或CON(R')2的基团取代；
[0018] A1、A2、A3和A4代表CR4或氮；条件是A1、A2、A3和A4中不超过两项同时是氮。
[0019] R4独立地选自氢、X、CN、N(R")2、SCN、SF5、S(O)nR"、Si(R')3、OR"、(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C5-C18-芳基、C7-C19-芳烷基；其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；或
[0020] 两个邻近的R4与它们所连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子一起及任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员，可形成一个4-7元环，就此部分而言，可被一或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN或CON(R')2取代；
[0021] L代表O、S、NR"、CR5R6或T；
[0022] 其中
[0023] 其中T代表选自T1至T12的自由基：
[0024]
[0025] ；其中片段T的左边连接到Q上；
[0026] 其中 代表原子或基团的附着；
[0027] R5和R6独立地选自氢、X、CN、NR"2、SCN、S(O)nR"、Si(R')3、OR'、(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C5-C18-芳基、C7-C19-芳烷基、C7-C19-烷芳基；其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；或
[0028] R5和R6与它们所连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子一起及任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员，可形成一个3-7元环，就此部分而言，可被一或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN或CON(R')2取代；或
[0029] R5和R6一起代表选自＝C(R'R'")，＝S，＝O，＝NR'"的基团；
[0030] 代表任选被取代的碳环，其中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；其中
[0031] R7选自氢、X、CN、SCN、SF5、OR"、NO2、N(R")2、Si(R')3、(C＝O)-R"、S(O)nR"、C1-C8-烷基-S(O)nR"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R"、CR'＝NR"、S(O)nC5-18-芳基、S(O)nC7-C19-芳烷基、S(O)nC7-C19-烷芳基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、双环C7-C12-烯基，
[0032]或
[0033] 其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；
[0034] R7'独立地选自任选被取代的基团
[0035]或
[0036] 其中
[0037] R8独立地选自R"、N(R'R")、Si(R')3、(C＝O)-R"、C1-C8-烷基-S(O)nR"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、双环C7-C12-烯基、被一个或多个R10取代的稠合或非稠合或双环C3-C18-碳环；其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；
[0038] R9选自氢、CN、OR'、N(R'R")、Si(R')3、(C＝O)-R'"、S(O)nR'"、C1-C8-烷基-S(O)nR'"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R'"、CR'＝NR"、S(O)nC5-18-芳基、S(O)nC7-C19-芳烷基、S(O)nC7-C19-烷芳基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C2-C12-炔基-C1-C6-烷基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、双环C7-C12-烯基、被一个或多个R10取代的稠合或非稠合或双环C3-C18-碳环；其中环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；或
[0039] R7和R8，R7和R9，R8和R9，R8和R4，两个R8或两个R7与它们所连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子一起及任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员，可形成一个3-7元环，就此部分而言，可被一个或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN或CON(R')2取代；
[0040] R10选自氢、X、CN、N(R")2、SCN、S(O)nR"、Si(R')3、OR'、(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基，其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；
[0041] 其中，R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中每一个都可任选地被一个或多个选自X、R'、OR'、SR'、N(R'R")、Si(R')3、COOR'、CN及CON(R'R")的基团取代；
[0042] 其中
[0043] X代表卤素；
[0044] R'代表氢、C1-C12-烷基或环状C3-C10-烷基，其中烷基和环烷基基团可任选地被一个或多个X取代；
[0045] R"代表氢；可任选地被一个或多个选自X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN、或CON(R')2的基团取代的N(R')2、OR'、C1-C12-烷基、C1-C12-卤烷基、环状C3-C8-烷基，可任选地被一个或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN或CON(R')2取代的C6-C18-芳基；其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；
[0046] R'"选自含氢、R"、CN、OR'、(C＝O)-R'、COOR'、CON(R')2、C1-C12-烷基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C6-C18-芳基、C7-C19-芳烷基的基团；其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；上述每个基团可被一个或多个选自X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN、或CON(R')2的基团取代；
[0047] 其中
[0048] n代表整数0、1或2；v代表0、1、2、3、4或5中的一个整数；w代表整数0或1。
[0049] 在其中一个实施例中，当L代表O、S、NR"CR5R6时，通式(I)化合物中的Q可以被至少一个R7'取代，而Q可以进一步任选地被R7取代。
[0050] 在其中一个实施例中，当L代表T时，通式(I)化合物中的Q可以被至少一个R7取代，7
而Q可以进一步任选地被R '取代。
而Q可以进一步任选地被R '取代。
[0051] 根据实施例，R1选自氢、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤烷基或C3-C8-环烷基。
[0052] 根据优选实施例，R1选自氢、C1-C6-烷基或C3-C5-环烷基。
[0053] 根据实施例，R2和R3独立地选自CN、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤烷基、C3-C8-环烷基或非芳香C3-C8-杂环基。
[0054] 根据另一实施例，R1和R2或R3或R1和R3与它们所连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子一起及任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m和Si(R')2环成员，可形成一个4-7元非芳香环，就此部分而言，可被一个或多个X、R'、OR'、SR'、(C＝O)-R"或CN取代。
[0055] 根据另一实施例，取代R1和R2，R2和R3或R1和R3与它们所连接的原子一起，形成一个任选被取代的选自氮杂环丁烷、吡咯烷，咪唑烷，噁唑烷，呱啶、吗啉、硫代吗啉、呱嗪、1-甲基呱嗪、1-甲基吡咯烷、1-甲基呱啶、3-甲基-1,3-噻嗪的环状环体系。
[0056] 根据实施例，R4选自氢、X、CN、S(O)nR"、NR'R"、(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-卤烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C8-环烷基或C3-C8-环烷基硫基。
[0057] 根据实施例，R5和R6独立地选自氢、X、CN、S(O)nR"、NR'R"、(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C6-烷基、C1-C6-卤烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基或C3-C8-环烷基硫基。
[0058] 根据实施例，R5和R6与它们所连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子一起，可形成一个3-6元环，就此部分而言，可被一个或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN或CON(R')2取代。
[0059] 根据实施例，R7选自氢、X、CN、SCN、SF5、R"、OR"、NO2、NR"2、Si(R')3、(C＝O)-R"、S(O)nR"、C1-C8-烷基-S(O)nR"、C1-C6-烷基-(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤烷基、C2-C6-卤烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C8-环烷基、C4-C8-环烯基、C3-C8-环烷基氧基或C3-C8-环烷基硫基。
[0060] 另一实施例中，两个R7与它们所连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子一起及任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m和Si(R')2的环成员，可形成一个4-10元环，就此部分而言，可被一个或多个X、R'、OR'、SR'、N(R')2、Si(R')3、COOR'、CN或CON(R')2取代。
[0061] 另一实施例中，Q选自环丙基、环丁基、苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、噁唑基、咪唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、肉桂基、吲嗪基、吡唑并[1,5-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、吡咯并[1,2-a]嘧啶基、吡唑并[1,5-a]嘧啶基、咪唑并[1,2-a]嘧啶基、吡咯并[1,2-a]吡嗪基、吡唑并[1,5-a]吡嗪基、咪唑并[1,2-a]吡嗪基；其中Q任选地被一个或多个R7取代。
[0062] 根据优选实施例，Q选自环丙基、苯基、萘基、噻吩基、异噻唑基、噻唑基、噻二唑基、7
吡唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基或喹啉基；其中Q任选地被一个或多个R取代。
吡唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基或喹啉基；其中Q任选地被一个或多个R取代。
[0063] 根据实施例，R8选自C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、被一个或多个R10取代的稠合或非稠合或双环C3-C18-碳环；其中环状环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S的杂原子取代并任选包含1至3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)m或Si(R')2的环成员；
[0064] 根据实施例，R9选自C1-C8-烷基-S(O)nR"、C1-C8-烷基-(C＝O)-R"、CR'＝NR"、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基-C1-C6-烷基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C7-C19-芳烷基、双环C5-C12-烷基、C7-C12-烯基、被一个或多个R10取代的稠合或非稠合或双环C3-C18-碳环；
[0065] 实施例提供式(I)化合物合成工艺。
[0067] 优选实施例提供式(I)化合物及其组合物的用途，用以控制植物病虫害：各种植物上的锈菌(锈病)，选自但不限于小麦、大麦或黑麦等谷类作物上的叶锈菌(褐锈病或叶锈病)、条锈病菌(条锈病或黄锈病)、柄锈菌(矮秆锈病)、秆锈菌(秆锈病或黑锈病)或麦类叶锈菌(褐锈病或叶锈病)以及各种植物的柄锈菌，尤其是大豆上的豆薯层锈菌和马蝗层锈菌(大豆锈病)。
[0068] 优选实施例提供式(I)化合物及其组合物的用途，更准确地说，是为了控制和/或预防农作物或园艺作物中的病原真菌，如豆薯层锈菌、马蝗层锈菌。
[0069] 进一步优选实施例提供式(I)化合物及其组合物的用途，尤其适用于控制和/或预防如谷类作物、玉米、大豆及其它豆科植物；水果和果树；坚果和坚果类果树；柑橘和柑橘树；任何园艺作物；含油植物；咖啡、茶叶和其它蔬菜作物，以及观赏植物等农作物病虫害。
[0070] 根据本发明，任何化合物都可以一个或多个旋光、几何或手性异构体形式存在，视化合物中不对称中心的数量而定。因而本发明同样涉及所有旋光异构体及其外消旋或非外消旋混合物(术语“非外消旋”表示不同比例的对映异构体的混合物)，并涉及所有比例下的所有可能的立体异构体的混合物。非对映异构体和/或旋光异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的方法进行分离。
[0071] 根据本发明，任何化合物都可以一个或多个几何异构体形式存在，视化合物中双键的数量而定。因而本发明同样涉及所有几何异构体及所有比例下的所有可能的混合物。几何异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的一般方法进行分离。
[0072] 根据本发明，任何化合物也都可以一个或多个非晶体或同晶体或多晶体形式存在，视其制备、净化储存及其它各种影响因素而定。因而本发明同样涉及所有比例下的所有可能的非晶体或同晶体或多晶体形式。非晶体或同晶体或多晶体形式可根据本身为本领域普通技术人员已知的一般方法进行制备和/或分离和/或纯化。
[0073] 定义：
[0074] 以下提供的本公开内容所使用术语的定义仅用于说明目的，不以任何方式限制本发明中公开的本发明的范围。
[0075] 过渡词“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”、“以……为特征”或这些过渡词的任何其它变体旨在涵盖非排他性内容，明确指出应受的任何限制。例如，包含元素列表的组合物、混合物、工艺或方法不必仅受限于这些元素，但可包括其它未明确列出的或此类组合物、混合物、工艺或方法固有的元素。
[0076] 过渡词“由……组成”不包含任何未具体说明的元素、步骤或组分。如果在权利要求中，除了列举的那些材料，以及除了通常与此有关的杂质，该过渡词将终止涵盖材料的权利要求。当过渡词“由……组成”出现在权利要求的主体条款中而非紧随序言时，它仅限制该条款所述的元素；其它元素没有被排除在作为整体的权利要求之外。
[0077] 除了在字面上公开的那些，过渡词“主要由……组成”用于定义包含材料、步骤、特征、成分或元素在内的组合物或方法，条件是这些附加的材料、步骤、特征、成分或元素不会对本发明的基本的新特征产生实质影响。术语“主要由……组成”介于“包含、包括”和“由……组成”之间。
[0078] 此外，除非明确作出相反说明，“或”涉及包含所提到内容的“或”而非排他性的“或”。例如，以下任意一种情况都可以满足条件“A”或“B”：A是正确的(或存在的)而B是错误的(或不存在的)，A是错误的(或不存在的)而B是正确的(或存在的)，A和B都是正确的(或存在的)。
[0079] 同样，不定冠词“一(a)”和“一个(an)”位于本发明的元素或成分之前，并不是为了限制有关元素或成分的实例(亦即所发生事例)的数量。因此“一”和“一个”应理解为包含一个或至少一个，元素或成分的单数形式也包含它们的复数形式，除非该词明显表示单数形式。
[0080] 如本公开内容所提及，每一情况中的术语“杀虫剂”也总是包含术语“作物保护剂”。
[0081] 术语“不期望的微生物”或“病原微生物”，如真菌或细菌病原体，即分别包括根肿菌、卵菌、壶菌、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌和假单胞菌、根瘤菌、肠杆菌、棒杆菌和链霉菌。
[0082] 术语“农艺的”涉及大田作物的生产栽培，如粮食作物、燃料作物、生物燃料、任何生物材料和纤维作物并包括即玉米、大豆和其它豆类、稻米、谷类作物(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、稻米、玉米)、叶类蔬菜(例如生菜、卷心菜和其它甘蓝类蔬菜)、瓜果类蔬菜(例如西红柿，辣椒、茄子、十字花科蔬菜和瓜类)、土豆、红薯、葡萄、棉花、乔木果实(例如梨果类、核果类、柑橘类)、小型水果(浆果、樱桃)、生物燃料作物(例如玉米、糖料/淀粉作物、甜菜和甜高粱)、纤维作物(例如柳枝稷、芒草、玉米秸秆、杨树)、生物柴油作物(例如油菜籽(芥花籽)、大豆、棕榈油、芥菜、亚麻荠、红花、葵花和麻疯树)以及其它特殊作物(例如芥花籽、葵花、橄榄)。
[0083] 术语“非农艺的”涉及除大田作物以外，如园艺作物(例如温室作物、苗圃或非田间生长的观赏植物)，住宅、农业、商业和工业植物体，草皮(例如草皮种植场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)，木制品，储藏产品，农林复合和植被管理，公共卫生(例如人)和动物健康(例如包括宠物、家畜、家禽在内的驯养动物以及包括野生动物在内的未驯养动物)应用。
[0084] 如本文所定义，烷基、烯基、炔基、碳环基、杂环基、芳基和杂芳基任选地被取代(例如，“取代”或“非取代”烷基、“取代”或“非取代”烯基、“取代”或“非取代”炔基、“取代”或“非取代”碳环基、“取代”或“非取代”杂环基、“取代”或“非取代”芳基或“取代”或“非取代”杂芳基)。通常，术语“取代”无论是否先于“任选地”出现，都表示一个基团至少存在一个氢原子(例如一个碳原子或氮原子等)被可允许的取代基取代，例如取代基取代后形成稳定的化合物，例如形成不会因重排、环合、弃置或其它正常条件(温度、压力、空气等)下的反应而自发转换的化合物。除非另外指明，一个“取代”基团在一个或多个可取代的位置上拥有取代基，当在任何指定的结构中不止一个位置被取代时，取代基在每一位置上是相同或不同的。
[0085] 根据本发明，任何化合物都可以一个或多个旋光、几何或手性异构体形式存在，视化合物中不对称中心的数量而定。因而本发明同样涉及所有旋光异构体及其外消旋或非外消旋混合物(术语“非外消旋”表示不同比例的对映异构体的混合物)，并涉及任何比例下的所有可能的立体异构体的混合物。非对映异构体和/或旋光异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的方法进行分离。
[0086] 根据本发明，任何化合物都可以一个或多个几何异构体形式存在，视化合物中双键的数量而定。因而本发明同样涉及所有几何异构体及任何比例下的所有可能的混合物。几何异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的一般方法进行分离。
[0087] 根据本发明，任何化合物也都可以一个或多个非晶体或同晶体或多晶体形式存在，视其制备、纯化储存及其它各种影响因素而定。因而本发明同样涉及所有任何比例下的所有可能的非晶体或同晶体或多晶体形式。非晶体或同晶体或多晶体形式可根据本身为本领域普通技术人员已知的一般方法进行制备和/或分离和/或纯化。
[0088] 术语“烷基”可以单独使用也可构成复合词使用，如“烷硫基”或“卤烷基”或-N(烷基)或烷基羰基烷基或烷基磺酰氨基，包括直链或支链C1-C24烷基，优选C1-C15烷基，更优选C1-C10烷基，最优选C1-C6烷基。烷基的代表性实例包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,
2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和l-乙基-2-甲基丙基或不同异构体。如果烷基处于复合取代基末端，例如在烷基环烷基中，复合取代基部分处于前端，例如环烷基，可以相同或不同地、独立地被烷基单取代或多取代。同样的情形还适用于复合取代基，复合取代基中其它如烯基、炔基、羟基、卤素、羰基、羰基氧基等自由基处于末端。
2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和l-乙基-2-甲基丙基或不同异构体。如果烷基处于复合取代基末端，例如在烷基环烷基中，复合取代基部分处于前端，例如环烷基，可以相同或不同地、独立地被烷基单取代或多取代。同样的情形还适用于复合取代基，复合取代基中其它如烯基、炔基、羟基、卤素、羰基、羰基氧基等自由基处于末端。
[0089] 术语“烯基”可以单独使用也可构成复合词使用，包括直链或支链C1-C24烯烃、优选C1-C15烯烃、更优选C1-C10烯烃、最优选C1-C6烯烃。烯烃的代表性实例包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、l-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、l-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、
3-甲基-2-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、l-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、l-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、
1,1-二甲基-2-丁烯基、l,l-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-l-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、l,3-二甲基-2-丁烯基、l,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-l-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、l,l,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-l-甲基-2-丙烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯基和l-乙基-2-甲基-
2-丙烯基以及不同异构体。“烯基”也包括多烯类，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。该定义也适用于作为复合取代基一部分的烯基，例如，卤烯基等等，除非另外特别定义。
3-甲基-2-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、l-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、l-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、
1,1-二甲基-2-丁烯基、l,l-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-l-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、l,3-二甲基-2-丁烯基、l,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-l-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、l,l,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-l-甲基-2-丙烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯基和l-乙基-2-甲基-
2-丙烯基以及不同异构体。“烯基”也包括多烯类，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。该定义也适用于作为复合取代基一部分的烯基，例如，卤烯基等等，除非另外特别定义。
[0090] 炔烃的代表性实例包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-甲基-2-丁炔基、l甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-l-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、
1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、l-甲基-3-戊炔基、
1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-l-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、l,l-二甲基-3-丁炔基、l,
2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-l-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-l-甲基-2-丙炔基以及不同的异构体。该定义也适用于作为复合取代基一部分的炔基，例如，卤炔基等等，除非另外特别定义。“炔基”也可以包括由多个三键组成的基团，如2,5-己二炔基。
1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、l-甲基-3-戊炔基、
1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-l-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、l,l-二甲基-3-丁炔基、l,
2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-l-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-l-甲基-2-丙炔基以及不同的异构体。该定义也适用于作为复合取代基一部分的炔基，例如，卤炔基等等，除非另外特别定义。“炔基”也可以包括由多个三键组成的基团，如2,5-己二炔基。
[0091] 术语“环烷基”或“环状烷基”表示闭合形成环的烷基。代表性实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基和环己基。该定义也适用于作为复合取代基一部分的环烷基，例如，环烷基烷基等等，除非另外特别定义。环烯基或环状烯基表示闭合形成环的烯基，包括单环的部分不饱和的烃基。代表性实例包括但不限于环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基。该定义也适用于作为复合取代基一部分的环烯基，例如，环烯基烷基等等，除非另外特别定义。
[0092] 术语“卤素”可以单独使用也可构成复合词如“卤烷基”使用，包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤烷基”时，所述烷基可部分或全部被相同或不同的卤原子取代。
“卤烷基”的实例包括氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。该定义也适用于作为复合取代基一部分的卤烷基，例如，卤代烷基氨基烷基等等，除非另外特别定义。
“卤烷基”的实例包括氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。该定义也适用于作为复合取代基一部分的卤烷基，例如，卤代烷基氨基烷基等等，除非另外特别定义。
[0093] 术语“卤烯基”、“卤炔基”定义类似，除了烯基和炔基代替烷基作为取代基的一部分存在。
[0094] 术语“卤代烷氧基”表示直链或支链烷氧基，其中这些基团里部分或全部氢原子可被上述规定的卤原子取代。卤代烷氧基的非限制性实例包括氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和l,l,l-三氟丙-2-氧基。该定义也适用于作为复合取代基一部分的卤代烷氧基，例如，卤代烷氧基烷基等等，除非另外特别定义。
[0095] 术语“卤代烷硫基”表示直链或支链烷硫基，其中这些基团里部分或全部氢原子可被上述规定的卤原子取代。卤代烷硫基的非限制性实例包括氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和l,l,l-三氟丙-2-硫基。该定义也适用于作为复合取代基一部分的卤代烷硫基，例如，卤代烷硫基烷基等等，除非另外特别定义。
[0096] 如本文所使用的术语“芳基”包含任何碳基芳族基团，该基团包括但不限于苯、萘、苯基、联苯、蒽等。芳基可以被取代或不被取代。另外，芳基可以是一个单环结构或可以包含是稠环结构或是通过一个或多个如碳-碳键的桥接基团连接的多环结构。
[0097] 术语“芳烷基”涉及包括上述所定义的烷基部分的芳基烃基。非限制性实例包括苄基、苯乙基和6-萘基己基。如本文所使用的术语“芳烯基”涉及包括上述所定义的烯基部分和上述所定义的芳基部分的芳基烃基。非限制性实例包括苯乙烯基、3-(苄基)丙-2-烯基和6-萘基己-2-烯基。
[0098] 术语“环”或“环体系”，作为式(I)中的组分，表示碳环的或杂环的。术语“环体系”表示一个或多个环。
[0099] 术语“双环或双环体系”表示含有两个或多个更常见原子的环体系。
[0100] 术语“碳环”或“碳环型的”或“碳环基”包括“芳香碳环体系”和“非芳香碳环体系”或多环或双环(螺环、稠合、桥键、非稠合)环状化合物，其中的环可以是芳香性或非芳香性(其中芳香性表示满足休克尔(Hueckel)规则，非芳香性表示不满足休克尔规则)。
[0101] 非芳香碳环体系的非限制性实例包括环丙基、环丁基、环戊基、冰片基等等。
[0102] 芳香碳环体系的非限制性实例包括苯基、萘等等。
[0103] 与环连接的术语“杂”涉及其中至少一个环原子不是碳并含1至4个独立地选自氮、氧、硫的杂原子的环，条件是每个环包含不超过4个氮、不超过2个氧及不超过2个硫。
[0104] 术语“杂环”或“杂环型的”或“杂环基”包括“芳香杂环或杂芳基环体系”和“非芳香杂环体系”或多环或双环(螺环、稠合、桥键、非稠合)环状化合物，其中的环可以是芳香或非芳香的，其中杂环包含至少一个选自N、O、S(O)0-2中的杂原子，和/或杂环中的C环成员可被C(＝O)、C(＝S)、C(＝CR*R*)和C＝NR*取代，*表示整数(芳香杂环或杂芳基环表示满足休克尔规则)。
[0105] 术语“非芳香族杂环”表示含1至4个选自氧、氮、硫的杂原子的3-15元、优选3-12元、饱和或部分不饱和的杂环：单环、双环或三环杂原子，除了碳环成员外，包含1至3个氮原子和/或1个氧原子或硫原子或1或2个氧原子和/或硫原子；如果环包含不止一个氧原子，那么它们不直接相邻；例如(但不限于)环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、氮丙啶基、氮杂环丁基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、l,2,4-噁二唑烷-5-基、l,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、l,2,4-三唑烷-3-基、l,3,4-噁二唑烷-2-基、l,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋-2-基、2,3-二氢呋-3-基、2,4-二氢呋-2-基、2,4-二氢呋-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-
5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、
2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、2-呱啶基、3-呱啶基、4-呱啶基、1,3-二噁烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、
2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-呱嗪基、l,3,5-六氢三嗪-2-基、1,2,4-六氢三嗪-3-基、吗啉基、硫代吗啉基和环丝氨酸。该定义也适用于作为复合取代基一部分的杂环基，例如，杂环基烷基等等，除非另外特别定义。
5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、
2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、2-呱啶基、3-呱啶基、4-呱啶基、1,3-二噁烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、
2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-呱嗪基、l,3,5-六氢三嗪-2-基、1,2,4-六氢三嗪-3-基、吗啉基、硫代吗啉基和环丝氨酸。该定义也适用于作为复合取代基一部分的杂环基，例如，杂环基烷基等等，除非另外特别定义。
[0106] 如本文所使用的术语“杂芳基”包含稠合或非稠合的3-15元、优选3-12元、更优选5或6元；单环或多环不饱和的环体系，包含选自氧、氮、硫、磷、硼等的杂原子。
[0107] 5元杂芳基的非限制性实例包括2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、l,2,4-噁二唑-3-基、l,2,4-噁二唑-5-基、l,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基、1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-l-基、1,3,
4-三唑-1-基等。
4-三唑-1-基等。
[0108] 6元杂芳基的非限制性实例包括2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、l,2,4-三嗪-3-基和1,2,4,5-四嗪-3-基等。
[0109] 苯并稠合5-元杂芳基的非限制性实例包括吲哚-l-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、l-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、l-苯并噻吩-2-基、l-苯并噻吩-3-基、l-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、l,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、l,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基、1,3-苯并噁唑-7-基等等。
[0110] 苯并稠合6-元杂芳基的非限制性实例包括喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基、异喹啉-8-基等等。
[0111] 稠合6-5-元杂芳基的非限制性实例包括吲嗪基、吡唑并[1,5-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、吡咯并[1,2-a]嘧啶基、吡唑并[1,5-a]嘧啶基、咪唑并[1,2-a]嘧啶基、吡咯并[1,2-a]吡嗪基、吡唑并[1,5-a]吡嗪基、咪唑并[1,2-a]吡嗪基等等。
[0112] 取代基中碳原子的总数量用“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j是介于1至21间的数字。例如，C1-C3烷基磺酰基表示甲基磺酰基至丙基磺酰基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示，例如，CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；以及C4烷氧基烷基表示经共含4个碳原子的烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。在上述叙述中，当式I化合物由一个或多个杂环组成时，所有的取代基均通过置换任何可用的碳或氮上的氢经由所述碳或氮连接到这些环上。
[0113] 当化合物被具有表示所述取代基数量可以超过1的下目标取代基取代时，则所述取代基(当其超过1时)独立地选自已定义的取代基。此外，当(R)m中的下标m表示例如从0至4的整数时，则取代基的数量可选自介于0至4间的整数。
[0114] 当基团含有可以是氢的取代基时，则当该取代基是氢时，应认识到这相当于所述基团未被取代。
[0115] 本文中的实施例和其中的各种特征及有利细节参照说明书里的非限制性实施例进行解释说明。省略了对众所周知的成分和制备技术的说明，以避免不必要地模糊本文中的实施例。本文中所使用实例仅为了帮助理解实践本文实施例的方法，并进一步使本领域的技术人员能够实践本文实施例。因此，实例不应理解为是对本文实施例的限制。
[0116] 对具体实施例的上述描述将充分揭示本文实施例的一般性质，让人们通过应用现有知识，在不脱离一般概念的情况下，可以容易地对这类具体实施例进行改进和/或使之适用于各种应用。因此，在所公开实施例的同等意义和范围内这类应用和改进应该并将是能够被理解的。还应当理解的是，本文所采用的用语和术语是用于说明目的，而非旨在限制。因此，尽管已经通过优选实施例描述了本文的实施例，但本领域的技术人员将认识到在本文所描述实施例的精神和范围内可做出改进来实践本文实施例。
[0117] 本说明书中包括的关于文献、报告、材料、装置、制品等的讨论仅是为了对本发明提供上下文的目的。不应视为承认这些事物的任何或全部形成现有技术基础的一部分或是在本申请的优先权日之前它已经存在，成为本发明相关领域的公知常识。
[0118] 说明书和上述权利要求中提及的数值虽然可能会构成本公开的本发明的关键部分，但如果此误差遵循在本公开中公开的与本发明相同的科学原理，那么任何此类数值的误差仍属于本公开的范围。
[0119] 就本发明的目的而言，术语“害虫”包括但不限于真菌、原生藻菌(卵菌)、细菌、线虫、螨、蜱、昆虫和啮齿动物。
[0120] 术语“植物”在这里理解为表示所有植物和植物种群，如期望和不期望的野生植物或作物(包括自然生成的作物)。作物可指通过常规育种和优化方式或生物技术和基因工程或此类方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并包括受植物育种者权利保护或未保护的植物品种。
[0122] 就本发明的目的而言，“植物”的实例包括但不限于农作物，如小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦和稻米；甜菜，如糖用甜菜或饲用甜菜；水果和果树，如梨果、核果类或浆果类，如苹果、梨、李子、桃子、杏仁、樱桃、草莓、覆盆子、黑莓或醋栗；豆科植物，如小扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维科植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果和柑橘树，如桔子、柠檬、葡萄柚或柑橘；任何园艺植物、蔬菜作物，如菠菜、生菜、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、瓜类或辣椒；樟科植物，如鳄梨、肉桂或樟树；葫芦科植物；含油植物；能源和原料植物，如谷物、玉米、大豆、其他豆科植物、油菜、甘蔗和油棕；烟草；坚果；咖啡；茶叶；可可；香蕉；胡椒；藤本植物(葡萄和葡萄汁葡萄藤)；啤酒花；草皮；甜叶(也称为甜橘)；天然橡胶树或观赏和林业植物，如花卉、灌木、阔叶乔木或常青树，例如针叶树；以及植物繁殖原料，如种子，以及此类植物的农作物物料。
[0123] 就本发明目的而言，优选植物包括但不限于谷物、玉米、大米、大豆和其它豆科植物、水果和果树、葡萄、坚果和坚果树、柑橘和柑橘树、所有园艺植物、葫芦科植物、油脂植物、烟草、咖啡、茶、可可、甜菜、甘蔗、棉花、马铃薯、西红柿、洋葱、辣椒和蔬菜、观赏性植物、所有花卉植物以及供人与动物使用的其它植物。
[0124] 术语“植株部位”应理解为所有地上、地下的植物部位和器官。作为本公开的实施例，“植株部位”包括但不限于插条、叶、小枝、块茎、花、种子、分枝、根(包括直根、侧根)、根毛、根尖、根冠、根状茎、卡瓦、芽、果实、子实体、树皮、茎、芽、辅助芽、分生组织、节和节间。
[0126] 将本公开化合物或由其他兼容性化合物任意构成的组合物中的本公开化合物应用到植物、植物材料或植物所在环境中时，所使用的技术包括本领域技术人员已知的施用技术，包括但不限于喷射、涂敷、浸涂、熏蒸、浸渍、注射和喷粉。
[0127] “施用”是指通过物理方式或化学方式(包括灌注)附着到植物或植株部位上。
[0129] 本发明还涉及用于控制不需要的微生物的组合物，包含至少一种式(I)化合物以及/抑或一种或多种活性相容化合物，此类化合物选自杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、生物杀虫剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料以及/抑或其混合物。
[0130] 本发明还涉及一种控制不需要的微生物的方法，其中式(I)化合物应用于微生物和/或其生长环境中。
[0131] 本发明还提供了一种方法：使用至少一种式(I)化合物处理种子，以此来避免种子受到不需要的微生物的危害。
[0132] 式(I)化合物在作物保护和作物材料保护方面具有很强的杀微生物活性，并可用于控制不需要的微生物。
[0133] 式(I)化合物具有非常好的杀真菌性能，并可用于作物保护，例如用于控制根肿菌、卵菌、壶菌、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌。
[0134] 式(I)化合物可用作杀线虫剂保护作物，例如，用于防治小杆科、头叶科、矛线科线虫。
[0135] 式(I)化合物可用作杀虫剂保护作物，例如用于防治鳞翅目、鞘翅目、半翅目、同翅目、缨翅目、双翅目、直翅目和等翅目昆虫。
[0136] 式(I)化合物可用作杀螨剂保护作物，例如用于防治瘿螨、叶螨、真足螨和跗线螨。
[0137] 式(I)化合物可用作杀细菌剂保护作物，例如用于防治假单胞菌、根瘤菌、肠杆菌、棒状杆菌和链霉菌。
[0138] 式(I)化合物可用作除草剂，并且可以有效防治经济上重要的广谱单子叶和双子叶杂草。单子叶杂草种类包括一年生植物中的燕麦、黑麦草、看麦娘、虉草、稗草、松果菊、马唐、狗尾草和莎草，以及多年生冰草、狗牙草、白茅草和高粱，还可包括多年生莎草。双子叶阔叶杂草种类包括一年生蓬子菜属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、白芥属、甘薯属、黄花稔属、母菊属、茼麻属，和多年生阔叶杂草如旋花属、大蓟属、酸模属、艾属。出现在水稻中的有害植物(如稗属、慈菇属、泽泻属、荸荠属、藨草属和莎草属)可由式(I)化合物防治。
[0139] 式(I)化合物可用于植物病原真菌的治疗或保护性控制。因此，本发明还涉及治疗方法和保护方法：使用该活性成分或组合处理种子、植物或植株部位、果实或植物生长的土壤，防治植物病原真菌。
[0140] 根据本发明，如上所述的载体是一种天然或合成的有机物质或无机物质，与活性成分混合或组合可获得更好的适用性，特别适用于植物或植株部位或种子。载体可以是固体或液体，通常为惰性，并且需适用于农业使用。
[0141] 适用的固体载体包括铵盐和天然岩石粉(如高岭土、黏土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土)和合成岩石粉(如细碎的硅粉、氧化铝和硅酸盐)。适用颗粒固体载体包括块状天然岩石和分级天然岩石(如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)，无机粉和有机粉的合成颗粒，有机材料(如纸、锯末、椰壳、玉米芯和烟梗)的颗粒。适用的乳化剂和/或泡沫形成剂包括非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物)。适用的分散剂是非离子和/或离子物质，例如选自POE-醇和/或-POP醚、酸和/或POP POE酯、烷芳基和/或POP POE醚、脂肪和/或POP POE加合物、POE-和/或POP多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基-或芳基磺酸盐和烷基或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。此外，适用物有低聚物或聚合物，例如，由乙烯基单体、丙烯酸、EO和/或PO(单独或与(聚)醇或(聚)胺组合)衍生而来的低聚物或聚合物。还有可能使用木质素及其磺酸衍生物、未改性纤维素和改性纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及其与甲醛的加合物。
[0142] 活性成分可以原样施用，可转化成常规配方、其原样配方或由其制备的使用形式，如：即用溶液、乳液、水基或油基悬浮液、粉末、可湿性粉末、糊剂、可溶性粉剂、可溶性片剂、粉剂、可溶性颗粒、播种用颗粒、悬乳剂浓缩物、浸渍活性成分的天然物质、浸渍活性成分的合成物质、肥料以及聚合物物质中的微胶囊。以惯用方式(如通过浇水、喷射、雾化、苗圃盒、散播、喷粉、发泡、浸渍等)施用。也可以通过超低容量方法配置活性成分，也可将活性成分制剂或活性成分本身注入土壤中。也可以处理植物的种子。
[0144] 此外，制剂类型的选择将取决于具体用途。
[0145] 所述制剂可以以本身已知的方式制备，例如：将活性成分与至少一种常规增量剂、溶剂、稀释剂、乳化剂、分散剂和/或黏合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、干燥剂、UV稳定剂、染料和颜料(如果适宜)、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、黏合剂、赤霉素以及其它加工助剂混合。
[0146] 本发明不仅包括已经准备好使用并可以用适当装置使用到植物或种子上的制剂，而且还包括在使用前必须用水稀释的市售浓缩物。
[0147] 所使用的助剂可以是这些物质：能够为组合物本身和/或由其衍生的制剂(如喷雾液、种子敷料)提供特定性质，例如某些技术性质和/或特定生物性质。典型的助剂包括增量剂、溶剂和载体。
[0148] 例如，适用的增量剂有水、极性机化学液体与非极性有机化学液体(如来自芳烃与非芳香烃(如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯))、醇与多元醇(也可随意被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪与游离脂肪酸)、(聚)醚、未取代胺与取代胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)与内酯、砜类与亚砜类(如二甲基亚砜)。
[0149] 液化气体扩充剂或载体理解为指常温常压下是气体的液体，例如卤代烃，或者还有丁烷，丙烷，氮和二氧化碳之类的气雾剂推进剂。
[0150] 制剂中可能使用增黏剂(如羧甲基纤维素)、粉末、颗粒或胶乳状的天然聚合物与合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)或其他天然磷脂(如脑磷脂、卵磷脂及合成磷脂)。其它添加剂可以是矿物油、植物油和甲基化种子油。
[0151] 如果填充剂是水，也可能用有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂主要有：芳烃(如二甲苯，甲苯或烷基萘)、氯代芳烃类或氯代脂肪烃(如氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷)、脂肪烃(如环己烷或链烷烃(如馏分油))、醇类(如丁醇或乙二醇及其醚和酯)、酮类(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、强极性溶剂(如二甲基甲酰胺与二甲基亚砜)或者水。
[0152] 由式(I)化合物构成的组合物可额外包含其它组分(如表面活性剂)。合适的表面活性剂有乳化剂和/或泡沫形成剂、具有离子或非离子性质的分散剂或润湿剂、或这些表面活性剂的混合物。实例有聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯以及含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物(如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐)、蛋白质水解物、木质素磺酸废液和甲基纤维素。如果一种活性成分和/或一种惰性载体不溶于水，当施加在水中时，有必要使用表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40％(按重量计算)。
[0153] 本发明还涉及农药组合物，由一种助剂和至少一种本发明式(I)化合物组成。
[0154] 农药组合物包含杀真菌有效量的式(I)化合物。术语“有效量”表示式(I)的组合物或化合物的量，此量足以防治栽培植物上、材料保护中的有害真菌，并且不会对处理过的植物造成实质性损害。此量可以在大范围内变化，取决于各种因素，例如要防治的真菌种类、处理过的栽培植物或材料、气候条件、使用的式(I)的特定化合物。
[0155] 式(I)化合物、其氧化物与盐可转化成常规类型的农药组合物，例如溶液、乳剂、悬浮液、粉尘、粉末、糊剂、颗粒、压制剂、胶囊剂及其混合物。组合物类型实例有悬浮液(如SC、OD、FS)、可乳化浓缩物(如EC)、乳油(如EW、EO、ES、ME)、胶囊剂(如CS、ZC)、糊剂、锭剂、可湿性粉剂或粉剂(如WP、SP、WS、DP、DS)、压制剂(如BR、TB、DT)、颗粒(如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀虫剂(如LN)以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(如GF)。这些和其他组合物类型的定义列在作物国际协会技术专著《农药制剂类型和国际编码系统目录》(第二卷，61h版出版日期2008年5月)中。
[0156] 该组合物以已知方式制备，如Mollet和Grube Mann在《制剂技术》(Wiley VCH，魏因海姆，2001)，或Knowles在《农业研究组织报告DS243作物保护产品制剂的新发展》(T&F信息，伦敦，2005)中所述一样。
[0157] 适用的助剂有溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、佐剂、增溶剂、渗透增强剂、保护胶体、黏合剂、增稠剂、湿润剂、排斥剂、引诱剂、进料刺激剂、相容剂、杀细菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增黏剂和黏合剂。
[0158] 适用的溶剂与液体载体有水与有机溶剂(中至高沸点矿物油馏分(如煤油、柴油))；植物油或动物油；脂肪烃、环状烃与芳烃(如甲苯、烷烃、四氢化萘、烷基化萘)；醇(如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇)；乙二醇；二甲基亚砜；酮(如环己酮)酯(如乳酸盐、碳酸盐、脂肪酸酯、γ-丁内酯)；脂肪酸；膦酸盐；胺；酰胺(如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺)及其混合物。
[0159] 适用的固体载体或填料有矿物土(如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、黏土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁)、多糖(如纤维素、淀粉)、肥料(如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲)、植物来源的产品(如谷物粉、树皮粉、木屑、果壳粉及其混合物)。
[0160] 适用的表面活性剂有表面活性化合物(如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂)、嵌段聚合物、聚电解质及其混合物。这些表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护胶体或佐剂。表面活性剂的实例列在McCutcheon的《乳化剂和去污剂》第1卷、《目录》中(美国格伦洛克，2008年(国际版或北美版))。
[0161] 适用的阴离子表面活性剂有磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐及其混合物的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐。磺酸盐的实例有烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸磺酸盐与游离脂肪酸磺酸盐、乙氧基化烷基酚磺酸盐、烷氧基化芳基酚磺酸盐、缩合萘磺酸盐、十二烷基磺酸盐与十三烷基苯磺酸盐、萘类与烷基萘磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例有脂肪酸硫酸盐与游离脂肪酸硫酸盐、乙氧基化烷基酚硫酸盐、醇类硫酸盐、乙氧基化醇硫酸盐或脂肪酸酯硫酸盐。磷酸盐的实例有磷酸酯。羧酸盐的实例有烷基羧酸盐、羧化醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物。
[0162] 适用的非离子表面活性剂有烷氧基化物、N-取代脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例有已经用1-50当量的烷氧基化的化合物，例如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基烷基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷可用于烷氧基化，优选环氧乙烷。N-取代脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例有脂肪酸酯、甘油酯或单酸甘油酯。糖基表面活性剂的实例有山梨糖醇、乙氧基化山梨糖醇、蔗糖酯和葡萄糖酯或烷基聚葡萄糖苷。聚合物表面活性剂的实例有乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的同聚物或共聚物。
[0163] 适用的阳离子表面活性剂有季胺活性剂，例如具有一个或两个疏水基的季铵化合物或长链伯胺。适用的两性表面活性剂有烷基β和咪唑啉。适用的嵌段聚合物有包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B型或A-B-A型嵌段聚合物，也可包含烷醇、聚环氧乙烷与聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。
[0164] 适用的聚电解质有多元酸或多元碱。多元酸的实例有聚丙烯酸碱金属盐或多元酸梳状聚合物碱金属盐。多元碱的实例有聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
[0165] 合适的佐剂有自身具有可忽略的或甚至没有杀虫活性的化合物，且可对靶上式(I)化合物的生物性能具有改善作用的化合物。实例有表面活性剂，矿物油或植物油和其它助剂。更多实例在Knowles的《佐剂和添加剂》(Agrow报告DS256,T&F lnforma英国,2006)第5章中列出。
[0166] 适用的增稠剂有多糖(如黄原胶，羧甲基纤维素)、无机黏土(有机改性黏土或有机未改性黏土)，聚羧酸盐与硅酸盐。
[0167] 适用的杀细菌剂有溴硝丙二醇与异噻唑啉酮衍生物，例如烷基异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮。
[0168] 适用的抗冻剂有乙二醇，丙二醇，尿素和甘油。适用的消泡剂有硅酮、长链醇和脂肪酸盐。适用的着色剂(例如红色、蓝色或绿色着色剂)有低水溶性着色剂与水溶性染料着色剂。实例有无机着色剂(如氧化铁、氧化钛、亚铁氰化铁)与有机着色剂(如茜素菁着色剂、偶氮菁着色剂和酞菁着色剂)。
[0169] 适用的增黏剂或黏合剂有聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡、纤维素醚。
[0170] 组合物类型及其制备的实例有：
[0171] i)水溶性浓缩物(SL,LS)
[0172] 将10-60％的式(I)化合物与5-15％(重量百分比)的润湿剂(如醇烷氧基化物)溶解于水和/或100％(重量百分比)水溶性溶剂(如醇)中。该活性物质用水稀释后溶解。
[0173] ii)分散性浓缩物(DC)
[0174] 将5-25％(重量百分比)的式(I)化合物与1-10％(重量百分比)的分散剂(如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在100％(重量百分比)的有机溶剂(如环己酮)中。用水稀释后得到分散液。
[0175] iii)乳油(EC)
[0176] 将15-70％(重量百分比)的式(I)化合物和5-10％(重量百分比)的乳化剂(如十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油乙氧基化物)溶解在100％(重量百分比)的非水溶性有机溶剂(如芳香烃)中。用水稀释后得到乳剂。
[0177] iv)乳剂(EW,EO,ES)
[0178] 将5-40％(重量百分比)的式(I)化合物与1-10％(重量百分比)的乳化剂(如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在20-40％(重量百分比)的非水溶性有机溶剂(如芳香烃)中。通过乳化机将该混合物添加到100％(重量百分比)的水中并制成均相乳液。用水稀释后得到乳剂。
[0179] v)悬浮液(SC,OD,FS)
[0180] 向20-60％(重量百分比)的式(I)化合物中加入2-10％(重量百分比)的分散剂与润湿剂(如木质素磺酸钠与醇乙氧基化物)、0.1-2％(重量百分比)的增稠剂(如黄原胶)和100％(重量百分比)的水，然后在搅拌球磨机中进行粉碎，得到该活性物的精细悬浮液。用水稀释得到该活性物质的稳定悬浮液。对于FS型组合物，至多添加40％(重量百分比)的黏合剂(如聚乙烯醇)。
[0181] vi)水分散性颗粒剂和水溶性颗粒剂(WG、SG)
[0182] 向50-80％(重量百分比)的式(I)化合物中加入100％(重量百分比)的分散剂和润湿剂(如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)然后进行细磨，并通过技术设备(如挤压机、喷雾塔、流化床)制备成水分散性颗粒剂或水溶性颗粒剂。用水稀释得到该活性物质的稳定分散体或溶液。
[0183] vii)水分散性粉剂和水溶性粉剂(WP,SP,WS)
[0184] 向50-80％(重量百分比)的式(I)化合物中加入1-5％(重量百分比)的分散剂(如木质素磺酸钠)、1-3％(重量百分比)的润湿剂(如乙醇乙氧基化物)和100％(重量百分比)固体载体(如硅胶)，然后在转子-定子研磨机中进行研磨。用水稀释得到该活性物质的稳定分散体或溶液。
[0185] viii)凝胶(GW,GF)
[0186] 向5-25％(重量百分比)的式(I)化合物中加入3-10％(重量百分比)的分散剂(如木质素磺酸钠)、1-5％(重量百分比)的增稠剂(如羧甲基纤维素)和100％(重量百分比)的水，然后在搅拌球磨机中进行粉碎，得到该活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到该活性物质的稳定悬浮液。
[0187] ix)微乳剂(ME)
[0188] 将5-20％(重量百分比)的式(I)化合物加入到5-30％(重量百分比)的有机溶剂混合物(如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25％(重量百分比)的表面活性剂混合物(如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和100％(重量百分比)的水中。将该混合物搅拌1小时，自发得到热力学稳定的微乳剂。
[0189] x)微胶囊(CS)
[0190] 将包含5-50％(重量百分比)的式(I)化合物、0-40％(重量百分比)的非水溶性有机溶剂(如芳香烃)、2-15％(重量百分比)的丙烯酸类单体(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸与二丙烯酸酯或三丙烯酸酯)的油相分散在保护胶体(如聚乙烯醇)的水溶液中。自由基聚合会形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者，将包含5-50％(重量百分比)的本发明提供的式(I)化合物、0-40％(重量百分比)的非水溶性有机溶剂(如芳香烃)、异氰酸酯单体(如二苯基亚甲基-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散在保护胶体(如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(如六甲基二胺)会形成聚脲微胶囊。单体量为1-10％(重量百分比)。重量百分比与总微胶囊组合物总量有关。
[0191] xi)粉剂(DP,DS)
[0192] 将1-10％(重量百分比)的式(I)化合物细磨并与100％(重量百分比)的固体载体(如高岭土微粉)充分混合。
[0193] xii)颗粒剂(GR,FG)
[0195] xiii)超低容量液剂(UL)
[0196] 将1-50％(重量百分比)的式(I)化合物溶解于100％(重量百分比)的有机溶剂(如芳烃)中。
[0197] 类型i)至类型xiii)的组合物可由其它助剂(如0.1-1％(重量百分比)的杀细菌剂、5-15％(重量百分比)的防冻剂、0.1-1％(重量百分比)的消泡剂和0.1-1％(重量百分比)的的着色剂)任选组成。
[0198] 农药组合物通常包含0.01-95％(重量百分比)(优选0.1-90％，特别是0.5至75重量％)的活性物质。
[0199] 该活性物质的使用纯度为90％至100％，优选95％至100％(根据核磁共振波谱)。
[0200] 处理植物繁殖材料时，特别是种子，通常使用种子处理溶液(LS)、悬浮乳剂(SE)、流动性浓缩剂(FS)、干处理粉剂(DS)、浆料处理水分散性粉剂(WS)、水溶性粉剂(SS)、乳油(ES)、乳化浓缩剂(EC)和凝胶(GF)。将所讨论的该组合物稀释两到十倍之后，得到即用型制剂中，浓度为0.01-60％(重量百分比)(优选0.1至40％)的活性物质。施用可以在播种前或播种期间进行。将式(I)化合物及其组合物分别施用到植物繁殖材料(特别是种子)上的方法包括敷料、涂敷、造粒、喷粉和浸泡以及犁沟施用法。优选将式(I)化合物或其组合物分别通过不会诱导种子萌发的方法(如种子敷料、造粒、涂敷和喷粉)施加到植物繁殖材料上。
[0201] 当用于植物保护时，活性物质的用量(取决于所需效果)为0.001-2千克/公顷，优选0.005-2千克/公顷，更优选0.05-0.9千克/公顷，最佳0.1-0.75千克/公顷。
[0202] 通过喷粉、涂敷或浸种这类方法处理植物繁殖材料(如种子)时，活性物质的用量通常为每100千克植物繁殖材料(较佳种子)0.1至1000g，优选1至1000g，更优选1至100g，最优选5至100g。
[0203] 当用于保护材料或储存产品时，活性物质的用量取决于施用面积和所需效果。在保护材料中，活性物质的用量通常为每立方米处理材料0.001g至2kg，优选0.005g至1kg。
[0204] 各种类型的油脂、润湿剂、佐剂、肥料或微量元素、及其它农药(如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物农药)可加入到该活性物质或预混组合物中，或者如果合适，在使用之前立即加入(桶混制剂)。这些试剂可以以1：100至100：1(优选为1：10至10：1)的重量比与本发明的组合物混合。
[0205] 农药通常为化学或生物制剂(如农药活性成分、化合物、组合物、病毒、细菌、抗生素或消毒剂)，通过药效阻止害虫，杀死害虫或用其它方式阻止害虫。目标害虫可包括破坏财产、引起滋扰、传播疾病或是携带疾病的昆虫、植物病原体、杂草、软件动物、鸟类、哺乳动物、鱼、线虫(蛔虫)和细菌。“农药”一词还包括植物生长调节剂，用于改变植物的预期生长速率、开花速率或生育速率；脱叶剂，作用是使叶子或其他叶子从植物上脱落，通常是为了便于收割；干燥剂，用于对生物体活组织(如不需要的植物顶部)的干燥；植物活化剂，用于激活植物生理机能防御某些害虫；安全剂，用于减少农药对作物产生的不必要的除草作用；及植物生长促进剂，用于影响植物生理机能，以此来促进作物生长、增加生物量、提高可收成作物的产量或其他质量参数。
[0206] 生物杀虫剂的定义为一种以微生物(细菌、真菌、病毒、线虫等)为基础的杀虫剂或天然产物(化合物，如代谢物，蛋白质或来自生物或其他天然来源的提取物)(美国环境保护局：http：//www.epa.gov/pesticides/biopesticides/)。生物杀虫剂一般通过生长和浓缩天然生物体和/或其代谢物(包括细菌和其它微生物，真菌，病毒，线虫，蛋白质等)而产生。通常认为生物杀虫剂是综合虫害管理(IPM)计划的重要组成部分。
[0207] 生物杀虫剂分为两大类——微生物杀虫剂和生化杀虫剂：
[0208] 1.微生物杀虫剂由细菌、真菌或病毒组成(通常包括细菌和真菌产生的代谢物)。昆虫病原线虫虽是多细胞生物也归为微生物杀虫剂。
[0209] 2.生化性药剂是控制害虫或提供如下定义的其他作物保护用途的天然物质，但相对而言对哺乳动物无毒。
[0210] 用户通常通过给药前装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾机或灌溉系统施用本发明的组合物。农药组合物通常包括水、缓冲液和/或其他助剂，按所需的施用浓度制成，由此获得本发明的即用型喷雾剂或农药组合物。即用型喷雾溶液的用量通常为每公顷农业利用区20至2000升，优选50至400升。
[0211] 本发明还涉及用于控制不需要的微生物的组合物，包含至少一种式(I)化合物以及一种或多种惰性载体。惰性载体还包括农业上适用的辅助剂、溶剂、稀释剂、表面活性剂和/或增量剂等。
[0212] 本发明还涉及用于控制不需要的微生物的组合物，其包含至少一种式(I)化合物和/或一种或多种活性相容化合物，此类化合物选自杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、生物杀虫剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和/或其混合物。
[0213] 本发明化合物的使用形式通常为包含载体的组合物(如制剂)。本发明化合物及其组合物可以以各种形式使用，例如喷雾剂、胶囊悬浮液、冷雾剂、粉剂、乳油、水包油乳剂、油包水乳剂、胶囊粒剂，细颗粒剂、悬浮剂(用于处理种子)、气体(压力下)、气体产生剂、颗粒剂、热雾剂、大颗粒剂、微颗粒、油分散性粉剂、油溶性悬浮剂、油溶性液剂、糊剂、药签剂、干种子处理粉剂、种衣剂、可溶性液剂、可溶性粉剂、种子处理液剂、悬浮剂、超低量(ulv)液剂、超低量(ulv)悬浮剂、水分散性颗粒剂或片剂、水分散性粉剂(用于浆液处理)、水溶性颗粒剂或片剂、水溶性粉剂(用于种子处理)和可湿性粉剂。
[0214] 制剂通常包括液体载体或固体载体，和任选一种或多种常规制剂辅助剂，可以是固体辅助剂也可以是液体辅助剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油(如环氧椰子油、环氧菜籽油或环氧大豆油)、消泡剂(如硅油)、防腐剂、黏土、无机化合物、黏度调节剂、表面活性剂、黏合剂和/或增黏剂。该组合物还包括肥料、微量元素供体或影响植物生长的其它制剂。其他制剂包括含有一种或多种其它生物活性剂(如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀螨剂和杀虫剂)的本发明化合物。
[0215] 因此，本发明还提供含有本发明化合物、农艺性状载体及任意一种或多种常规制剂辅助剂的组合物。该组合物按本身已知的方式制备。第一种方式：无需辅助剂，例如对本发明的固体化合物进行研磨、筛选和/或压缩；第二种方式：添加至少一种辅助剂，例如对本发明的化合物与辅助剂进行充分混合和/或研磨。如果本发明化合物为固体，对其进行碾/磨是为了确保颗粒大小一定。该组合物的制备方法和使用本发明化合物制备这些组合物也是本发明的主题。
[0216] 通常，该组合物中本发明的化合物含量为0.1-99％，尤其是0.1-95％；液体或固体载体(至少一种)的含量为1-99.9％，尤其是5-99.9％；一般来说，表面活性剂的含量可能是0-25％，尤其是0.1-20％(每种情况下的％指重量百分比)。尽管商业产品倾向于优先选择浓缩组合物，但终端消费者通常使用稀释组合物，其活性成分浓度更低。
[0217] 预混组合物叶面制剂类型的实例有：
[0218]GR：颗粒剂 EW：乳剂(水包油)
WP：可湿粉剂 ME：微乳剂
WG：水分散性颗粒剂(粉剂) SC：水性悬浮剂
SG：水溶性颗粒剂 CS：微囊悬浮剂
SL：可溶性浓缩物 OD：油基悬浮剂，及
EC：乳油 SE：水性悬乳剂
WP：可湿粉剂 ME：微乳剂
WG：水分散性颗粒剂(粉剂) SC：水性悬浮剂
SG：水溶性颗粒剂 CS：微囊悬浮剂
SL：可溶性浓缩物 OD：油基悬浮剂，及
EC：乳油 SE：水性悬乳剂
[0219] 而，预混合物组合物种子处理制剂类型的实例有：
[0220]
[0221]
[0222] 适用于桶混组合物的制剂类型的实例有溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合物及粉剂。
[0223] 与制剂性质一样，根据预期目标和主要情况选择施用方法，如叶面喷、灌溉、喷射、雾化、喷粉、散射、涂敷或灌注。
[0224] 桶混组合物的制备方法一般是用溶剂(如水)将一种或多种含有不同杀虫剂的预混组合物与其他任意辅助剂进行稀释。适用的载体与佐剂可以是固体或液体，常用于制剂技术的物质，如自然矿物质或再生矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、增黏剂、增稠剂、黏合剂或肥料。
[0225] 通常，叶面或土壤施用的桶混制剂中所需成分含量为0.1-20％，尤其是0.1-15％；固体或液体辅助剂(包括溶剂，如水)含量为99.9-80％，尤其是99.9至85％。其中所述辅助剂可以是基于所述桶混制剂的表面活性剂，含量为0-20％，尤其是0.1-15％。通常，叶面施用的预混合制剂中所需成分含量为0.1-99.9％，尤其1-95％，固体或液体佐剂(包括溶剂，如水)含量为99.9-0.1％，尤其是99-5％。其中所述辅助剂可以是基于所述桶混制剂的表面活性剂，含量为0-50％，尤其是0.5-40％。
[0226] 通常，种子处理施用的桶混制剂中所需成分含量为0.25-80％，尤其是1-75％；固体或液体辅助剂(包括溶剂，如水)含量为99.75-20％，尤其是99至25％。其中所述辅助剂可以是基于所述桶混制剂的表面活性剂，含量为0-40％，尤其是0.5-30％。
[0227] 通常，种子处理施用的桶混制剂中所需成分含量为0.5-99.9％，尤其是1-95％；固体或液体佐剂(包括溶剂，如水)含量为99.5-0.1％，尤其是99至5％。其中所述辅助剂可以是基于所述桶混制剂的表面活性剂，含量为0-50％，尤其是0.5-40％。而商业产品优选配制为浓缩剂(例如，预混组合物(制剂))，终端用户通常采用稀释制剂(例如，罐混组合物)。
[0228] 种子处理预混物制剂首选水性悬浮剂。该制剂可以使用常规处理技术和机器(如流化床技术、辊磨法、旋转-静止种子处理器和滚筒式涂层机)施用于种子。也可使用其他方法(如喷嘴床)。种子可以在涂敷之前预先施胶。涂敷之后，通常对种子进行干燥处理，然后转移到上浆机上施胶。这类方法在本领域众所周知。本发明的化合物特别适用于土壤施用和种子处理施用。
[0229] 通常，本发明的预混组合物中所需成分含量为0.5-99.9％，尤其是1-95％，优选1-50％；固体或液体佐剂(包括溶剂，如水)含量(按质量计算)为99.5-0.1％，尤其是99至5％。
其中所述辅助剂(或佐剂)可以是表面活性剂，基于所述预混制剂质量，其含量(按质量计算)为0-50％，尤其是0.5-40％。
其中所述辅助剂(或佐剂)可以是表面活性剂，基于所述预混制剂质量，其含量(按质量计算)为0-50％，尤其是0.5-40％。
[0230] 在优选实施例中，与任何其它实施例无关，式(I)化合物的形式是植物繁殖材料处理(或保护)组合物，其中所述植物繁殖材料保护组合物可以另外包含着色剂。植物繁殖材料保护组合物或混合物还可以包含至少一种水溶性与水分散性成膜聚合物，其作用是改善活性成分对已处理的植物繁殖材料的黏附性。这种聚合物的平均分子量通常为至少10,000至约100,000。
[0231] 本发明的化合物及其组合物的施用方法(即在农业中防治害虫的方法)实例有喷射、雾化、喷粉、涂刷、敷料、散射或灌注，根据预期目标及主要情况选择施用方法。
[0232] 农业中使用的一种方法是施用于植物的叶子(叶面施用)，可以选择施用频率和速率，以此来防治所讨论的害虫或真菌的危害。或者，活性成分可以通过根系(内吸作用)到达植物，方法是将化合物施用于植物的生长环境中，例如将液体组合物施用于土壤中(通过浸泡)或将固体化合物以颗粒形式施用于土壤中(土壤施用)。如果为水稻，此类颗粒可以计量方式施用与稻田。本发明化合物的首选施用方法是土壤施用。
[0233] 惯用施用量通常为每公顷1-2000g活性成分，尤其是10-1000克/公顷，优选10-600克/公顷(如50-300克/公顷)。
[0235] 其他添加剂可以是香精、矿物或植物油(任选)、蜡和营养素(包括微量营养素)如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
[0237] 如若合适，还可以添加其他成分，如保护性胶体、结合剂、黏合剂、增稠剂、触变性物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂，复合成型剂。通常，活性成分可与制剂常用固体或液体添加剂结合。
[0238] 此制剂中活性成分含量通常为0.05-99％，0.01-98％，优选0.1-95％，更优选0.5-90％，最优选10-70％(％为重量百分比)。
[0239] 上述制剂可用于控制不需要的微生物，其中含有式(I)化合物的组合物施用于微生物和/或其生长环境中。
[0240] 本发明式(I)化合物、及盐、氮氧化物、金属化合物、立体异构体或多晶型物可以本身或制剂形式使用，且可以与已知的混合对象混合，以便扩大活性范围或防止抗性发展。常用的混合对象包括已知的杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生物农药和杀细菌剂。亦可与其他已知活性成分(如除草剂)或者肥料、生长调节剂、安全剂和/或信息化合物混合。
[0241] 根据一实施例，本发明组合物的各个组分(如试剂盒的部件或二元或三元混合物的部件)可由用户自己于喷雾罐或任何其他容器(例如种子处理桶、种子造粒机械、背包喷雾器)中混合，如果合适，还可以添加其他助剂。
[0242] 因此，本发明的一个实施例是用于制备可用杀虫剂组合物的试剂盒，该试剂盒包含a)包含本文定义的组分1)和至少一种助剂的组合物；b)包含本文定义的组分2)和至少一种助剂的组合物；和c)包含本文所定义的至少一种任选助剂和任选其他任选活性组分3)的组合物。
[0243] 式I化合物、包含它们的化合物及其组合物与其他杀真菌剂一起用作杀真菌剂，可导致所获杀真菌活性范围扩大或阻止抗药性发展。此外，在许多情况中获得意外效果。
[0244] 本发明涉及的化合物包含式I化合物及至少一种其他杀虫活性物质，上述活性物质选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂、抗生素、化肥和营养素。WO2015185485第36-43页与WO2017093019第42-56页中记录的杀虫活性物质可以与式I化合物一起使用。
[0245] 上述活性物质称为组分2，其制备及其对有害真菌的活性是已知的(参见：http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质市面上均可获得。IU PAC命名法描述的化合物、其制备及杀虫活性亦为已知。(参见《加拿大植物科学杂志》48(6),587-94,1968；EP141317；EP152031；EP226917；EP243970；EP256503；EP428941；EP532022；EP1028125；
EP1035122；EP1201648；EP1122244,JP2002316902；DE19650197；DE10021412；
DE102005009458；US3296272；US3325503；WO9846608；WO9914187；WO9924413；WO9927783；
WO0029404；WO0046148；WO0065913；WO0154501；WO0156358；WO0222583；WO0240431；
WO0310149；WO0311853；WO0314103；WO0316286；WO0353145；WO0361388；WO0366609；
WO0374491；WO0449804；WO0483193；WO05120234；WO05123689；WO05123690；WO0563721；
WO0587772；WO0587773；WO0615866；WO0687325；WO0687343；WO0782098；WO0790624；
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WO13024010；WO13047441；WO13162072；WO13092224和WO11135833)。
EP1035122；EP1201648；EP1122244,JP2002316902；DE19650197；DE10021412；
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[0246] 本发明还涉及农药混合物，包含至少一种式I的化合物(成分1)和至少一种用于植物保护的活性物质，例如选自A)到O)(成分2)，尤其一种杀真菌剂，例如上文所描述的一种或多种杀真菌剂，如果有必要也包含一种合适的溶剂或固体载体。此外，如上文所述，用一种或多种式I的化合物和至少一种选自A)到O)的杀真菌剂的混合物抵抗有害真菌，优于仅用一种或多种式I的化合物抵抗真菌或仅用选自A)到O)的杀真菌剂抵抗真菌。
[0247] 将一种或多种式I的化合物与至少一种选自A)到O)的杀虫活性物质一起施用，能达到一种加强的效果。
[0248] 这种加强的效果可以通过以下方式实现：将一种或多种式I的化合物与至少一种杀虫活性物质同时施用，联合施用(例如桶混)或单独施用或连续施用，其中在单次施用之间选择时间间隔，以确保在进一步施用杀虫活性物质时，首先施用的活性物质有足够的量存在于发生作用的部位。对本发明的效用来说，施用的顺序不是关键的。
[0249] 式(I)中的化合物可用来处理几种真菌病原体。根据本发明可处理的真菌疾病的病原体的非限制性例子包括：
[0250] 由白粉病病原菌引起的疾病，例如布氏白粉菌属物种，例如禾本科白粉菌；叉丝单囊壳属种，例如白叉丝单囊壳菌；球壳菌属物种，例如黄瓜白粉病；钩突物种，例如葡萄白粉病；白粉菌，如白粉菌属环索；
[0251] 由锈病病原体引起的疾病，胶锈菌属物种，例如如褐色胶锈菌；驼孢锈菌属物种，例如咖啡驼孢锈菌；层锈菌属物种，例如大豆锈菌或层锈菌；小麦叶锈病，例如禾柄锈菌或条形柄锈菌和黑顶柄锈菌；单胞锈菌属物种，例如菜豆锈病菌；
[0252] 特别是五叶松锈病(白松树水泡锈病)；胶锈菌(雪松苹果锈病)；咖啡叶锈菌(咖啡锈病)；层锈菌和茯苓(大豆锈病)；禾冠柄锈菌(燕麦和黑麦草冠锈)；小麦锈菌(小麦和肯塔基兰草的茎锈病，或谷类的黑锈病)；柄锈菌血蜱属(黄花菜锈菌)；柄锈菌使亚种持久。小麦锈菌(小麦锈病或'棕色或红锈')；玉米锈病菌(玉米锈病)；小麦条锈病菌(谷物中的'黄锈')；小麦黑粉病菌(黑顶柄锈菌)；菜豆锈病菌(豆类锈病)；菜豆单胞锈菌(豆锈病)；小黑麦(黑顶柄锈菌)(甘蔗中的'褐锈病')；屈恩柄锈菌(甘蔗中的'橙锈')。
[0253] 由卵菌纲的病原体引起的疾病，例如角膜白斑物种，例如角膜白斑念珠菌；霜霉属物种，例如霜霉属花边；例如豌豆霜霉或甘蓝根肿菌；致病疫霉(疫霉)物种，例如致病疫霉(致病疫霉)；单轴霉属物种，例如葡萄生单轴霉(霜霉病)；假霜霉属(假霜霉病)，例如假霜霉菌(草假霜霉)或假霜霉(瓜霜霉病菌)；腐霉属物种，例如终极腐霉；
[0254] 叶斑病和叶枯病会由因以下细菌引起：例如，链格孢属物种，例如茄链格兰菌；尾孢菌属物种，例如尾孢菌；枝孢物种，例如黄瓜芽孢杆菌；旋孢腔菌物种，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式长蠕孢属)或长蠕孢属)或米亚班努斯；炭疽菌物种，例如林德氏炭疽菌；环孢菌属物种，例如油青霉；迪亚波物种，例如香茅；埃尔西诺物种，例如水牛；盘长孢属物种，例如桃炭疽病；小丛壳属物种，例如炭疽病；球座菌属物种，例如葡萄球座菌；小球腔菌属物种，例如十字花科小球腔菌；稻瘟病菌物种，例如稻瘟病菌；微座孢属物种，例如微座孢属斑病；球腔菌属物种，例如禾谷霉，网斑病病菌或香蕉黑条叶斑病菌；暗球腔菌属物种，例如颖枯壳针孢；核腔菌属物种，例如网斑病菌或白头翁；罗穆拉物种，例如牛膝或小花柱隔孢；喙孢属物种，例如黑麦喙孢；茄壳针孢菌种，例如芹菜小壳针孢或斑枯病；柱孢菌属物种，例如诺斯担孢子虫；蒂尤拉物种，例如花叶斑疹伤寒；黑星菌属物种，例如黑星病；
[0255] 由伏革菌属物种引起的根和茎疾病，例如由禾伏革菌；镰刀菌属物种，例如尖孢镰刀菌；顶囊壳属物种，例如禾顶囊壳；根肿菌属物种，例如甘蓝根肿菌；丝核菌属物种，例如立枯丝核菌；莎草属物种，例如帚梗柱孢属；核盘菌属物种，例如米瘟菌；绦虫属物种，例如针叶芋螺；根串珠霉属物种，例如烟草根黑腐病菌；灵芝物种，例如灵芝；
[0256] 由交链孢属物种例如交链孢属物种引起的穗部和穗部疾病(包括玉米棒子)；曲霉属物种，例如黄曲霉；枝孢属物种，例如枝孢菌枝孢菌；麦角菌属物种，例如麦角菌；镰刀菌属物种，例如镰刀菌；赤霉菌种，例如玉蜀黍赤霉菌；小画线壳属物种，例如雪腐小画线壳；竹节孢属物种，例如诺豆；
[0257] 由黑穗病真菌引起的疾病，例如轴黑粉菌属物种，例如玉米丝黑穗病菌；腥黑粉菌属种，例如腥黑粉菌或小麦矮腥黑穗病菌；蹄囊炎，例如蹄囊炎；黑粉菌属物种，例如大麦散黑穗病；
[0258] 由曲霉属物种例如黄曲霉引起的果实腐烂；灰葡萄孢，例如灰葡萄孢)；青霉属物种，例如扩展青霉菌或产紫青霉菌；根霉属物种，例如匍匐根霉；核盘菌属物种，例如核盘菌属菌核病菌；轮枝孢属物种，例如轮枝孢属白藜芦；
[0259] 种子和土壤传播的腐烂和枯萎病，以及由例如交链孢属物种引起的幼苗疾病，例如交链孢属；丝囊霉属物种，例如根腐丝囊霉；壳二孢属物种，例如晶状体囊泡；曲霉属物种，例如黄曲霉；枝孢属物种，例如草本支孢霉；旋孢腔菌物种，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式：内脐蠕孢属，双极霉属合成：蠕虫)；刺盘孢属物种，例如球状炭疽菌；镰刀菌属物种，例如镰刀菌；赤霉菌种，例如玉蜀黍赤霉菌；麦角菌属物种，例如菜豆；微座孢属物种，例如微座孢属斑病；小画线壳属物种，例如红色雪腐病；青霉属物种，例如扩展青霉；茎点霉属物种，例如甘蓝茎点霉；拟茎点霉属物种，例如大豆拟茎点菌；疫霉属物种，例如疫霉；核腔菌属物种，例如大麦条纹病；梨形孢属物种，例如稻瘟病；腐霉属物种，例如终极腐霉菌；丝核菌属物种，例如立枯丝核菌；根霉属，例如米根霉；核盘菌属物种，例如罗勒核盘菌；壳针孢属物种，例如壳多孔菌；蒂尤拉物种，例如花叶斑疹伤寒；轮枝菌属物种，例如大丽轮枝菌；
[0260] 由丛赤壳属种类，如仁果干癌丛赤壳菌引起的癌症，虫瘿和女巫金雀花引起的；例如，枯萎属物种，如金鱼草；
[0261] 由链核盘菌属物种引起的枯萎病，如淡色念珠菌；
[0262] 由外显子属种、石竹属种(如石竹属)引起的叶、花和果实的变形；
[0263] 由艾斯卡属种细菌引起的木本植物中的退化性疾病，如沙门氏菌)、嗜酸乳杆菌或白头翁；灵芝物种，例如灵芝；
[0264] 由灰霉病种引起的花卉和种子疾病，例如灰霉病；
[0265] 由丝核菌属植物引起的植物块茎病，如立枯丝核菌；长蠕孢属种，如茄病长蠕孢；
[0266] 由细菌病原体引起的疾病，例如黄单胞菌属物种，如：黄单胞菌属；假单胞菌属种，例如三环假单胞菌属，拉赫曼假单胞菌属；欧文氏菌属种，例如欧文氏菌属；罗氏丝虫病种，例如青枯菌属；
[0267] 上根和茎基部真菌疾病引起的疾病，例如，通过黑色根腐病，炭腐病，枯萎病或萎蔫，根腐，以及荚和套环腐病(尖镰孢，尖镰直角石，尖镰半裸，木贼镰孢)肌盘根腐病(肌盘蒺藜)，新赤壳(新赤壳输精管结扎)，荚和茎疫病(早熟禾)，茎溃疡(早熟禾变种珊瑚虫属)，疫霉腐病(致病疫兆暨)，褐茎腐病(瓶霉格雷加塔)，腐霉腐病(瓜果腐霉，腐霉不规则，德巴利腐霉，腐霉肉豆虫属，终极腐霉)，丝核菌根腐病，茎腐和立枯病(立枯丝核菌)，核盘菌属茎腐烂(菌核病)菌核病白绢病(核盘菌)，根串珠霉根腐病(根串珠霉)。
[0268] 可根据本发明处理的植物包括以下：蔷薇科植物(如梨果、苹果、梨、杏、樱桃、杏仁和桃子)，海蜇科植物，桦木科植物，漆树科植物，壳斗科植物，桑科植物，木虱科植物，猕猴桃科植物，樟科植物，芭蕉科植物(如香蕉树及其种植园)，茜草科植物(例如咖啡)，山茶科植物，梧桐科植物，芸香科植物(例如柠檬，橘子和葡萄柚)；葡萄科植物(如葡萄)；茄科植物(如西红柿，辣椒)，百合科植物，菊科植物(如生菜)，伞形科植物，十字花科植物，藜科植物，葫芦科植物(如黄瓜)，葱科植物(如韭葱，洋葱)，蝶形花科植物(如豌豆)；主要作物，例如禾本科或禾本科植物(如玉米，草皮，诸如小麦、黑麦、大米、大麦、燕麦、小米和小黑麦的谷物)，菊科植物(如向日葵)，十字花科(如白菜、红甘蓝、西兰花、菜花、抱子甘蓝、小菜菜、大头菜、萝卜和油菜、芥菜、辣根和水芹)，蚕豆属植物(如豆，花生)，番荔枝科植物(如大豆)，茄科植物(如土豆)，藜科植物(如甜菜，饲料甜菜，瑞士甜菜，甜菜根)；锦葵科植物(如棉花)；用于花园和林地的有用植物和观赏植物；以及这些植物中的每一种的基因改良品种。
[0269] 本发明更倾向于控制下列大豆病害：例如由蒿属叶斑病，炭疽病(元宝枫炭疽病菌)引起的叶，茎，豆荚和种子上的真菌病，褐斑病，尾孢菌斑点和枯萎病(大豆紫斑病菌)，瓜笄霉叶枯病，双孢叶斑病，霜霉病，灰斑病，蛙眼叶斑病(大豆抗灰斑病菌)，钩端螺旋体叶斑病，叶状叶斑病，荚茎枯病(索氏拟茎点霉)，白粉病(弥散小球藻)，弥散小球藻叶斑病(叶斑病)，立丝核菌，树叶和网枯病(立枯丝核菌)，锈病(豆薯层锈菌，层锈菌)，痂皮(大豆鳞孢菌)，匍柄霉叶枯梢(匍柄霉菌)，目标斑点(黄瓜褐斑病)。
[0270] 本发明还涉及式I化合物、其组合或其组合物的使用，用于控制或预防下列植物病害的用途：例如，多种植物上带有的柄锈菌属(锈病)，但不限于谷类植物上的小麦锈菌(褐锈病或叶锈病)，条锈病(条纹或黄锈病)，黑锈病菌(甘蔗锈病)，大麦体锈菌(矮小锈病)，麦类秆锈病(茎或黑锈病)或雷氏藻(褐锈病或叶锈病)。例如小麦、大麦或黑麦和斑潜蝇科等各种植物。尤其是大豆上的豆薯层锈菌，锈菌，以及咖啡锈病，附肢尿囊菌，蚕豆锈病和菜豆尾孢霉(豆类锈病)。
[0271] 本发明还进一步涉及式I化合物、其组合或其组合物的使用，用于控制或防止农作物和和(或)园艺作物中的植物病害真菌，如豆薯层锈菌、层锈菌。
[0272] 所有植物和所有植株部位都可以根据本发明进行处理。此处植物可理解为所有植物和植物种群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规培育和优化方法或通过生物技术和基因工程的方法或综合这些方法获得的植物，包括转基因植物，包括植物育种家权利范围内保护和未保护的植物栽培品种。植株部位应理解为植物地上和地下所有的部分和器官，例如芽、叶、花和根，其实例包括叶、针、柄、茎、花、子实体、果实和种子，还有根、块茎和根茎。植株部位也包括收获物质及无性和有性繁殖物质，例如插杆、块茎、根茎、插穗和种子。
[0273] 本发明还包括一种处理种子的方法，特别是用至少一种式(I)的化合物及其组合物处理种子(休眠的，催芽的，发芽前的甚至出现根和叶的种子)。本发明的种子用于保护种子和生长出的植物免受植物病原有害真菌种子的影响。在这些方法中，使用了经至少一种本发明活性成分处理过的种子。
[0274] 需要优化活性成分的使用剂量，最大限度保护种子、发芽植物及出苗植物，使之免受植物病原真菌的攻击，同时所用活性成分不会损害植物本身。尤其是处理种子的方法还应该考虑转基因植物固有表型，以便使用最少剂量的植物保护组合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。
[0275] 因此本发明还涉及一种方法，通过用本发明组合物处理种子来保护种子、发芽植物和出苗，使之免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物的攻击。因此本发明还涉及发明组合物的使用，发明组合物用于处理种子，以保护种子、发芽植物和出苗，抵御动物害虫和(或)植物病原性有害微生物。本发明进一步涉及经本发明组合物处理过的种子，种子经本发明组合物处理以抵御动物害虫和/或植物病原性有害微生物。
[0276] 本发明的优点之一是，本发明组合物对种子的处理不仅保护种子本身，而且还保护出苗后长成的植物，使之抵御受动物害虫和/或植物病原性有害微生物。这样，播种前处理种子能有效保护植物，播种时或播种后不久处理植物同样能有效保护植物。另一个优点是，本发明活性成分或组合物尤其可以用于转基因种子，这种情况下，该种子长成的植物能表达一种蛋白，能抗害虫，抗除草剂损害或非生物胁迫。例如，处理这类种子所用本发明活性成分或组合物，比如杀虫蛋白，可以产生对某些害虫的控制。令人惊讶的是，这种情况下能进一步观察到协同效应，协同效应进一步增强了保护，更有效抵御害虫、微生物杂草或非生物胁迫的攻击。
[0277] 式(I)中的化合物适用于保护农业、温室、森林或园艺中所用的任何栽培植物的种子。更具体的说，种子包括谷类种子(小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)，油菜种子，玉米种子，棉花种子，大豆种子，稻子种子，马铃薯种子，向日葵种子，豆类种子，咖啡种子，甜菜种子(糖用甜菜和饲料甜菜)，花生种子，蔬菜种子(如西红柿，黄瓜，洋葱和莴苣)，草坪种子和观赏植物的种子。小麦、大豆、油菜、玉米和稻子的种子的处理是特别重要的。
[0278] 如下所述，同样特别重要的是，用本发明活性成分或组合物对转基因种子的处理。这指的是含有至少一种异源基因的植物的种子，异源基因允许多肽或蛋白质的表达，例如具有杀虫特性。转基因种子中的异源基因可以源自，例如，芽孢杆菌属、根瘤菌属、假单胞菌属、沙雷氏菌属、木霉属、棍状杆菌、球囊霉属或胶枝霉属的微生物物种。异源基因优选源自芽孢杆菌，这种情况下，基因产物有效抵抗欧洲玉米螟和(或)西玉米根虫。其中特别优选的异源基因源自苏云金芽孢杆菌。
[0279] 在本发明的背景下，将本发明组合物单独或以合适的制剂施用于种子。种子优先在足够稳定的状况下处理，以防处理过程发生损害。一般说来，可以在收获和播种后期间的任何时候处理种子。习惯上使用的种子要从植物上分离出来，并且使之脱离穗轴、壳、柄、果皮、茸毛或果实的果肉。例如，可以使用已经收割，清洁并干燥至以重量计含水量少于15％的种子。或者，也可以使用干燥后用水处理并再干燥的种子，或刚萌芽的种子，或萌芽环境储存的种子，或预先萌发的种子，或播种在育苗盘，育苗带，育苗纸上的种子。
[0280] 当处理种子时，通常必须确保本发明组合物和(或)其他添加物施用于种子的剂量适宜，不损害种子的发芽，不损害种子长成的植物。活性成分在某些施用率下会展现植物毒性效果，这种情况下，需要特别确保剂量。
[0281] 式(I)化合物可以直接施用，即不含任何其他成分且未经稀释。通常，优先将组合物以合适的制剂的形式施用于种子。合适的制剂和种子处理方法是本领域技术人员已知的。式(I)化合物可转化成种子处理相关的常规制剂，例如溶液，乳液，悬浮液，粉末，泡沫，浆液或其他用于种子的包被组合物，例如成膜材料，造粒材料，细铁或其他金属粉末，颗粒，灭活种子的包衣材料以及ULV制剂。
[0282] 为了提高可植性，处理种子时，种子可以用聚合物包衣。聚合物涂层由黏合剂、蜡和颜料以及一种或多种稳定剂组成，稳定剂的剂量可以有效稳定悬浮液。黏合剂可以是一种聚合物，该聚合物选自乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、乙烯基丙烯酸、丙烯酸、乙烯-氯乙烯、乙烯基醚马来酸酐或丁二烯苯乙烯。也可使用其他类似聚合物。
[0283] 制剂以已知的方式制备，通过混合活性成分或活性成分组合物和常规添加剂，例如常规填充剂和溶剂或稀释剂，染料，润湿剂，分散剂，乳化剂，消泡剂，防腐剂，二次增稠剂，黏合剂，赤霉素还有水。
[0284] 根据本发明，可用的拌种制剂中的有用染料是所有用于此用途的常规染料。可以使用微溶于水的色素，或可溶于水的染料。实例包括以下名称的颜料：罗丹明B，C.I.红颜料112和C.I.红溶剂1。
[0285] 根据本发明，可用的拌种制剂中的有用润湿剂是所有促进湿润的物质，且常规用于配制活性农药成分。优先选用烷基萘磺酸盐，如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
[0286] 根据本发明，可用的拌种制剂中的有用分散剂和(或)乳化剂是常规用于配制活性农药成分的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优先选用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂混合物。有用的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷或环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚，以及它们的磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐或甲醛缩合物。
[0287] 根据本发明，拌种制剂中可用的的消泡剂是常规用于配制活性农药成分的所有泡沫抑制物质。优先使用有机硅消泡剂和硬脂酸镁。
[0288] 根据本发明，拌种制剂中可用的的防腐剂是农药组合物中用于此用途的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
[0289] 根据本发明，拌种制剂中可用的二次增稠剂是农药组合物中用于此用途的所有物质。优选实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性黏土和细分化的二氧化硅。
[0290] 根据本发明，拌种制剂中可用的黏合剂是拌种产品中所有常规黏合剂。优选实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
[0291] 根据本发明，施用于种子的可用制剂直接或用水稀释后可用来处理多种多样的种子。例如，浓缩制剂或经水稀释制备的制剂可用于谷物种子拌种，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和小黑麦，也可以用于玉米、大豆、稻子、油菜、豌豆、豆类、棉花、向日葵和甜菜或各种各样蔬菜的种子拌种。根据本发明可用制剂或稀释制剂也可用于转基因植物的种子。这种情况下，与表达形成的物质相互作用可能会另外产生协同效应。
[0292] 根据本发明，可用制剂或加水制备的制剂处理种子时，常规施用于种子所有可用的混合单元都是有用的。具体地说，施用于种子的程序是将种子放入混合器中，加入所需特定剂量的制剂，或原样加入或先用水稀释后加入，最后混合所有物质直到所施用的制剂均匀分在种子上。如果合适，随后会进行干燥处理。
[0293] 本发明中的化合物及其组合物也适用于保护植物繁殖物质，例如种子，例如果实，块茎或果核，或幼苗，使之抵抗上述种类的害虫。繁殖物质可以在播种前用化合物处理，例如种子可在播种前处理。另外，化合物可施用于种子果核(涂层)，或者将果核在液体化合物中浸泡或者用固体化合物涂层。繁殖物质种植到施用地点时，也可以施用化合物，例如犁地期间施用于播种沟里。处理植物繁殖物质的这些方法以及这样处理过的植物繁殖物质是本发明进一步的主题。典型的施用量取决于植物和要控制的害虫或真菌，通常每100千克(kg)种子需要1～200克(g)，优选方案是每100kg种子需要5～150g，比如每100kg种子需要10～100g。将本发明化合物施用于种子是优选的施用方法。
[0294] 根据本发明，可用制剂的施用量变化范围较大。施用量可根据种子及制剂中活性成分的特定含量来决定。通常每种单一活性成分的施用量为每千克种子0.001～15g，优选方案是每千克种子0.01～5g。
[0295] 当式(I)化合物用作杀真菌剂，施用量变化范围较大，取决于施用种类。本发明活性成分的施用量为：
[0296] 处理植株部位的情况下，例如叶子：施用量为0.1～10000g/每公顷(ha)，优选方案是10～1000g/ha，更优选的方案是30～300g/ha(通过浇水或滴水施用的情况下，可能需要减少施用量，尤其使用岩棉或珍珠岩等惰性基质的情况下)。
[0297] 处理种子的情况下：施用量为每100kg种子0.1～200g，优选方案是每100kg种子1～150g，更优选的方案是每100kg种子2.5～25g，甚至更优选的方案是每100kg种子2.5～12.5g。
[0298] 处理土壤的情况下：施用量为0.1～10000g/ha，优选方案是1～5000g/ha。
[0299] 以上施用量仅仅是举例而言，本发明的目的并不局限于此。
[0300] 在一些情况下，式(I)化合物在特定浓度或施用量下，也可以用作除草剂，安全剂，生长调节剂或改善植物特性的试剂，或用作杀微生物剂，如杀真菌剂，抗真菌剂，杀细菌剂，杀病毒剂(包括抗类病毒的组合物)，或用作抵抗MLO(支原体体)和RLO(类立克次氏体)的组合物。
[0301] 式(I)化合物介入植物的生理过程，因此可以用作植物生长调节剂。植物生长调节剂能对植物产生各种不同的作用。这些物质的作用主要取决于施用时间(相对于植物发展阶段)、植物品种，也取决于施用于植物的活性成分的剂量或其环境及施用方式。每种情况下，生长调节剂对作物植物有所需的特定效果。
[0302] 生长调节效果，包括发芽更早，萌芽更好，根系更发达和(或)根系生长改善，分蘖能力增加，分蘖更多产，开花更早，植株高度增加和(或)生物产量增加，茎秆缩短，芽生长改善，果核数或穗数增加，每平方米穗数增加，匍匐茎数量或花的数量增加，增强的收获指数，叶子更大，死基叶更少，叶序改善，成熟更早或结果更早，成熟均匀，籽粒充实期增加，结果更好，水果或蔬菜更大，抗萌芽和减少倒伏。
[0303] 增加或改善的产量指每公顷总的生物产量、每公顷产量、果核/果实重量、种子大小和/或百升重量，也指改进的产品质量，包括：
[0304] 与大小分布(果核，水果等)相关的可加工性的改善，成熟均匀，谷物水分，均匀成熟，更易研磨，更好酿酒，更好酿造，果汁产量增加，可收割性，消化率，沉降值，掉落数，豆荚稳定性，储存稳定性，纤维长度、强度、均匀性改善，乳液增加和(或)复合青贮饲料质量，易于烹饪和油炸；
[0305] 还包括适销性的改善，与之相关的有水果或谷物质量改善、大小分布(果核，水果等)、储存期限或货架储存期限增加、硬度或柔软度、口感(香气、质地等)、等级(浆果大小、形状、数量等)、每束浆果或水果数量、脆度、新鲜度、蜡覆盖度，生理疾病的品路、颜色等；
[0306] 还包括所需成分的增加，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组合物、糖含量、酸含量(pH)，糖酸比(Brix)，多酚，淀粉含量，营养质量，麸质含量或指数，能量含量，口感等；
[0308] 例如，植物生长调节化合物可以用来减缓植物的营养生长。以草为例，这样在观赏花园，公园，体育设施，路边机场，或水果作物中，可以减少割草频率，所以这种生长抑制有经济利益。在路边，管道或架空电缆附近，或者在不需要植物旺盛生长的地方，抑制草本植物和木本植物的生长同样重要。
[0309] 同样重要的是用生长调节剂抑制谷物的纵向生长。这减少了或彻底消除了收割前植物倒伏的风险。另外谷物生长调节剂可以增加茎秆强度，这也可以抵抗倒伏。用生长调节剂缩短并增强茎秆强度，这样可以为增加产量提高施肥量，同时没有作物倒伏的风险。
[0310] 很多作物抑制其营养生长能提高种植密度，因此基于土壤面积可以实现更高的产量。抑制营养生长获得的小型植物有另一个优点：该植物更易于培育和收割。
[0311] 减少植物营养生长可能会导致产量增加或改善，因为营养物和同化物对花和果实的形成比对植物营养部位更有益。
[0312] 另外，生长调节可用来促进营养生长。当收割植物营养部位时这是非常有益的。然而，促进营养生长也可能会促进繁殖生长，因为形成了更多的同化物，进而导致更多或更大的水果。
[0313] 此外，对生长或产量产生有益的影响，可以通过改善营养利用率实现，尤其是氮肥利用率(N)，磷肥利用率(P)，水分利用率，改善蒸腾作用，呼吸作用和(或)二氧化碳同化率，更好结瘤，改善钙代谢等
[0314] 同样，生长调节可用来改变植物的组成，这反过来可能导致收获产物质量的改善。在生长调节剂的作用下，可能形成单性果实。另外，有可能影响花的性别。也可能会产生不育花粉，这对杂交种子的繁殖和生产非常重要。
[0315] 用生长调节可以控制植物的分枝。一方面，结合抑制生长打破顶端优势可能促进侧芽发育，这在观赏植物的培育中尤其有必要。然而另一方面，也可能会抑制侧芽生长。这种效果有特定的利益，例如在烟草或西红柿的培育中。
[0316] 在生长调节剂的作用下，可以控制植物叶子的数量，在需要的时候可以实现植物去叶。去叶在棉花的机械化收割中起重要的作用，也有利于促进其他作物的收割，例如葡萄。植物移植前，可以采用去叶降低植物的蒸腾作用。
[0317] 另外，生长调节可以调节植物衰老，这可能导致绿叶面积期延长，籽粒充实期延长，产物质量改善等。
[0318] 生长调节剂同样可用于调节果实开裂。一方面，可以防止过早开裂。另一方面可以促进果实开裂甚至促进落花，从而得到所需产量(疏果)。另外，收割时可以用生长调节剂减少分离果实所需要的力量，以便于机械化收割或手工收割。
[0319] 在收割之前或之后，也可用生长调节剂来促进收获物质更早成熟或推迟其成熟。这特别有利，因为它允许根据市场需求进行最佳调整。此外，某些情况下，生长调节剂可以改善果实颜色。另外，生长调节剂也可用于一段时间内使作物同步成熟。这成为完全机械收割或手工收割一次性操作的前提，例如烟草，西红柿或咖啡的情况。
[0320] 另外，通过使用生长调节剂，可以影响植物种子或芽的休眠，使植物在正常情况下不萌芽、萌枝或开花的季节萌芽、萌枝或开花，以菠萝或苗圃中的观赏植物为例。存在霜冻风险的地区，可能需要借助生长调节剂推迟种子的发芽或萌芽，以避免晚霜造成的损害。
[0321] 最后，生长调节剂可以诱导植物抗霜，抗旱，或抗土壤高盐度。这允许在通常不适合植物生长的地区培育植物。
[0322] 式(I)化合物对植物表现出有效的增强效果，相应地可以用于调动植物的防御，以抵御不良微生物的攻击。
[0323] 本发明背景下，植物增强物质(抗性诱导)是能够刺激植物防御系统的物质。处理过的植物，随后接种疫苗抵抗不良微生物时，会对这些微生物产生较高的抗性。
[0324] 另外，在本发明背景下，植物生理效果包括以下内容：
[0325] 非生物胁迫耐受性，包括高温或低温耐受性，干旱胁迫后耐旱性和恢复，水分利用率(与减少水消耗相关联)，耐涝性，臭氧胁迫和耐紫外线性(UV)，对重金属、盐、杀虫剂等化学物质的耐受性。
[0326] 生物胁迫耐受性包括提高的真菌抗性，提高的对线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的背景下，生物胁迫耐受性优先包括提高的真菌抗性和提高的对线虫的抗性。
[0327] 增加植物活力，包括植物健康或植物质量和种子活力，减少倒伏，改善外观，胁迫期后恢复改善，色素淀积改善(叶绿素含量，持绿效果等)和改善光合效率。
[0328] 另外，式(I)化合物可以减少收获物质和由其制备的食物和饲料中霉菌毒素的含量。霉菌毒素特别包括但不仅限于以下：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)、瓜萎镰菌醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、腐马素毒素、玉米赤霉烯酮、串珠镰刀菌素、镰刀菌素、蛇形菌素(DAS)、白僵菌素、恩镰孢菌素、镰刀菌增殖素、镰刀菌烯醇、赭曲霉毒素、展青霉素、麦角类生物碱和黄曲霉毒素，它们由下列真菌引起：镰孢菌属属种，例如锐顶镰刀菌、亚洲镰刀菌、燕麦镰刀菌、克地镰刀菌、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌(玉蜀黍赤霉)、术贼镰刀菌、香蕉镰刀菌、尖孢镰刀菌、再育镰刀菌、梨孢镰刀菌、小麦冠腐病菌、接骨木镰刀菌、藤草镰刀菌、半裸镰刀菌、茄病镰刀菌、拟枝孢镰刀菌、镰刀菌、胶孢镰刀菌、三线镰刀菌、串珠镰刀菌等等；曲霉属属种，如黄曲霉、寄生曲霉、红绶曲霉、赭曲霉、棒曲霉、土曲霉、杂色曲霉；青霉属属种，如疣孢青霉、鲜绿青霉、橘青霉、扩展青霉、棒形青霉、娄地青霉；麦角菌属，如紫麦角菌，梭状杆菌，雀稗麦角菌，非洲念珠菌；葡萄穗霉属种和其他属种。
[0329] 式(I)化合物也可用于保护材料，保护工业材料，使其免受植物性病原真菌的攻击和破坏。
[0330] 另外，式(I)化合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
[0331] 本发明背景下，工业材料可理解为制备用于工业用途的无生命材料。例如，由本发明组合物保护免受微生物变质或破坏的工业材料可以是黏合剂，胶水，纸，壁纸和纸板或硬纸板，地毯，皮革，纤维和纸巾，油漆和塑料制品，冷却润滑剂和其他可能被微生物感染或破坏的材料。受保护的材料范围内还有生产设备和建筑的部件，例如冷却水循环系统，冷却和加热系统，通风和空调设备，这些会被微生物的繁殖损害。本发明范围内的工业材料优先包括黏合剂，浆料，纸和卡纸，皮革，木材，油漆，冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。
[0332] 式(I)化合物可以避免不利影响，例如腐烂，衰变，变色，脱色或形成霉菌。
[0333] 处理木材的情况下，式(I)化合物也可用来防止易长在木材表面或内部的真菌病害。术语木材指所有品种的木材，以及用于建筑的所有种类的木材，例如实木，高密度木材，层压木材和胶合板。根据本发明，对木材的处理方法主要在于接触本发明组合物，例如包括直接施用，喷雾，浸渍，注射或任何其他合适的方式。
[0335] 式(I)化合物可用来保护储存物。储存物可理解为需要长期保护的、源自动植物的天然物质或及其加工品。
[0336] 植物来源储存物源自植物或植物部位，例如茎、叶、块茎、种子、果实和籽粒。植物来源储存物在新鲜收割后或处理后，可以通过(预)干燥，加湿，碾碎，研磨，压制或焙烧的方式加以保护。储存物还包括木材，建筑木材、电线杆和屏障物等未加工的木材，或者家具等成品。动物来源的储存物包括兽皮，皮革，毛皮和毛发。本发明的化合物可以避免不利影响，例如腐烂，衰变，变色，脱色或形成霉菌。
[0337] 能够降解或改变工业材料的微生物包括细菌、真菌、酵母、藻类和黏液生物。式(I)化合物更优选抵抗真菌，尤其是霉菌，使木材变色和破坏木材的真菌(如子囊菌、担子菌、半知菌和接合菌)，也抵抗黏液微生物和藻类。实例包括以下类别的微生物：链格孢属，如细链格孢；曲霉属，如黑曲霉；毛壳菌属，如球毛壳菌；粉孢革菌属，如梨孢霉；香菇属，如香菇；青霉属，如灰青霉；猪苓属，如多孔菌；短梗霉属，如短梗霉；核茎点属，如嗜硬菌；木霉属，如木霉；蛇舌草属；蜡囊藻属；胡芦科菌属；彼得氏杆菌属；鞭虫属；科氏菌属；金龟子属；侧耳属；茯苓属；塞浦路斯菌属和酪霉菌属；枝孢菌属；拟青霉；毛霉属；埃希氏菌属，如大肠埃希菌；
假单胞菌属，如假单鼻疽菌；葡萄球菌属，如金黄色葡萄球菌；念珠菌属和酵母菌属，如糖浆菌。
假单胞菌属，如假单鼻疽菌；葡萄球菌属，如金黄色葡萄球菌；念珠菌属和酵母菌属，如糖浆菌。
[0338] 另外，式(I)化合物也有非常出色的抵抗霉菌的作用。它们有非常广泛的抗真菌活性范围，尤其是抵抗皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相真菌(例如假丝酵母属，包括白色念珠菌、光滑念珠菌等)，以及絮状表皮癣菌、曲霉属(如黑曲霉、烟曲霉等)、毛癣菌属(如须毛癣菌)、小孢子菌属(如犬小芽孢菌、奥氏小孢子菌)。以上列举真菌并不限制本发明覆盖的真菌范围，仅仅是举例而言。
[0339] 式(I)化合物也可用于控制鱼类和甲壳类动物养殖中重要的真菌病原体，例如鳟鱼中的异丝水霉、小龙虾中的寄生水霉。
[0340] 因此，式(I)化合物可用于医学和非医学用途。
[0341] 式(I)化合物可原样使用，也可以制剂形式使用，或者以制剂制备的方式使用，例如即用型溶液，悬浮液，可湿性粉末，糊剂，可溶性粉末，粉剂和颗粒剂。用常规方式施用，例如浇水，喷雾，雾化，撒播，撒粉，起泡，涂抹和类似方式。可以用超低容量法配置活性成分，或将活性成分制剂或活性成分注入到土壤中。也可以处理植物的种子。
[0342] 根据本发明可以处理所有的植物及植株部位，尤其是野生植物和栽培植物，或者通过杂交或细胞融合等常规生物育种方法培育的植物，也可以处理由此得到的植株部位。在更优选实例中，通过基因工程方法或者结合常规方法获得的转基因植物和栽培植物(基因改造生物)可以进行处理，由此得到的植株部位也可以处理。术语“部位”或“植株的部位”或“植株部位”已经在上文进行了解释。更优选方案，根据本发明，可以处理市面上销售或正在使用的栽培植物。栽培植物可理解为具有新性状，并且通过常规培育、变异或DNA重组技术获得的植物，可以是栽培品种，变种，生物或基因型的。
[0343] 根据本发明的方法可用于处理基因改造的生物(GMOs)，例如植物或种子。基因改造植物(转基因植物)指一个异源基因稳定结合到基因组中的植物。术语“异源基因”本质上指在植物体外提供或组装的一个基因，当该基因引入到细胞核、叶绿体或线粒体，基因组给改造植物新的或改善的农艺性状或其他性状，其方式是通过表达相关的蛋白或多肽，或通过抑制或沉默其他存在于植物的基因(例如用反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi技术或微RNA-微RNA技术)。位于基因组中的异源基因也称为转基因。根据转基因在植物基因组的特定位置进行定义，该转基因称为转化或转基因事件。
[0344] 根据本发明更优选处理的植物和栽培植物包括所有植物，其遗传物质赋予植物特别有利的有用特性(无论通过育种和或生物技术获得的植物)。
[0345] 根据本发明更优选处理的植物和栽培植物抵抗一种或多种生物胁迫，例如上述植物对动物害虫和微生物害虫展现良好的抵御能力，如抵御线虫、昆虫、螨虫、植物性病原真菌、细菌、病毒和(或)类病毒。
[0346] 根据本发明也可能处理的植物和栽培植物抵抗一种或多种非生物胁迫。非生物胁迫状况包括干旱，低温暴露，热暴露，渗透胁迫，洪涝，土壤盐度增加，矿物暴露增加，臭氧暴露，高光暴露，可用氮营养物的有限性，可用磷营养物的有限性，避荫等。
[0347] 也可以利用本发明处理的植物和植物栽培品种，是指那些以提高的产量为特征的植物。在所述植物中提高的产量可以由改进的植物生理学、生长和发育条件所导致，如水利用效率、保水效率、改善的氮利用、增强的碳同化、改善的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟等。此外，可以通过改良植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)来影响产量，包括但不限于早期开花、杂交种子产生的开花控制、幼苗活力、植物大小、节间数量和距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数、每荚或穗的种子数量、种子质量、增强的种子填充、减少的种子传播、减少的荚开裂和抗倒伏性。其他产量特征包括种子组成，例如碳水化合物含量和组成，比如棉花、淀粉或蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的可加工性和更好的储存稳定性等。
[0348] 根据本发明处理的植物可以是杂交植物，它们已经表现出杂种优势的特征或杂交活力，这样通常使植物具有较高的产量、活力、健康以及对生物和非生物胁迫的抗性。
[0349] 根据本发明处理的植物或植物栽培品种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是除草剂耐受性植物，即耐受一种或多种给定除草剂的植物。这些植物可以通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变植物获得。
[0350] 根据本发明处理的植物或植物栽培品种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是抗昆虫的转基因植物，即对某些目标昆虫的攻击具有抗性的植物。这些植物可以通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变植物获得。
[0351] 根据本发明处理的植物或植物栽培品种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以耐受非生物胁迫。这些植物可以通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种抗逆性的突变植物获得。
[0352] 根据本发明处理的植物或植物栽培品种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)表现出收获产品变化的数量、质量或储存稳定性，或收获产品特定成分变化的性质。
[0353] 根据本发明处理的植物或植物栽培品种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是棉花植物，它们具有变化的纤维特性。这些植物可以通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种改变的纤维特性的突变植物来获得。
[0354] 根据本发明处理的植物或植物栽培品种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是油菜或相关的芸苔属植物，它们具有变化的油分布特征。这些植物可以通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种改变的油分布特征的突变植物来获得。
[0355] 根据本发明处理的植物或植物栽培品种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是油菜或相关的芸苔属植物，它们具有变化的种子脱落特征。这些植物可以通过遗传转化获得，或者通过选择含有赋予这种变化的种子脱落特征的突变植物来获得，其中包括具有延迟或减少种子脱落的植物，如油料植物等。
[0356] 根据本发明处理的植物或植物栽培品种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)包括烟草植物，它们具有改变的翻译后蛋白质修饰模式。
[0357] 本发明中的化合物不仅有效地控制了不希望出现的植物病原微生物，而且还显示出植物生长增强作用等积极的作物响应。例如，增强的作物活力，增强的根生长，对干旱、高盐、高温、寒冷、霜或光辐射的耐受性增强，改善的开花，有效的水和养分利用(如改进的氮同化等)，增强的优质植物产品，更多数量的有效分蘖，对真菌、昆虫、害虫等增强的抗性。这些因素促使更高的产量。
[0358] 根据本发明得到的任何化合物可以以一种或多种光学、几何或手性异构体形式存在，这取决于化合物中不对称中心的数目。因此，本发明同样涉及所有的光学异构体及其外消旋体或消旋混合物(术语“消旋”表示不同比例的对映异构体的混合物)，以及各种比例条件下的所有可能立体异构体的混合物。根据本领域普通技术人员已知的方法，可以分离非对映异构体、光学异构体。
[0359] 根据本发明得到的任何化合物也可以以一种或多种几何异构体形式存在，这取决于化合物中双键的数量。因此，本发明同样涉及所有几何异构体和各种比例条件下的所有可能的混合物。根据本领域普通技术人员已知的一般方法，可以分离几何异构体。
[0360] 根据本发明得到的任何化合物也可以以一种或多种非晶型、同晶型或多晶型形式存在，这取决于其制备、净化储存和各种其他影响因素。因此，本发明涉及不同比例条件下的所有可能的非晶型、同晶型或多晶型形式形式。根据本领域普通技术人员已知的一般方法，可以制备、分离或纯化非晶型、同晶型或多晶型形式。
[0361] 有大量合适的已知标准方法，如烷基化、卤化、酰化、酰胺化、肟化、氧化和还原。选择合适的制备方法取决于中间体中取代基的性质(反应性)。这些反应可以方便地在溶剂中进行。这些反应可以在各种温度下方便地进行。这些反应可以在惰性气体环境中方便地进行。反应物可以在碱环境中反应。
[0362] 反应物可以彼此反应，也就是说不需要加入溶剂或稀释剂。然而，在大多数情况下，加入惰性溶剂、稀释剂或它们的混合物是有利的。如果反应在碱环境中进行，那么比如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙基苯胺等过度使用的碱也可以充当溶剂或稀释剂。该反应在大约-80℃～140℃范围内进行比较有利，优选的温度范围为大约-30℃～100℃，在许多情况下温度范围为环境温度至+80℃。
[0363] 根据本发明，通过基于通常的方式利用一个或多个取代基取代通式(I)起始化合物中的一个或多个取代基，通式(I)化合物根据已知的方式可以转化成通式(I)中的另外一种化合物。根据每种情况下合理的反应条件和起始材料选择，根据本发明有可能在一个反应步骤中仅用另一个取代基取代一个取代基，或者在相同的反应步骤中多个取代基可以被其他取代基取代。通式(I)化合物盐可以以已知的方式制备。因此，通式(I)化合物的酸加成盐通过用合适的酸或合适的离子交换剂试剂处理而获得，并且通过用合适的碱或用合适的离子交换剂试剂处理获得碱加成盐。盐的选择取决于其对化合物使用的耐受性，例如农业或生理耐受性。通式(I)化合物的盐可以以常规方式通过用合适的碱性化合物或用合适的离子交换剂试剂处理，转化成游离化合物I、酸加成盐，或者通过用合适的酸或用合适的离子交换剂试剂处理转化成碱加成盐。式(I)化合物的盐可以以已知的方式转化为式(I)化合物的其它盐、酸加成盐，如转化为其它的酸加成盐。例如通过用合适的金属盐(如钠盐、钡盐或银盐)、乙酸银处理无机酸盐(如盐酸盐)，在合适的溶剂中处理，形成无机盐。例如，氯化银是不溶的，因此从反应混合物中沉淀出来。
[0364] 现在通过以下实例进一步详细说明本发明，而不对本发明进行任何限制。
[0365]
[0366] 由通式(I)或表I-III定义的本发明化合物可以以已知的方式制备，如方案1-24所述。
[0367] 制备取代磺酰亚胺O-连接芳基胺的一般方案：
[0368] 方案1：
[0369]
[0370] 通式(Ⅷ)化合物可以通过用催化量的对甲苯磺酸处理过量原甲酸三甲酯的相应苯胺衍生物(Ⅶ)来制备。根据US20110130282中提到的类似程序，同时加热所得中间体与二胺中的仲胺(HNR1R2)，得到式(VIII)化合物。
[0371] 方案2：
[0372]
[0373] 文献中有各种方法可用于还原化合物(VI)的硝基。在其中一种方法中，根据文献US2006/194801 A1中描述的类似程序，在合适的溶剂和温度下使用氢氯酸中的氯化锡(II)还原硝基。
[0374] 方案3：
[0375]
[0376] 根据US2014/57926 A1中描述的类似程序，在含有碱的合适溶剂中，式(V)化合物被N-烷基化，从而得到(VI)型化合物。
[0377] 式(V)的化合物是关键的中间体，根据方案4可以制备它。
[0378] 方案4：
[0379]
[0380] 无论在室温还是100℃下，在N,N-二甲基甲酰胺中的碳酸钾/碳酸铯等碱环境下，用市售4-卤代或假卤取代的硝基苯处理S-烷基化的苯硫酚(II)，生成式(III)的O-芳基化合物。
[0381] 根据文献(《Angewandte Chemie-International Edition》,2013,第52卷,#14,第4008-4011页)中描述的类型程序，在间氯过氧苯甲酸存在的条件下，在无水二氯甲烷中氧化式(III)化合物，生成亚砜(IV)作为中间体。
[0382] 按照WO2008/155140 A1中描述的类似程序，在回流氯仿中，通过用叠氮化钠和硫酸处理(IV)型化合物制备相应亚砜的亚砜亚胺。
[0383] 取代的亚磺酰亚胺O-连接吡啶基脒通用方案：
[0384] 方案5：
[0385]
[0386] 根据方案5，具有通式(VIIIa)的化合物由相应的具有式(VIIa)的氨基衍生物制备得到。所遵循的合成方案与US20110130282中提到的相似。
[0387] 方案6：
[0388]
[0389] 式(Ⅶa)化合物是一种重要的中间体，可以按照方案6中的描述制备。其中，按照文献US2006/194801 A1中类似的描述方法，根据已知的硝基还原方法，通过在乙酸乙酯中使用Pd/C/氢、Fe/NH4Cl或SnCl2，将化合物(VIa)的硝基还原为相应的胺衍生物。
[0390] 方案7：
[0391]
[0392] 根据WO2008/155140A1中所述的类似程序，在三乙胺、氢化钠、N,N-二异丙基乙胺和4-二甲基氨基吡啶等碱环境下处理化合物(Va)，得到N-烷基化或酰化的化合物(VIa)。
[0393] 化合物(Va)是常见的中间体，可以根据方案8制备得到。
[0394] 方案8：
[0395]
[0396] 根据文献(US2009/258876 A1；WO2005/70920 A1；《Chemical Comm.》,2013,第49卷,#68,第7483-7485页)中表述的方案，在碳酸铯/碳酸钾或氢化钠等碱性环境下，用卤代吡啶(IIa)处理式(II)化合物可以得到化合物(IIIa)。
[0397] 如文献(《Angewandte Chemie-International Edition》,2013,第52卷,14,第4008-4011页；WO2008/155140 A1)中所述，用间氯过苯甲酸在二氯甲烷中氧化化合物
(IIIa)得到亚砜衍生物，然后用叠氮化钠，硫酸在回流氯仿中对其进行处理，得到化合物(Va)。
(IIIa)得到亚砜衍生物，然后用叠氮化钠，硫酸在回流氯仿中对其进行处理，得到化合物(Va)。
[0398] 方案9：
[0399]
[0400] 根据文献(WO2005/42464 A1；WO2015/55764 A1；《Journal of Medicinal Chemistry》,2006,第49卷,第727-739页)所述的方案，可以根据方案9制备通式(IIa)化合物。
[0401] 例1：N'-(4-(3-(N,S-二甲基亚磺酰亚氨基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒的合成
[0402] 步骤1：(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)硫烷的合成：
[0403]
[0404] 为了将1-溴-2,5-二甲基-4-硝基苯(20g,87mmol)混合到N,N-二甲基甲酰胺(200mL)中，加入3-(甲硫基)苯酚(13.41g,96mmol)、碳酸钾(36.0g,261mmol)。将反应混合物加热至130℃持续24小时。反应完成后，将反应混合物冷却至室温，并用水稀释。用乙酸乙酯萃取母液，将有机层用水洗涤，接着用盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥并浓缩。通过柱色谱法(己烷/乙酸乙酯8:2)纯化粗产物，得到(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)硫烷(15g，产率59.6％)。
[0405] 步骤2：1,4-二甲基-2-(3-(甲基亚磺酰基)苯氧基)-5-硝基苯的合成
[0406]
[0407] 为了将(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)硫烷(19g,65.7mmol)混合在二氯甲烷(300mL)中，在0℃下分批加入间氯过氧苯甲酸(14.73g,85mmol)，并将反应物搅拌6小时。反应完成后，用水稀释反应混合物，然后用二氯甲烷萃取。将有机层分离，用1N氢氧化钠溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，浓缩并通过柱色谱法(己烷/乙酸乙酯7:3)纯化，得到1,
4-二甲基-2-(甲基亚磺酰基)苯氧基)-5-硝基苯(14g，产率69.8％)。
4-二甲基-2-(甲基亚磺酰基)苯氧基)-5-硝基苯(14g，产率69.8％)。
[0408] 步骤3：(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-硫酮的合成[0409]
[0410] 为了将(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-磺酰胺(1.4g,4.37mmol)混合到氯仿中，加入氮化钠(0.57g,8.74mmol)，并在0℃滴加硫酸(1.2mL,
21.85mmol)。搅拌45分钟后，将反应温度升至室温，然后将反应混合物加热至45℃持续20小时。反应完成后，将混合物缓慢倒在碎冰上，用1N NaOH溶液中和，并用二氯甲烷稀释。分离有机层，并用无水硫酸钠干燥、浓缩。通过柱色谱(己烷/乙酸乙酯6:4)纯化得到的粗产物，得到(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-磺酰基砜(1.2g，产率
86％)。
21.85mmol)。搅拌45分钟后，将反应温度升至室温，然后将反应混合物加热至45℃持续20小时。反应完成后，将混合物缓慢倒在碎冰上，用1N NaOH溶液中和，并用二氯甲烷稀释。分离有机层，并用无水硫酸钠干燥、浓缩。通过柱色谱(己烷/乙酸乙酯6:4)纯化得到的粗产物，得到(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-磺酰基砜(1.2g，产率
86％)。
[0411] 步骤4：(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)(甲基亚氨基)-λ6-硫酮的合成
[0412]
[0413] 为了得到0℃下的氢化钠(0.25g,6.24mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(10mL)中的悬浮溶液，加入(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-磺酰胺(1.0g,3.12mmol)，并将反应混合物搅拌20分钟。在0℃将碘代甲烷(0.88g,6.24mmol)滴加至反应混合物，并继续搅拌1小时。反应完成后，将反应混合物倾倒在碎冰上。加入乙酸乙酯，将有机层分离，然后用无水硫酸钠干燥并减压浓缩。通过柱色谱法(己烷/乙酸乙酯8:2)纯化得到的残余物，生成(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)(甲基亚氨基)-λ6-磺基砜(0.4g,产率38.3％)。
[0414] 根据例1步骤4中描述的方法，使用适当的反应物制备表I所示的以下中间体。
[0415] 表I：
[0416]
[0417] 步骤5：(3-(4-氨基-2,5-二甲基苯氧基)苯基)(甲基)(甲基亚氨基)-λ6-硫酮的合成
[0418]
[0419] 为了将(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)(甲基亚氨基)-λ6-磺酰基(0.4g,1.196mmol)混合到乙醇(16mL)和水(4mL)中，加入铁(0.67g,11.96mmol)和氯化铵(0.26g,4.78mmol)，并将反应混合物加热至65℃1小时。反应完成后，减压蒸发溶剂，用水稀释粗混合物，并用乙酸乙酯萃取。将有机层分离，用无水硫酸钠干燥、减压浓缩，并通过柱色谱法(己烷/乙酸乙酯9:1)纯化，得到(3-(4-氨基-2,5-二甲基苯氧基)苯基)(甲基)(甲基亚氨基)-λ6-磺酰基(0.32g，产率88％)。
[0420] 根据例1步骤5中描述的方法，使用适当的反应物制备表II中所示的下列化合物。
[0421] 表II：
[0422]
[0423]
[0424] 步骤6：N'-(4-(3-(N,S-二甲基亚磺酰亚胺基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒的合成
[0425]
[0426] 为了将(3-(4-氨基-2,5-二甲基苯氧基)苯基)(甲基)(甲基亚氨基)-λ6-磺酰基(0.5g,1.643mmol)混合到原甲酸三甲酯(25毫升)中，加入对甲苯磺酸一水合物(0.02g,0.082mmol)，并将反应混合物在103℃回流4小时。反应完成后，蒸发挥发物，得到中间体。将该中间体溶于无水1,4-二噁烷(25mL)中，并在氮气氛围下逐滴加入N-乙基甲基胺
(0.714mL,8.21mmol)。将反应混合物在103℃回流30小时。反应完成后，将反应混合物减压浓缩。利用柱色谱法(己烷/乙酸乙酯9:1)纯化粗产物，得到N'-(4-(3-(N,S-二甲基亚磺酰亚胺基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(0.35g，产率57.0％)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.69(br,1H),7.55-7.59(t,1H),7.45(d,1H),7.12-7.16(m,2H),6.80(s,1H),6.74(s,1H),3.50-3.34(2H),3.09(s,3H),2.93(s,3H),,2.43(s,3H),2.13(s,3H),
2.02(s,3H),1.11-1.16(t,3H)；LCMS(M+H)：375.6
(0.714mL,8.21mmol)。将反应混合物在103℃回流30小时。反应完成后，将反应混合物减压浓缩。利用柱色谱法(己烷/乙酸乙酯9:1)纯化粗产物，得到N'-(4-(3-(N,S-二甲基亚磺酰亚胺基)苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(0.35g，产率57.0％)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.69(br,1H),7.55-7.59(t,1H),7.45(d,1H),7.12-7.16(m,2H),6.80(s,1H),6.74(s,1H),3.50-3.34(2H),3.09(s,3H),2.93(s,3H),,2.43(s,3H),2.13(s,3H),
2.02(s,3H),1.11-1.16(t,3H)；LCMS(M+H)：375.6
[0427] 例2：(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)((2,2,2-三氟乙基)亚氨基)-λ6-硫酮
[0428]
[0429] 为了将N-((3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-硫亚基)-2,2,2-三氟乙酰胺(1.5g,3.60mmol)混合到二氯甲烷(50mL)中，在0℃滴加硼烷-甲基硫醚络合物(3.4mL,36.0mmol)并搅拌1小时。反应完成后，将反应混合物用甲醇淬灭，并用水稀释。用二氯甲烷萃取混合物，分离有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。利用柱色谱法(己烷/乙酸乙酯9:1)纯化粗产物，得到(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)((2,2,2-三氟乙基)亚氨基)-λ6-磺酰基砜(1.4g，产率97％)。
[0430] 例3：((环丁基甲基)亚氨基)(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)-λ6-硫酮的合成
[0431] 根据例2中描述的过程，制备((环丁基甲基)亚氨基)(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)-λ6-硫酮。(产率66.20％)
[0432]
[0433] 例4：(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)(苯基亚氨基)-λ6-硫酮的合成[0434] 为了得到0℃下氢化钠(0.2g,5mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(10mL)中的悬浮液，加入(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-磺酰胺(0.8g,2.5mmol)，并将反应混合物搅拌20分钟。在0℃下将溴苯(0.47g,3.00mmol)滴加到反应混合物中，并保持1小时。反应完成后，将反应混合物倾倒在碎冰上，用乙酸乙酯萃取。将有机层分离，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。通过柱色谱法(己烷/乙酸乙酯8:2)纯化粗产物，以获得(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)(苯基亚氨基)-λ6-磺酰胺(0.7g，产率71％)。
[0435] 例5：(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)(吡啶-2-基亚氨基)-λ6-硫酮[0436] 根据例4中描述的过程，制备(3-(2,5-二甲基-4-硝基苯氧基)苯基)(甲基)(吡啶-2-基亚氨基)-λ6-硫酮(产率81.0％)。
[0437] 磺酰亚胺N-连接脒的合成：
[0438] 方案10：
[0439]
[0440] 根据方案10，具有通式(IXb)的化合物由相应的具有式(VIIIb)的胺制备。根据US20110130282中描述的类似程序，其中式(VIIIb)化合物用三甲基原甲酸酯和对甲苯磺酸一水合物处理，然后与不同仲胺(HNR1R2)反应，以得到最终化合物(IXb)。
[0441] 方案11：
[0442]
[0443] 根据US2006/194801 A1中描述的类似程序，在Fe/NH4Cl或SnCl2等还原剂存在的情况下，式(VIIb)的3-硝基吡啶衍生物被还原，生成所需的式(VIIIb)产物。
[0444] 方案12：
[0445]
[0446] 根据文献(《Tetrahedron Letters》,2004,第45卷,27,第5233-5236页)和WO2011/29537 A中描述的类似程序，基于式(VIb)取代亚砜肟和式(IIa)取代3-硝基-6-卤代吡啶的铜药物偶联，式(VIIb)的化合物被选择性地制备。
[0447] 方案13：磺酸亚胺中间体的合成
[0448]
[0449] 式(VIb)取代的亚磺酰亚胺由式(Ib)取代的芳基/杂芳基硫酚制备。如文献(《Synthetic Communications》,2008,第38卷,2,第282-289页)和(WO2006/41888 A2,
2006)所述，苯硫酚用各种烷基卤化物烷基化。根据文献(《Org.Lett.》,2007,第9卷,第19期,第3809-3811页)中描述的类似程序，式(IIb)化合物进一步用氰胺处理，得到式(IIIb)的N-氰基衍生物，它在合适的溶剂中与间氯过苯甲酸、过硫酸氢钾、高锰酸钾等氧化剂作用会被氧化，从而生成砜肟衍生物(IVb)。
2006)所述，苯硫酚用各种烷基卤化物烷基化。根据文献(《Org.Lett.》,2007,第9卷,第19期,第3809-3811页)中描述的类似程序，式(IIb)化合物进一步用氰胺处理，得到式(IIIb)的N-氰基衍生物，它在合适的溶剂中与间氯过苯甲酸、过硫酸氢钾、高锰酸钾等氧化剂作用会被氧化，从而生成砜肟衍生物(IVb)。
[0450] 根据文献(《Org.Process Res.Dev.》,2015,19,454-462)中描述的类似程序，式(IVb)的亚砜亚胺用二氯甲烷中的三氟乙酸进一步处理，以生成式(Vb)的N-三氟酰基亚磺酰亚胺，然后用甲醇中的碳酸钾处理，得到式(VIb)的衍生物。
[0451] N-连接磺基亚胺的一般方案
[0452] 方案14：
[0453]
[0454] 按照US20110130282中描述的类似程序，根据方案14，通式(IVc)的化合物由相应的氨基化合物(IIIc)制备得到，其中用三甲基原甲酸酯和对甲苯磺酸一水合物处理式1 2
(IIIc)化合物，然后与不同的仲胺(HNRR)反应，以生成最终化合物(IVc)。
(IIIc)化合物，然后与不同的仲胺(HNRR)反应，以生成最终化合物(IVc)。
[0455] 方案15：
[0456]
[0457] 根据US2006/194801 A1中描述的类似程序，在Fe/NH4Cl或SnCl2等还原剂存在的情况下，式(IIc)的硝基衍生物被还原，生成所需的产物(IIIc)。
[0458] 方案16：
[0459]
[0460] 根据文献(《Tetrahedron Letters》,2004,第45卷,27,第5233-5236页)和文献WO2011/29537 A1中描述的类似程序，通过以钯/铜为介质的式(VIb)取代亚砜亚胺和式(Ic)市售4-硝基苯基衍生物的偶联，可以制备式(IIc)中的化合物。
[0461] 方案17：
[0462]
[0463] 用式(Vc)取代的芳基脒衍生物处理式(VIb)亚砜肟以生成式(IVc)最终脒衍生物的替代程序。
[0464] 例6：亚氨基(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-硫酮的合成
[0465] 步骤1：(3-甲氧基苯基)(甲基)硫烷的合成
[0466]
[0467] 为了将3-(甲硫基)苯酚(1g,7.13mmol)搅拌溶解到乙腈(10mL)中，在0℃加入碳酸钾(1.972g,14.27mmol)。使反应物搅拌20分钟，然后向反应混合物中滴加碘甲烷(0.9mL,14.27mmol)。将反应混合物加热至45℃持续8小时。反应完成后，蒸发乙腈。将粗制反应混合物置于乙酸乙酯(50mL)中，并用盐水溶液洗涤。将有机层分离，并用无水硫酸钠干燥、过滤并浓缩，以获得(3-甲氧基苯基)(甲基)硫烷(0.935g，产率85％)。
[0468] 步骤2：N-((3-甲氧基苯基)(甲基)-l-硫烷基)氰胺的合成
[0469]
[0470] 为了将(3-甲氧基苯基)(甲基)硫烷(1g,6.48mmol)搅拌溶解到乙腈(10mL)中，在0℃下加入氰胺(0.82g,19.45mmol)，然后分批加入二乙酸碘苯(2.9g,9.08mmol)，并在相同温度下搅拌3小时。反应完成后，减压除去乙酸乙酯。通过柱色谱法纯化粗产物，以获得呈微红色液体的N-((3-甲氧基苯基)(甲基)-λ4-硫亚基)氨腈(0.756g，产率60％)。
[0471] 步骤3：N-((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6硫烷基)氨腈的合成
[0472]
[0473] 为了将N-((3-甲氧基苯基)(甲基)-λ4-硫亚基)氨腈(1g,5.15mmol)搅拌溶解到甲醇(10mL)和水(5mL)中，在0℃加入碳酸钾(5g,36.0mmol)，并在相同温度下搅拌20分钟。向所得反应混合物中分批加入间氯过氧苯甲酸(2.7g,15.44mmol)。使反应在相同温度下搅拌。反应完成后，减压蒸发溶剂，并将粗混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩。通过柱色谱法纯化粗产物，以获得N-((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-硫亚基)氨腈(0.920g，产率85％)。
[0474] 步骤4：2,2,2-三氟-N-((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-硫亚基)乙酰胺的合成
[0475]
[0476] 为了将N-((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚硫烷基)氨腈(1g,4.76mmol)溶解到二氯甲烷(5mL)中，在0℃滴加三氟乙酸酐(2mL,14.27mmol)，并在相同温度下搅拌2小时。反应完成后，浓缩溶剂得到2,2,2-三氟-N-((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6硫烷基)乙酰胺(1.137g，产率85％)。该产物不经进一步纯化即可用于下一步骤。
[0477] 步骤5：亚氨基(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-硫酮的合成
[0478]
[0479] 为了将2,2,2-三氟-N-((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6硫烷基)乙酰胺(1g,3.56mmol)溶解到甲醇(10mL)中，在0℃加入碳酸钾(3.44g,24.89mmol)。反应完成后，将反应混合物蒸发以获得粗产物，利用柱色谱法纯化粗产物，得到亚氨基(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-磺酰基(0.527g，产率80％)。
[0480] 例7：亚氨基(异丙基)(3-甲氧基苯基)-λ6-硫酮
[0481] 根据例5步骤1-6，以3-巯基苯酚和2-溴丙烷为反应物，制备得到亚氨基(异丙基)(3-甲氧基苯基)-λ6-硫酮。产率：80％
[0482] 例8：亚氨基(异戊基)(3-甲氧基苯基)-λ6-硫酮
[0483] 根据例5步骤1-6，以3-巯基苯酚和异戊基溴为反应物，制备得到亚氨基(异戊基)6
(3-甲氧基苯基)-λ-硫酮。产率：80％
(3-甲氧基苯基)-λ-硫酮。产率：80％
[0484] 例9：1-溴-2,5-二甲基-4-硝基苯
[0485] 步骤1：N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺的合成：
[0486]
[0487] 为了将2,5-二甲基苯胺(30g,248mmol)混合到二氯甲烷(500mL)中，加入三乙胺(104mL,743mmol)，并将反应混合物在0℃下搅拌20分钟。在0℃下将三氟乙酸酐(157mL,1114mmol)滴加到反应混合物中，并保持2小时。反应完成后，将反应混合物倾倒在碎冰上，加入二氯甲烷。将有机层分离，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，并通过柱色谱(己烷/乙酸乙酯8：2)纯化，得到N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(38g，产率94％)。
[0488] 步骤2：N-(2,5-二甲基-4-硝基苯基)乙酰胺的合成
[0489]
[0490] 为了将N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(38g,233mmol)混合到硫酸(56mL,1048mmol)，在0℃滴加硝酸(17mL,379mmol)，并搅拌45分钟。反应完成后，将反应混合物倾倒在碎冰上，并用二氯甲烷萃取。将有机层分离，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，并通过柱色谱(己烷/乙酸乙酯1：1)纯化，得到N-(2,5-二甲基-4-硝基苯基)乙酰胺(41g，产率85％)。
[0491] 步骤3：2,5-二甲基-4-硝基苯胺的合成
[0492]
[0493] 为了将氢氧化钠(231g,5763mmol)混合到水(700mL)中，加入N-(2,5-二甲基-4-硝基苯基)乙酰胺(40g,192mmol)，并回流4小时。反应完成后，使反应混合物冷却至室温，用二氯甲烷萃取。将有机层分离，用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产物。通过柱层析(二氯甲烷)纯化粗产物，得到2,5-二甲基-4-硝基苯胺(21g，产率65.8％)。
[0494] 步骤4：1-溴-2,5-二甲基-4-硝基苯的合成
[0495]
[0496] 部分A：制备溴化铜(I)溶液
[0497] 将含铜(I)溴化物(72.5g,505mmol)的盐酸(37％,150mL)加热到80℃，得到澄清溶液。
[0498] 部分B：为了将2,5-二甲基-4-硝基苯胺(21g,126mmol)混合到浓盐酸(150mL)中，在0℃逐滴加入亚硝酸钠(17.5g,253mmol)的饱和水溶液(20mL)，并将混合物搅拌30分钟。30分钟后，在0℃滴加上述(A部分)溴化铜(I)(72.5g,505mmol)溶液。加完后，将混合物加热至80℃持续1小时。反应混合物用水稀释，用乙酸乙酯萃取。将有机层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，并通过柱色谱(己烷/乙酸乙酯(8:2))纯化，得到1-溴-2,5-二甲基-4-硝基苯(22g，产率76％)。
[0499] 步骤5：((2,5-二甲基-4-硝基苯基)亚氨基)(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-硫酮的合成
[0500]
[0501] 为了将1-溴-2,5-二甲基-4-硝基苯(0.5g,2.173mmol)混合到甲苯(20mL)中，在室温下加入亚氨基(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-磺酰基砜(0.48g,2.61mmol)、碳酸铯(2.12g,6.52mmol)和XPHOS(0.1g,0.217mmol)。用氮气吹扫反应混合物10分钟，然后在氮气氛下加入催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.1g,0.11mmol)，并将反应混合物回流3小时。反应完成后，使反应混合物在室温下冷却，并用硅藻土过滤。将滤液减压浓缩，并通过柱层析(己烷/乙酸乙酯8:2)纯化，得到((2,5-二甲基-4-硝基苯基)亚氨基)(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-磺酰胺(0.69g，产率95％)。
[0502] 步骤6：((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-硫酮的合成
[0503]
[0504] 为了将((2,5-二甲基-4-硝基苯基)亚氨基)(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-磺酰基砜(0.82g,2.45mmol)混合到乙醇(16mL)-水(4mL)中，加入铁(1.37g,24.52mmol)和氯化铵(0.56g,9.81mmol)，并将反应混合物加热至65℃1小时。反应完成后，将反应混合物减压浓缩，用水稀释。加入乙酸乙酯，将有机层分离，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩并通过色谱法(己烷/乙酸乙酯9：1)纯化，得到((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-磺酰基(0.5g，产率67.0％)。
[0505] 步骤7：N-乙基-N'-(4-(((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-硫亚基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基咪唑酰胺的合成
[0506]
[0507] 为了将((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(3-甲氧基苯基)(甲基)-λ6-磺酰基(0.5g,1.53mmol)溶解到原甲酸三甲酯(25毫升)中，加入对甲苯磺酸一水合物(0.015g,0.077mmol)，并将混合物回流4小时。反应完成后，蒸发挥发物，得到中间体。将该中间体溶于1,4-二噁烷(25mL)中，并在氮气氛下加入N-乙基甲基胺(0.7mL,7.65mmol)。将反应混合物回流3小时。反应完成后，将反应混合物减压浓缩。通过柱色谱法(己烷/乙酸乙酯9：1)纯化获得的残余物，从而得到胶状的N-乙基-N'-(4-(((3-甲氧基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-硫亚基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲脒(0.2g，产率35.0％)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.47-7.54(m,3H),7.39(t,1H),7.21(dq,1H),6.66(s,1H),6.49(s,1H),3.80(s,3H),
3.27-3.29(5H),2.89(s,3H),2.18(s,3H),1.94(s,3H),1.08(t,3H)；LCMS(M+H)：374.2。
3.27-3.29(5H),2.89(s,3H),2.18(s,3H),1.94(s,3H),1.08(t,3H)；LCMS(M+H)：374.2。
[0508] 例10：((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(异丙基)(苯基)-λ6-硫酮
[0509] 步骤1：根据例8步骤5中描述的过程，制备((2,5-二甲基-4-硝基苯基)亚氨基)(异丙基)(苯基)-λ6-硫酮。产率：81.0％
[0510] 步骤2：根据例8步骤6中描述的过程，制备((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(异丙基)(苯基)-λ6-硫酮。产率：67.0％
[0511] 例11：((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(异戊基)(苯基)-λ6-硫酮
[0512] 步骤1：根据例8步骤5中描述的过程，制备((2,5-二甲基-4-硝基苯基)亚氨基)(异戊基)(苯基)-λ6-硫酮。产率：81.0％
[0513] 步骤2：根据例8步骤6中描述的过程，制备((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(异戊基)(苯基)-λ6-硫酮。产率：94.0％
[0514] 例12：((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(异丙基)(3-甲氧基苯基)-λ6-硫酮[0515] 步骤1：根据例8步骤5中描述的过程，制备((2,5-二甲基-4-硝基苯基)亚氨基)(异丙基)(3-甲氧基苯基)-λ6-硫酮。产率：83.0％
[0516] 步骤2：根据例8步骤6中描述的过程，制备((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(异6
丙基)(3-甲氧基苯基)-λ-硫酮。产率：87.0％
丙基)(3-甲氧基苯基)-λ-硫酮。产率：87.0％
[0517] 例13：((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(异戊基)(3-甲氧基苯基)-λ6-硫酮[0518] 步骤1：根据例8步骤5中描述的过程，制备((2,5-二甲基-4-硝基苯基)亚氨基)(异戊基)(3-甲氧基苯基)-λ6-硫酮。产率：77.0％
[0519] 步骤2：根据例8步骤6中描述的过程，制备((4-氨基-2,5-二甲基苯基)亚氨基)(异戊基)(3-甲氧基苯基)-λ6-硫酮。产率：91.0％
[0520] S-连接体亚磺酰亚胺或砜亚胺的一般方案
[0521] 方案18：
[0522]
[0523] 根据文献US20110130282中描述的类似程序，根据方案18，具有通式(Xd)的化合物由相应的氨基化合物(IXd)制备得到。其中，式(IXd)化合物用三甲基原甲酸酯和对甲苯磺酸一水合物处理，然后与不同的仲胺(HNR1R2)反应，从而得到最终化合物(Xd)。
[0524] 方案19：
[0525]
[0526] 通过在磺酰亚胺中有选择性衍生，式(XId)的化合物可以由(IVd)合成得到，如方案19所示。
[0527] 通过使用方案19中提到的Buchwald条件，式(IVd)化合物在磺酰亚胺官能团位置上可以有选择性地N-芳基化，从而得到式(VIIId)化合物。或者，芳基化也可以在具有类似条件的式(VId)化合物上进行，得到式(VIId)化合物，如方案20所示。
[0528] 根据文献WO2008/155140的描述，可将化合物(IVd)有选择性地衍生成式(Vd)的化合物，并进一步转化为式(XId)的化合物，如方案19所示。
[0529] 方案20：
[0530]
[0531] 根据文献(《Tetrahedron Letters》,2004,第45卷,#27,第5233-5236页)和文献WO2011/29537中描述的类似程序，通过以钯/铜为介质的式(VId)取代亚砜亚胺和市售芳基卤化物衍生物的偶联，可以制备式(VIId)中的化合物。
[0532] 方案21：
[0533]
[0534] 按照S20110130282中描述的类似程序，根据方案21，通过用三甲基原甲酸酯和对甲苯磺酸一水合物处理苯胺衍生物，然后与不同的仲胺(HNR1R2)反应，可以制备通式(VId)的化合物。
[0535] 方案22：
[0536]
[0537] 根据US2006/194801 A1中描述的类似程序，在50℃的条件下，在HCl中以1,4-二噁烷为溶剂，通式(IIId)化合物中的硝基被氯化锡(II)还原，时间为2小时。
[0538] 方案23：
[0539]
[0540] 根据WO2008/155140中描述的类似程序，在NaN3/H2SO4存在且在回流氯仿中，通式(IIId)的磺酰亚胺衍生物是从通式(IId)的亚砜衍生物制备得到的。
[0541] 根据文献(《Angewandte Chemie-International Edition》,2013,第52卷,14,第4008-4011页)中的类似程序，在四氢呋喃回流中，通式(Id)的硫醚通过4-卤素取代硝基苯与硫醇衍生物的钠盐反应制备，得到通式(IId)的化合物。其中，四氢呋喃在二氯甲烷中的硫与间氯过苯甲酸或二噁烷中的过硫酸氢钾制剂作用下会氧化。
[0542] 方案24：
[0543]
[0544] 在HATU/DIPEA、HOBT或EDCI等反应物存在的情况下，通过使用相应的酸使通式(IVd)的磺基亚胺衍生物有选择性地进行N-酰化，得到通式(Vd)的化合物。
[0545] 例14：N'-(2-氯-5-甲基-4-(5-甲基-N-苯基亚磺酰亚胺基)苯基)-N-乙基-N-甲基咪唑酰胺的合成
[0546]
[0547] 为了将N'-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基亚磺酰亚胺基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(400mg,1.390mmol)、溴苯(436mg,2.78mmol)、碳酸铯(1358mg,4.17mmol)溶解混合到甲苯(30mL)中，在氮气氛下加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(38mg,0.042mmol)和XPHOS(66.3mg,
0.139mmol)。反应混合物在氮气吹扫下超声处理20分钟，并在115℃下加热12小时。反应完成后，过滤无机物，蒸发溶剂，并将粗残余物进行柱纯化，得到N'-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基-N-苯基亚磺酰亚胺基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(0.35g，产率69.2％)。1H-NMR
(400MHz,DMSO-D6)δ7.82(br,2H),7.06-7.11(m,2H),6.96(d,1H),6.77-6.82(m,3H),3.38-
3.48(2H),3.04-2.91(3H),2.48(s,3H),1.09-1.16(m,3H)LCMS(M+H)：364.8
0.139mmol)。反应混合物在氮气吹扫下超声处理20分钟，并在115℃下加热12小时。反应完成后，过滤无机物，蒸发溶剂，并将粗残余物进行柱纯化，得到N'-(2-氯-5-甲基-4-(S-甲基-N-苯基亚磺酰亚胺基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(0.35g，产率69.2％)。1H-NMR
(400MHz,DMSO-D6)δ7.82(br,2H),7.06-7.11(m,2H),6.96(d,1H),6.77-6.82(m,3H),3.38-
3.48(2H),3.04-2.91(3H),2.48(s,3H),1.09-1.16(m,3H)LCMS(M+H)：364.8
[0548] 例15：N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6硫烷基)苯甲酰胺的合成
[0549]
[0550] 为了将N-((4-氨基-5-氯-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-硫亚基)苯甲酰胺(300mg,0.929mmol)混合溶解到原甲酸三甲酯(30mL)，加入对甲苯磺酸一水合物(18mg,
0.093mmol)，并回流4小时以获得中间体。减压除去原甲酸三甲酯，将中间体溶于1,4-二噁烷(30mL)中，加入N-乙基甲基胺(0.242mL,2.79mmol)，并在100℃下加热2小时。反应完成后，蒸发1,4-二噁烷，并通过柱色谱法纯化粗化合物，以得到期望的N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚硫酰基)苯甲酰胺(0.24g,
65.9％收率)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.98-8.00(m,2H),7.94(s,1H),7.85(1H),7.54-
7.59(m,1H),7.45-7.48(m,2H),7.10-7.03(m,1H),3.57(s,3H),3.54-3.36(2H),3.02-2.99(3H),2.48(s,2H),1.12-1.19(m,3H)；LCMS(M+H)：392.2例16：N'-(1-(4-溴苄基)-1-氧化-
3-氧代基-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基咪唑酰胺的合成
0.093mmol)，并回流4小时以获得中间体。减压除去原甲酸三甲酯，将中间体溶于1,4-二噁烷(30mL)中，加入N-乙基甲基胺(0.242mL,2.79mmol)，并在100℃下加热2小时。反应完成后，蒸发1,4-二噁烷，并通过柱色谱法纯化粗化合物，以得到期望的N-((5-氯-4-(((乙基(甲基)氨基)亚甲基)氨基)-2-甲基苯基)(甲基)(氧代基)-λ6-亚硫酰基)苯甲酰胺(0.24g,
65.9％收率)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.98-8.00(m,2H),7.94(s,1H),7.85(1H),7.54-
7.59(m,1H),7.45-7.48(m,2H),7.10-7.03(m,1H),3.57(s,3H),3.54-3.36(2H),3.02-2.99(3H),2.48(s,2H),1.12-1.19(m,3H)；LCMS(M+H)：392.2例16：N'-(1-(4-溴苄基)-1-氧化-
3-氧代基-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基咪唑酰胺的合成
[0551] 步骤1：制备2-氯-5-硝基苯甲酸甲酯：
[0552]
[0553] 为了将将2-氯-5-硝基苯甲酸(10g,49.6mmol)溶解混合到N,N-二甲基甲酰胺(100mL)中，在室温下加入碳酸钾(13.7g,99mmol)。将悬浮液冷却至0℃，加入碘甲烷(14g,
99mmol)。将反应混合物在室温下搅拌2小时。反应完成后，将反应混合物用冷水稀释，并用乙酸乙酯(3×300mL)萃取。将合并的有机层用水(2×100mL)和盐水溶液(100mL)洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压除去有机溶剂，得到2-氯-5-硝基苯甲酸甲酯(8.5g,79％)。
99mmol)。将反应混合物在室温下搅拌2小时。反应完成后，将反应混合物用冷水稀释，并用乙酸乙酯(3×300mL)萃取。将合并的有机层用水(2×100mL)和盐水溶液(100mL)洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压除去有机溶剂，得到2-氯-5-硝基苯甲酸甲酯(8.5g,79％)。
[0554] 步骤2：2-((4-溴苄基)硫基)-5-硝基苯甲酸甲酯
[0555]
[0556] 为了将2-氯-5-硝基苯甲酸甲酯(3g,13.92mmol)混合到N,N-二甲基甲酰胺(30mL)中，在室温下加入碳酸钾(3.85g,27.8mmol)，然后加入(4-溴苯基)甲硫醇(4.24g,20.87mmol)。将反应混合物在70℃加热5小时。反应完成后，将反应混合物冷却至室温，并用冷水稀释。过滤得到的固体，用水洗涤并真空干燥，得到淡黄色固体状的2-((4-溴苄基)硫基)-5-硝基苯甲酸甲酯(3.5g,65％)。MS：383.0(M+1).
[0557] 步骤3：制备1-(4-溴苄基)-5-硝基-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-3-酮1-氧化物
[0558]
[0559] 为了将2-((4-溴苄基)硫基)-5-硝基苯甲酸甲酯(5.0g,13.08mmol)混合到1:1甲醇和乙酸乙酯(90mL)，在0℃加入氨基甲酸铵(4.09g,52.3mmol)，然后加入二乙酸碘苯(9.27g,28.8mmol)。将所得反应混合物在室温下搅拌12小时。反应完成后，将反应混合物浓缩至其体积的一半，然后用水稀释。用乙酸乙酯(3×100mL)萃取混合物。将合并的有机层用水(2×100mL)和盐水溶液(100mL)洗涤。将有机层分离，并用无水硫酸钠干燥。将有机溶剂减压蒸发得到产物，然后以乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂利用快速色谱法将其纯化，从而得到1-(4-溴苄基)-5-硝基-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-3-酮1-氧化物(1.5g,30.1％)。GCMS：383.0(M+1)
[0560] 步骤4：5-氨基-1-(4-溴苄基)-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-3-酮1-氧化物
[0561]
[0562] 为了将1-(4-溴苄基)-5-硝基-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-3-酮1-氧化物(0.7g,1.836mmol)混合到乙醇和水1:1混合物(16mL)中，加入铁粉(0.51g,9.18mmol)，然后加入氯化铵(0.393g,7.35mmol)。所得混合物在70℃下搅拌3小时。反应完成后，利用硅藻土将反应混合物过滤，用甲醇和乙酸乙酯洗涤，将合并的滤液蒸发，并用乙酸乙酯(3×100mL)萃取。
将有机层用水(100mL)和盐水溶液(100mL)洗涤，并经无水硫酸钠干燥。减压除去有机溶剂，得到产物，以甲醇/二氯甲烷为洗脱剂通过快速色谱将产物进行纯化，得到5-氨基-1-(4-溴苄基)-3H-λ4-苯并[d]异噻唑-3-酮1-氧化物(0.32g,49.6％收率)。LCMS：(M+1)：352.90[0563] 步骤5：N'-(1-(4-溴苄基)-1-氧化-3-氧代基-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基咪唑酰胺
将有机层用水(100mL)和盐水溶液(100mL)洗涤，并经无水硫酸钠干燥。减压除去有机溶剂，得到产物，以甲醇/二氯甲烷为洗脱剂通过快速色谱将产物进行纯化，得到5-氨基-1-(4-溴苄基)-3H-λ4-苯并[d]异噻唑-3-酮1-氧化物(0.32g,49.6％收率)。LCMS：(M+1)：352.90[0563] 步骤5：N'-(1-(4-溴苄基)-1-氧化-3-氧代基-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基咪唑酰胺
[0564]
[0565] 为了将5-氨基-1-(4-溴苄基)-3H-1λ4-苯并[d]异噻唑-3-酮1-氧化物(0.31g,0.883mmol)混合到原甲酸三甲酯(10mL)中，在室温下加入对甲苯磺酸一水合物(8.39mg,
0.044mmol)，并将所得反应混合物在103℃搅拌3小时。反应完成后，减压蒸发挥发物，得到溶解于1,4-二噁烷(10mL)中的中间体，然后在室温和氮气氛下加入N-乙基甲基胺(0.4ml,
4.41mmol)。将反应混合物回流3小时。反应完成后，将挥发物减压蒸发，得到粗产物，以乙酸乙酯和己烷为洗脱液通过快速色谱法将其纯化，得到N'-(1-(4-溴苄基)-1-氧化-3-氧代
4 1
基-3H-1λ-苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲脒(0.130g,35.0％产率)。H-NMR
(400MHz,DMSO-D6)δ8.11(s,1H),8.02-7.94(m,1H),7.49(d,2H),7.31-7.17(m,4H),5.36(dd,1H),5.28(d,1H),3.51-3.34(m,2H),3.06(s,3H),1.24(t,3H)；LCMS(M+H)：421.80.[0566] 例16：N-乙基-N'-(4-(4-(N-乙基-3-甲基亚磺酰亚胺基)苄基)-2,5-二甲基苯
基)-N-甲基咪唑酰胺的合成
0.044mmol)，并将所得反应混合物在103℃搅拌3小时。反应完成后，减压蒸发挥发物，得到溶解于1,4-二噁烷(10mL)中的中间体，然后在室温和氮气氛下加入N-乙基甲基胺(0.4ml,
4.41mmol)。将反应混合物回流3小时。反应完成后，将挥发物减压蒸发，得到粗产物，以乙酸乙酯和己烷为洗脱液通过快速色谱法将其纯化，得到N'-(1-(4-溴苄基)-1-氧化-3-氧代
4 1
基-3H-1λ-苯并[d]异噻唑-5-基)-N-乙基-N-甲基甲脒(0.130g,35.0％产率)。H-NMR
(400MHz,DMSO-D6)δ8.11(s,1H),8.02-7.94(m,1H),7.49(d,2H),7.31-7.17(m,4H),5.36(dd,1H),5.28(d,1H),3.51-3.34(m,2H),3.06(s,3H),1.24(t,3H)；LCMS(M+H)：421.80.[0566] 例16：N-乙基-N'-(4-(4-(N-乙基-3-甲基亚磺酰亚胺基)苄基)-2,5-二甲基苯
基)-N-甲基咪唑酰胺的合成
[0567] 步骤1：N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺的合成
[0568]
[0569] 为了将2,5-二甲基苯胺(30g,248mmol)混合在二氯甲烷(500mL)中，加入三乙胺(104mL,743mmol)，并将反应混合物在0℃搅拌20分钟。在0℃下将三氟乙酸酐(157mL,1114mmol)滴加到反应混合物中，并保持2小时。反应完成后，将反应混合物倾倒在碎冰上。
加入二氯甲烷，并分离有机层，经无水硫酸钠干燥、减压浓缩，并通过柱层析(己烷/乙酸乙酯8：2)纯化，获得N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(38g,94％产率)。
加入二氯甲烷，并分离有机层，经无水硫酸钠干燥、减压浓缩，并通过柱层析(己烷/乙酸乙酯8：2)纯化，获得N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(38g,94％产率)。
[0570] 步骤2：N-(4-(4-溴苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺的合成：
[0571]
[0572] 为了将N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(5g,30.6mmol)混合到二氯甲烷(20mL)中，加入氯化铝(12.25g,92mmol)，并将反应混合物在0°下搅拌20分钟。向所得悬浮液中缓慢加入4-溴苯甲酰氯(10g,46.0mmol)，并将反应混合物在100℃加热2小时。反应完成后，加入水小心地淬灭反应混合物，并用乙酸乙酯(3×100mL)萃取，用水(3×100mL)和盐水(200mL)洗涤。用无水硫酸钠干燥并蒸发有机层，得到固体形式的N-(4-(4-溴苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(7.5g,71％收率)。
[0573] 步骤3：N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲硫基)苯甲酰基)苯基)乙酰胺的合成
[0574]
[0575] 为了将N-(4-(4-溴苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(6g,17.33mmol)混合到N,N-二甲基甲酰胺(80mL)中，加入碘化亚铜(0.660g,3.47mmol)和甲硫醇钠、21％水溶液(11.57g,34.7mmol)，并将混合物在100℃加热2小时。将反应混合物用冰水淬灭，用乙酸乙酯(3×100mL)萃取，用盐水(3×100mL)洗涤。用无水硫酸钠干燥有机层，过滤并蒸发，得到固体形式的N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲硫基)苯甲酰基)苯基)乙酰胺(4g,74％收率)。
[0576] 步骤4：N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲硫基)苄基)苯基)乙酰胺的合成
[0577]
[0578] 为了将N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲硫基)苯甲酰基)苯基)乙酰胺(2.4g,7.66mmol)混合到二氯甲烷(40mL)中，加入三乙基硅烷(6mL,38.3mmol)和醚合三氟化硼(10.8mL,38.3mmol)。将反应混合物在室温下搅拌36小时。反应完成后，将反应混合物用碳酸氢钠淬灭，用乙酸乙酯(3×100mL)萃取并用盐水洗涤。将有机层分离，用无水硫酸钠干燥并蒸发，得到固体形式的N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲硫基)苄基)苯基)乙酰胺(1.7g，产率74％)。
[0579] 步骤5：N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲基亚磺酰基)苄基)苯基)乙酰胺的合成
[0580]
[0581] 为了将N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲硫基)苄基)苯基)乙酰胺(2.8g,9.35mmol)混合到乙醇(50mL)中，加入过硫酸氢钾(2.9g,9.35mmol)，并将反应混合物在65℃加热2小时。反应完成后，过滤出过硫酸氢钾，蒸发滤液，用盐水洗涤并用二氯甲烷(2×100mL)萃取。将有机层分离，用无水硫酸钠干燥并蒸发，得到胶状的N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲基亚磺酰基)苄基)苯基)乙酰胺(2.6g,88％产率)。
[0582] 步骤6：N-(2,5-二甲基-4-(4-(S-甲基磺酰亚胺基)苄基)苯基)乙酰胺的合成
[0583]
[0584] 向N-(2,5-二甲基-4-(4-(甲基亚磺酰基)苄基)苯基)乙酰胺(2.68g,8.50mmol)的氯仿(50mL)混合物中加入叠氮化钠(2.2g,34.0mmol)并冷却反应混合物至0-5℃。向溶液中小心地加入浓硫酸(3.62mL,68.0mmol)，加入完成后缓缓升温至45℃，在此温度下搅拌24小时。反应结束后，将反应混合物中和，用乙酸乙酯(3×100mL)萃取，并用水(3×100mL)洗涤。有机层用无水硫酸钠干燥并蒸发，得到固体N-(2,5-二甲基-4-(4-(S-甲基磺酰亚胺基)苄基)苯基)乙酰胺(2.45g，产率87％)。
[0585] 步骤7：(3-(4-氨基-1,5-二甲基苄基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-砜酮的合成
[0586]
[0587] 向N-(2,5-二甲基-4-(3-(S-甲基亚磺酰亚胺基)苄基)苯基)乙酰胺(1g,3.03mmol)的乙醇(20mL)混合物中加入氢氧化钾(5.1g,90.8mmol)的水(10mL)溶液并在100℃加热24小时。反应结束后，将反应混合物用碎冰淬灭却并用乙酸乙酯(3×20mL)萃取。分离有机层，用无水硫酸钠干燥并蒸发得到粗产物，再通过柱层析法进一步提纯，得到黏稠液体(3-(4-氨基-2,5-二甲基苄基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-砜酮(0.06g，产率68.7％)。
[0588] 步骤8：N'-(2,5-二甲基-4-(4-(甲基亚磺酰基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒的合成
[0589]
[0590] 向(4-(4-氨基-2,5-二甲基苄基)苯基)(亚氨基)(甲基)-λ6-磺酰基(80mg,0.277mmol)的原甲酸三甲酯(10mL)混合物中加入对甲苯磺酸一水合物(催化量)并在100℃下加热3小时。反应结束后，蒸发挥发物得到中间体。将该中间体溶于1,4-二噁烷(15mL)中并加入N-乙基甲基胺(0.3mL,3.11mmol)。将反应混合物加热2小时。反应结束后，蒸发反应混合物得到粗化合物，再通过柱层析法提纯到半固体N'-(2,5-二甲基-4-(4-(甲基亚磺酰基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(45mg,0.126mmol，产率45％)。
[0591] 步骤9：N-乙基-N'-(4-(4-(N-乙基-S-甲基磺酰亚胺基)苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲脒
[0592]
[0593] 在0℃下，向N’-二甲基-4-(4-(S-甲基磺酰亚胺基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(0.2g,0.559mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(10mL)混合物中分批加入叔丁醇钾(0.188g,1.678mmol)。向所得悬浮液中滴加乙基碘(0.14mL,1.678mmol)，并搅拌反应混合物2小时。
反应结束后，用碎冰淬灭反应混合物，用乙酸乙酯(2×50mL)萃取，并用盐水(3×50mL)洗涤。分离有机层，用无水硫酸钠干燥并蒸发得到半固体N-乙基-N'-(4-(4-(N-乙基-3-甲基磺酰亚胺基)苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲脒(80mg,0.207mmol，产率37.1％)。
反应结束后，用碎冰淬灭反应混合物，用乙酸乙酯(2×50mL)萃取，并用盐水(3×50mL)洗涤。分离有机层，用无水硫酸钠干燥并蒸发得到半固体N-乙基-N'-(4-(4-(N-乙基-3-甲基磺酰亚胺基)苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲脒(80mg,0.207mmol，产率37.1％)。
[0594] 以下表III中所列化合物根据基本方案1-24或实例1-16中所述的方法，使用合适的反应物制备：
[0595] 表III：
[0596]
[0597]
[0598]
[0599]
[0600]
[0601]
[0602]
[0603]
[0604]
[0605]
[0606]
[0607]
[0608]
[0609]
[0610]
[0611]
[0612]
[0613]
[0614]
[0615]
[0616]
[0617]
[0618]
[0619]
[0620]
[0621]
[0622]
[0623]
[0624]
[0625]
[0626]
[0627]
[0628]
[0629]
[0630]
[0631]
[0632]
[0633]
[0634]
[0635]
[0636]
[0637]
[0638]
[0639]
[0640]
[0641]
[0642]
[0643]
[0644]
[0645]
[0646]
[0647]
[0648]
[0649]
[0650]
[0651] *使用Chemdraw Professional 16.0(化学绘制专业版16.0)生成化合物名称
[0652] 如本文所述，通式(I)的化合物对许多攻击重要农作物的植物病原性真菌表现出非常高的杀真菌活性。评估本发明化合物针对以下一种或多种的活性：
[0653] 生物测试实例(试管试验)
[0654] 例1
[0655] 稻瘟病菌(稻瘟病)：将化合物溶于0.3％DMSO(二甲基亚砜)溶液中，然后将其加入到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，再将其分配到培养皿中。将浓度为5mL的化合物的培养基分配到60mm无菌Petri板中。固化后，每个平板接种5毫米大小的菌丝体圆盘，从活跃生长的毒性培养板周围取出。将平板放置在25℃和相对湿度为60％的生长室中孵育7天并测量径向生长。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物1,2,7,12,13,18,19,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,39,40,41,42,46,47,48,49,51,
53,54,55,56,57,58,59,60,62,69,71,72,73,74,75,76,80,81,82,83,86,97,99,100,102,
106,107,108,109,110,111,112,117,120,121,125,127,128,132,136,137,138,145,146,
148,149,151,152,153,154,155,156,157,158,159,160,161,162,164,165在300ppm显示超过70％的控制。
53,54,55,56,57,58,59,60,62,69,71,72,73,74,75,76,80,81,82,83,86,97,99,100,102,
106,107,108,109,110,111,112,117,120,121,125,127,128,132,136,137,138,145,146,
148,149,151,152,153,154,155,156,157,158,159,160,161,162,164,165在300ppm显示超过70％的控制。
[0656] 例2
[0657] 立枯丝核菌(稻纹枯病/马铃薯黑皮病)：将化合物溶于0.3％DMSO(二甲基亚砜)溶液中，然后将其加入到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，再将其分配到培养皿中。将浓度为5mL的化合物的培养基分配到60mm无菌Petri板中。固化后，每个平板接种5毫米大小的菌丝体圆盘，从活跃生长的毒性培养板周围取出。将平板在25℃和相对湿度为60％的生长室中孵育7天并测量径向生长。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物5,6,11,14,16,17,21,22,50,63,66,68,90,92,93,95,96,113,114,124,134,135,140,141,142,143,144,145,147,150,166在300ppm显示超过70％的控制。
[0658] 例3
[0659] 灰葡萄孢菌(灰霉病)：将化合物溶解在0.3％DMSO(二甲基亚砜)溶液中，然后将其加入到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，再将其分配到培养皿中。将浓度为5mL的化合物的培养基分配到60mm无菌Petri板中。固化后，每个平板接种5毫米大小的菌丝体圆盘，从活跃生长的毒性培养板周围取出。将平板在22℃和相对湿度为90％的生长室中孵育7天并测量径向生长。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物5,6,10,11,17,20,21,22,52,68,92,95,140,141,142,144,145,146,147,150,166在300ppm显示超过70％的控制。
[0660] 例4
[0661] 茄链格孢(西红柿/马铃薯的早期枯萎病)：将化合物溶于0.3％DMSO(二甲基亚砜)溶液中，然后将其加入到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，再将其分配到培养皿中。将浓度为5mL的化合物的培养基分配到60mm无菌Petri板中。固化后，每个平板接种5毫米大小的菌丝体圆盘，从活跃生长的毒性培养板周围取出。将平板在25℃温度和相对湿度为60％的生长室中孵育7天并测量径向生长。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物4,5,6,8,9,10,11,14,15,16,17,21,22,25,38,44,45,50,51,52,53,61,62,63,
64,66,67,68,70,78,90,91,92,93,94,95,96,101,102,105,113,114,115,119,122,123,
124,125,126,127,128,130,131,133,134,135,139,140,141,142,143,144,147,150,156,
157,163,165,166在300ppm显示超过70％的控制。
64,66,67,68,70,78,90,91,92,93,94,95,96,101,102,105,113,114,115,119,122,123,
124,125,126,127,128,130,131,133,134,135,139,140,141,142,143,144,147,150,156,
157,163,165,166在300ppm显示超过70％的控制。
[0662] 例5
[0663] 辣椒炭疽病菌(炭疽病)：将化合物溶于0.3％DMSO(二甲基亚砜)溶液中，然后将其加入到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，再将其分配到培养皿中。将浓度为5mL的化合物的培养基分配到60mm无菌Petri板中。固化后，每个平板接种5毫米大小的菌丝体圆盘，从活跃生长的毒性培养板周围取出。将平板在25℃和相对湿度为60％的生长室中孵育7天并测量径向生长。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物10,140,147和150在300ppm显示超过70％的控制。
[0664] 例6
[0665] 斑枯病(西红柿叶斑病)：将化合物溶于0.3％DMSO(二甲基亚砜)溶液中，然后将其加入到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，再将其分配到培养皿中。将浓度为5mL的化合物的培养基分配到60mm无菌Petri板中。固化后，每个平板接种5毫米大小的菌丝体圆盘，从活跃生长的毒性培养板周围取出。将平板在25℃和相对湿度为70％的生长室中孵育7天并测量径向生长。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，的化合物3,4,5,6,8,9,10,11,14,16,17,20,44,45,61,63,68,90,91,92,93,95,96,113,114,122,123,124,134,
139,140,142,147,在300ppm显示超过70％的控制。
139,140,142,147,在300ppm显示超过70％的控制。
[0666] 例7
[0667] 镰刀菌(谷腐镰刀菌)：将化合物溶解在0.3％DMSO(二甲基亚砜)溶液中，然后将其加入到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中，再将其分配到培养皿中。将浓度为5mL的化合物的培养基分配到60mm无菌Petri板中。固化后，每个平板接种5毫米大小的菌丝体圆盘，从活跃生长的毒性培养板周围取出。将平板在25℃和相对湿度为60％的生长室中孵育7天并测量径向生长。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物4,10,25,140,144,147和150在300ppm显示70％的控制。
[0668] 生物测试实例(温室实验)
[0669] 例A
[0670] 大豆中的豆薯层脂测试
[0671] 将化合物溶解在2％DMSO(二甲基亚砜)/丙酮中，然后与水混合至校准的50mL喷雾体积，并倒入喷雾瓶中用于进一步实验。
[0672] 为了测试化合物的预防活性，在温室中培养的健康年轻大豆植株使用万向喷嘴在喷雾箱内以所述施用率喷洒活性化合物制剂。处理后一天，用含有2.1×106豆薯层锈菌接种物的孢子悬浮液接种植物。然后将接种的植物保持在25℃和相对湿度为90％的温室中用于疾病表现。
[0673] 化合物性能的目测评估通过在施用后3,7,10和15天对经处理的植物的疾病严重性(0-100％等级)进行评级来进行。通过比较治疗中的疾病等级与未治疗的对照之一来计算化合物的功效(％对照)。还通过记录症状如坏死、萎黄和发育迟缓等症状，对喷雾植物的化合物的植物兼容性进行评估。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物2,3,4,15,21,31,33,34,38,39,46,47,49,50,60,61,68,74,75,76,77,79,85,86,90,101,104,105,106,107,112,114,116,129,133,146,150,152,153,157,158,160,
161,163,166在500ppm显示超过70％的控制。
161,163,166在500ppm显示超过70％的控制。
[0674] 例B
[0675] 水稻中的稻瘟病菌试验
[0676] 将化合物溶于2％DMSO(二甲基亚砜)/丙酮中，然后与水混合以校准50mL的喷雾体积。将该50mL喷雾溶液倒入喷雾瓶中以用于进一步实验。
[0677] 为了测试化合物的预防活性，在温室中培养的健康年轻稻秧苗/植物使用万向喷嘴在喷雾箱内以所述施用率喷洒活性化合物制剂。处理后一天，用含有1.4×106稻瘟病菌接种物的孢子悬浮液(无菌水)接种植物。然后将接种的植物保持在24℃和相对湿度为95％的温室中用于疾病表现。
[0678] 通过在施用后3,7,10和15天对经处理植物的疾病严重性(0-100％等级)进行评分来进行化合物性能的视觉评估。通过比较治疗中的疾病等级与未处理的对照来计算化合物的功效(％对照)。还通过记录像坏死、萎黄和发育迟缓的症状，对喷雾植物的化合物的植物毒性作用进行了评估。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物48,55,60,69,122,130,137,146,147在500ppm显示出超过70％的控制。
[0679] 例C
[0680] 小麦镰刀菌菌株的检测
[0681] 将化合物溶于2％DMSO(二甲基亚砜)/丙酮中，然后与水混合以校准50mL的喷雾体积。将该50mL喷雾溶液倒入喷雾瓶中以用于进一步实验。
[0682] 为了测试化合物的预防活性，在温室中培养的健康年轻小麦植株使用万向喷嘴在喷雾箱内以所述施用率喷洒活性化合物制剂。处理后一天，将植物用含有2×106镰孢菌大孢菌接种物的孢子悬浮液(2％麦芽)接种。然后将接种的植物保持在24℃和相对湿度为80％-90％的温室中用于疾病表现。
[0683] 通过在施用后3,7,10和15天对经处理植物的疾病严重性(0-100％等级)进行评分来进行化合物性能的视觉评估。通过比较治疗中的疾病等级与未处理的对照来计算化合物的功效(％对照)。还通过记录像坏死、萎黄和发育迟缓的症状，对喷雾植物的化合物的植物毒性作用进行了评估。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物10,23,32,38,106,114,124,146在500ppm显示出超过70％的控制。
[0684] 例D
[0685] 西红柿中的灰霉病菌试验
[0686] 将化合物溶于2％DMSO(二甲基亚砜)/丙酮中，然后与水混合以校准50mL的喷雾体积。将该50mL喷雾溶液倒入喷雾瓶中以用于进一步实验。
[0687] 为了测试化合物的预防活性，在温室中培养的健康年轻西红柿植株使用万向喷嘴在喷雾箱内以所述施用率喷洒活性化合物制剂。处理后一天，用含有1.2×106灰霉病菌接种物的孢子悬浮液(2％麦芽)接种植物。然后将接种的植物保持在温度为18-20℃和相对湿度为90-100％的温室中用于疾病表现。
[0688] 通过在施用后3,7,10和15天对经处理植物的疾病严重性(0-100％等级)进行评分来进行化合物性能的视觉评估。通过比较治疗中的疾病等级与未处理的对照来计算化合物的功效(％对照)。通过记录像坏死、萎黄和发育迟缓的症状，还对喷雾植物的化合物的植物毒性作用进行了评估。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物1,10,12,15,21,50,68,74,76,77,85,86,87,93,96,98,107,127,128,132,142,144,145在
500ppm显示超过70％的控制。
500ppm显示超过70％的控制。
[0689] 例E
[0690] 西红柿中的链格孢菌测试
[0691] 将化合物溶于2％DMSO/丙酮中，然后与水混合以校准50mL的喷雾体积。将该50mL喷雾溶液倒入喷雾瓶中用于进一步实验。
[0692] 为了测试化合物的预防活性，在温室中培养的健康年轻西红柿植株使用万向喷嘴在喷雾箱内以所述施用率喷洒活性化合物制剂。处理后一天，用含有0.24×106茄链格孢菌接种物的孢子悬浮液(2％麦芽)接种植物。然后将接种的植物保持在温度为22-24℃和90-95％相对湿度的温室中用于疾病表现。
[0693] 通过在施用后3,7,10和15天对经处理植物的疾病严重性(0-100％等级)进行评分来进行化合物性能的视觉评估。通过比较治疗中的疾病等级与未处理的对照来计算化合物的功效(％对照)。通过记录像坏死、萎黄和发育迟缓的症状，还对喷雾植物的化合物的植物毒性作用进行了评估。与显示广泛疾病发展的未经处理的检查相比，在这些测试中，化合物6,10,21,68,93,126,131,141,166在500ppm显示出超过70％的控制。
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