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处理和控制危害庄稼的节肢动物的方法以及适用于该方法的组合物

阅读:135发布:2021-04-11

专利汇可以提供处理和控制危害庄稼的节肢动物的方法以及适用于该方法的组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及对 节肢动物 的控制方法,尤其是对昆虫,特别是毁害 农作物 ,如稻米作物或果菜园作物的昆虫的控制方法,保护农作物的方法,特别是保护稻米作物或果菜园作物的方法;直接改进受保护处理的农作物的产率的方法;以及适用于上述方法的组合物或产品。,下面是处理和控制危害庄稼的节肢动物的方法以及适用于该方法的组合物专利的具体信息内容。

1.用于处理和控制毁害农作物节肢动物的方法,其特征是使用了一个具有下列化学式(Ⅰ)的杀虫剂化合物(A)和一个拟除虫菊酯族的杀虫剂化合物(B):式中R1表示-CN或甲基或-C(S)NH2基或-C(=N-Y)Z;R2表示-S(O)nR3;R3表示-个烷基或卤烷基;R4可选自一个氢原子,一个卤原子和一个-NR5R6,-C(O)OR7,-S(O)mR7,烷基,卤烷基,-OR8或-N=C(R9)(R10)基;R5和R6可分别选自一个氢原子,一个烷基或卤烷基,-(CO)烷基,-C(O)OR7和-S(O)rCF3;或者R5和R6可以一起形成一个可以被一个或多个杂原子遮断的二价基团;R7可选自一个烷基和一个卤烷基;R8可选自一个烷基,一个卤烷基和一个氢原子;R9可选自一个氢原子和一个烷基;R10可选自一个任意地被一个或多个羟基,卤原子,-O-烷基,-S-烷基,氰基或烷基或其结合物所取代的杂芳基和一个苯基;X可选自氮原子和C-R12基;Y可选自取代或未取代的羟基,基,氨基羰基,烷基,芳基羰基,烷基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基氨基甲酰基,烷基氨基甲酰基和吡唑基;Z可选自羟基,氨基,氨基羰基,烷氧基,芳羰基,烷基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基氨基甲酰基和烷基氨基甲酰基;R11和R12分别选自一个卤原子和一个氢原子;R13是选自一个卤原子,一个卤烷基或卤烷氧基,-S(O)qCF3和-SF5;m,n,q和r分别可选自0,1和2;其中的附带条件是:当R1表示甲基时,那么R3代表一个卤烷基,R4代表-NH2,R11代表Cl,R13代表-CF3,而X表示N;上述化学式(Ⅰ)中的烷基和烷氧基最好是较低级的烷基和烷氧基,也就是说具有1-4个原子的基团;同样地,上述的卤烷基和卤烷氧基最好也具有1-4个碳原子;上述的卤烷基和卤烷氧基可以携带一个或多个的卤原子;此类的基团包括-CF3和-OCF3。
2.据权利要求1的方法,其特征在于该杀虫剂化合物(A)具有化学式(Ⅰ),式中的R1表示-CN;和/或R4表示-NR5R6;和/或R5和R6分别是选自一个氢原子,一个烷基或卤烷基和-C(O)烷基,和C(O)OR7;和/或X代表-C-R12;和/或R13是选自一个卤原子,一个卤烷基或卤烷氧基和-SF5。
3.据权利要求1和2中之一的方法,其特征是该杀虫药剂化合物(A)是Fipronil或5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑化合物。
4.据权利要求1-3中之一的方法,其特征是该杀虫剂化合物(B)具有下列化学式(Ⅱ):式中的R1和R2分别表示一个C1-C8的烷基或一个C1-C8的卤烷基或一个卤原子或者一个取代的或未取代的苯基;和/或R3代表一个-CN基或一个氢原子或一个C1-C8的烷基;和/或R4代表一个取代的或未取代的苯基。
5.据权利要求1-4中之一的方法,其特征是该杀虫剂化合物(B)具有化学式(Ⅱ),其中式中的R1和R2分别代表一个溴原子或一个氯原子或一个甲基或一个异丙基或对氯苯基或一个三氟甲基;和/或R4代表一个取代的或未取代的苯氧基苄基。
6.据权利要求1-5中之一的方法,其特征在于该杀虫剂化合物具有化学式(Ⅱ),式中的R4代表一个卤苯氧基苄基。
7.据权利要求1-6中之一的方法,其特征在于上述杀虫剂化合物(B)可以是一个由几个具有化学式(Ⅱ)化合物所组成的混合物形式,一个具体的同分异构体形式或是一个由几个同分异构体所组成的混合物形式。
8.据上述权利要求1-7之一的方法,其特征是上述杀虫剂化合物(B)选自下列物质。bifenthrin,即2-甲基二苯基-3-甲基-(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-1)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;Cyfluthrin,(R,S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;Cyhalothrin,即(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS,3RS)-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧碳酯;Cypermethrin,即(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;α-Cypermethrin,即由(S)α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的外消旋混合物;β-Cypermethrin,即以2∶3比例由两个对映体对,(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧碳酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的反应混合物;θ-Cypermethrin,即以1∶1比例由对映体,(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的混合物;Z-Cythrin,即立体异构体(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS,1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的混合物,在该混合物中的对映体对(S)-(1RS,3RS)和(S)-(1RS,3SR)的比例分别是在45/55和55/45之间;δ-methrin,即(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧碳酸酯;fenpropathrin,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;fenvalemt,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;flumethrin,即-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基;permethrin,即3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;Phenothrin,即3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基-1)-环丙烷羧酸酯,其中的A/B比例是0.25-2.5;tefluthrin,即2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-1)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;tralomethrin,即(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-2,2-二甲基-3-[(RS)-1,2,2,2-四溴乙基]环丙烷羧酸酯;flucythrinate,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯;τ-fluvalinate,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-2,2,2-三氟对甲苯基)-D-缬氨酸酯。
9.据权利要求1-8中之一的方法,其特征在于它特别适用于处理和/或保护农作物,特别是处理和/或保护谷类或果菜园作物,特别是稻米,小麦,大麦,黑麦,而且也适用于处理或保护玉米,高梁,向日葵,大豆,或花,豌豆,油菜,玲薯,蔬菜或果,甜菜,洋葱,白菜,西红柿,豆类,莴苣等。
10.据权利要求1-9中之一的方法,其特征是它适用于处理和/或保护植物的繁殖物质和种子,特别是谷粒、茎或根茎;用于处理和/或保护植物根部;用于处理和/或保护植物的茎根或叶片;也可以用于处理和/或保护具有实际的经济或农艺学价值的植物的根部或果实或其它部位;用于处理和/或保护进行栽培的或欲进行栽培的土壤
11.据权利要求1-10中之一的方法,其特征在于它适用于处理和/或保护不同生长阶段的植物,特别是用于处理种子,秧苗或栽种秧苗,栽种植物或植物。
12.据权利要求1-11中之一的方法,其特征在于该方法适用于杀伤或控制有害昆虫,特别杀伤或控制下列昆虫:飞虱科族昆虫,尤其是褐稻飞虱,稻属褐飞虱和白背稻虱;和/或大叶蝉科,尤其是decipiens微叶蝉属,二条黑尾叶蝉,二点黑尾叶蝉,黑尾叶蝉和稻属褐飞虱;和/或螟蛾科,特别是三化螟,稻白螟,稻纵卷叶螟,美国稻螟,二化螟,高梁螟和七星稻螟;和/或垫刃科,尤其是起绒草双垫刃线虫,狭窄双垫刃线虫与根生双垫刃线虫;和/或夜蛾科,特别是大螟,非洲大螟与高梁蛀茎夜蛾;和/或舌形虫纲,尤其是稻黑蝽和马来亚稻黑蝽;和/或菜蛾科,特别是小菜蛾;和/或卷叶蛾科,尤其是梨黄卷蛾;和/或瘿蚊科,特别是稻属Orselia和稻瘿蚊。
13.据权利要求1-12中之一的方法,其特征在于它可适用于杀伤或控制在土壤生出的有害昆虫。
14.据权利要求1-13中之一的方法,其特征在于它可用于控制或杀伤上述处于生命和生长的各个时期的害虫,特别是控制其虫卵、幼虫,其生长阶段的蝶蛹或若虫,或者也可以控制在成虫期间的节肢动物或昆虫。
15.据权利要求1-14中之一的方法,其特征在于它使用0.5-500克/公顷或2-100克/公顷的杀虫剂化合物(A)和/或0.5-1000克/公顷或1-500克/公顷的杀虫剂化合物(B);和/或它使用其A/B重量比例为0.005-250或0.05-10的杀虫剂化合物(A)和(B);和/或它使用其B/A重量比例为0.004-2000或0.1-20的杀虫剂化合物(A)和(B)。
16.据权利要求1-14中之一的方法,其特征在于它使用作为化合物(A)的fipronil和作为化合物(B)的δ-methrin或Cypermethrin,而且当用δ-methrin时其A/B比例为0.1-5,并以0.5-3为宜;当用Cypermethrin时其A/B比例为0.05-10,并以0.15-6为宜。
17.适用于据权利要求1-16方法中之一的组合物,其特征在于包含有作为杀虫剂化合物(B)的fipronil,即5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑,以及作为杀虫剂化合物B的下列物质之一:bifenthrin,即2-甲基二苯基-3-甲基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-1)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其中的A/B比例是0.25-0.9;Cyfluthrin,即(R,S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其中A/B比例是0.25-0.9;Cyhalothrin,即(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS,3RS)-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其中A/B的比例是0.1-5;Cypermethrin,即(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其中A/B比例是0.25-0.9;α-Cypermethrin,即由(S)α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的外消旋混合物;β-Cypermethrin,即以2∶3比例由两个对映体对(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧碳酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的反应混合物;θ-Cypermethrin,即以1∶1比例,由对映体(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的混合物;Z-Cypermethrin,即立体异构体(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的混合物,其中对映体对(S)-(1RS,3RS)和(S)-(1RS,3SR)的比例分别是在45/55和55/45;δ-methrin,即(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;fenpropathrin,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯,其比例为0.1-5;fenvalerate,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯,其比例是0.15-0.45;flumethrin,即-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基;permethrin,即3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其比例是0.1-0.8;Phenothrin,即3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基-1)-环丙烷羧酸酯;tefluthrin,即2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-1)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其比例是0.1-5;tralomethrin,即(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-2,2-二甲基-3-[(RS)-1,2,2,2-四溴乙基]-环丙烷羧酸酯,其比例是0.6-0.9;flucythrinate,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯;τ-fluvalinate,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-2,2,2-三氟对甲苯基)-D-缬氨酸酯。
18.据权利要求17的组合物,其特征在于含有0.00001%-00%或0.001%-80%的杀虫剂化合物(A)和(B)。
19.据权利要求17和18中之一的组合物,其特征在于含有高至99%的一个或多个载体和/或高至25%的一个或多个表面活性剂和/或高至25%的一个或多个配制剂。

说明书全文

处理和控制危害庄稼的节肢动物 的方法以及适用于该方法的组合物

发明涉及对节肢动物的控制方法,尤其是对昆虫,特别是对毁害农作物,如稻米作物或果菜园作物的昆虫的控制方法;保护农作物的方法,特别是保护稻米作物的方法;直接改进受保护处理的农作物的产率的方法;以及适用于上述方法的组合物或产品。

更确切地说,本发明涉及上述的方法,其中使用了与其它的确定的杀虫药剂一起相结合的确定的杀虫药剂化合物;这些方法通常以优先方式使含有吡唑基团的杀虫药剂化合物(A)的作用与一种杀虫药剂化合物(B),特别是拟除虫菊酯族的杀虫药剂化合物的作用相结合。

本文献揭示了使用许多各种杀虫药剂的方法,然而,用于上述方法中的已知杀虫药剂化合物虽然都具有一定的杀虫作用,但是它们经常不能解决使用这些产品的用户所遇到的许多问题,特别是不能向用户提供专为特殊应用而设定的专解决方法。

国际专利申请WO95/22902揭示了某些适用于控制白蚁的杀虫方法,其中使用了fiprole族的某些确定化合物和拟除虫菊酯

美国专利申请US-09/396331也揭示了一些用于控制毁害玉米谷类庄稼的叶甲科的方法,其中使用了一个确定的吡唑和某些拟除虫菊酯化合物。

然而,这些专利并没有提供在解决与毁害农作物的昆虫进行斗争或控制时所遇到的难题的令人满意的解决方法,特别是涉及具体的杀虫方法时,更是如此。

在防有害的节肢动物,特别是防止虫害的保护农作物中所遇到的问题之一是:需要降低所使用的活性成分的量,同时确保虽然不是更高的,但却令人满意的效果。然而,通常人们必须撒播或使用大量的上述杀虫的有效活性成分。

另一个所遇到的问题是,需要获得一些能够有效地杀伤较宽范围的能毁害或毁害农作物的害虫的有效的活性组成。

另一个所遇到的问题涉及应用于保护农作物的有效活性组分的时效问题:人们希望所使用的有效活性组分既能在敷用于农作物时立即或基本上立即发挥杀虫作用,又能较长时间地保持有杀虫作用,以便在该期间具有充分的杀害虫和持续保护农作物的效果。

另一个所遇到的问题是实际上某些杀虫的有效活性组分并不具有立即的杀虫效果,而只有在使用后过了一段时间才发生作用。因此,在所用的有效活性组分还没有发生效用之前,使害虫有机会大量地繁殖。

在使用某些杀虫害的有效活性组成时所遇到的另一个问题是这些活性组分只有疗效作用。因此迫使用户不断注意观察和仔细监视农作物情况,以便确定确切的处理虫害的时机。

另一个重要的问题是有些杀虫害的有效活性组分只有预防作用。因此,迫使用户撒播大量的这类有效活性成分,随后证明是无用的。

在使用某些杀虫有效活性组成中所遇到的问题在于出现被处理的害虫恢复繁殖的现象,这种现象对于用户是致命的,因为用户首先看到了有害的虫类在被处理后数量大减,然而随后又发现这些害虫恢复繁殖数量大增,虽然这种恢复繁殖的现象并不频繁,然而一旦出现却是毁灭性的。

另一个所遇到的问题是在使用某些已知的杀虫化合物时,很难找到一个处理同时可能毁害某种农作物的若干个害虫的有效方法。

特别是很难提供用于处理一系列的毁害稻米农作物的害虫的有效的杀虫方法,尤其是处理飞虱科,夜蛾科,螟蛾科和卷叶蛾科等害虫的有效方法。

上面所提及的很多问题经常伴随着与环境保护相关的问题。上述杀虫有效活性组分的使用者,如同从这些农作物制得的产品的消费者一样,对环境问题是越来越敏感。

涉及使用许多杀虫药剂的另一个难题是上述提及的两个或更多的难题的累积作用,的确,当这些难题累积时将更难于解决。因为人们可以考虑出的解决方法,在某些情况下可能是相矛盾,甚至相抵触。

此外,人们通常总是希望改进具有杀虫作用的化合物的活性的范围和功效,或者加强上述活性范围和功效。其中将虱该化合物一起结合使用,以便可获得更高性能的产品或结合物;也希望改进用于杀伤与控制毁害农作物的昆虫的方法,这些方法能最佳地为使用者的具体要求专门设定的。

人们也希望避免出现这些杀虫药剂对部分害虫呈显抗性。

人们也总是希望能向这些杀虫药剂化合物的使用者提供不断增加的用于杀伤或控制害虫的杀虫方法,特别是在农业领域中,尤其是针对由于这些害虫毁坏农作物所造成的破坏。

人们也同样高度希望能改进或更好控制这些杀虫药剂化合物的作用效率或持久性。

人们也同样希望能向这些杀虫药剂化合物的使用者提供在具体的应用条件下的具体的杀伤与控制害虫的方法,特别是根据欲处理保护的农作物的环境条件或是根据农作物或毁害这些农作物的害虫情况,或者根据这些害虫的传染侵扰程度而制定的具体方法。

人们也最希望能获得具有所谓的压倒性杀虫效能的杀虫害的控制方法。本文中的所谓压倒性杀虫效能包括快速反应的杀虫作用,通常以昆虫数量的迅速减少而测定的。这种压倒性的杀虫作用是通过在几个小时内有效活性物质能形成令人满意的杀虫作用而认定的。

人们也希望所使用的杀虫有效活性组分的杀虫作用具有随时间推移的持久性杀虫作用。

本发明能够提供上面提及的所有的或部分难题的解决方法。本发明也能为此实现前面已提及的所有的或部分的目的。

本发明基本上涉及用于处理和控制毁害农作物的节肢动物的具体方法,尤其是杀害虫方法。其中使用了含有吡唑基的杀虫药剂化合物(A)和拟除虫菊酯族的杀虫药剂化合物(B)。

据本发明的上述方法最适用于农业部门,特别适用于植物保护。

据本发明的保护或处理方法使用了一种苯吡唑族的杀虫药剂化合物(A)。

据本发明的方法使用了具有下列化学式(Ⅰ)的杀虫药剂化合物(A),

式中R1表示-CN或甲基或-C(S)NH2基或-C(=N-Y)Z基;R2表示-(SO)nR3;R3表示一个烷基或卤烷基;R4可选自一个氢原子,一个卤原子和一个-NR5R6,-C(O)OR7,-S(O)mR7,烷基,卤烷基,-OR8或-N=C(R9)(R10)基;R5和R6可分别选白一个氢原子,一个烷基或卤烷基,-(CO)烷基,-(CO)OR7和-S(O)rCF3;或者R5和R6可以-起形成一个可以被一个或多个杂原子遮断的二价基团;R7可选自一个烷基和一个卤烷基;R8可选自一个烷基,一个卤烷基和一个氢原子;R9可选白一个氢原子和一个烷基;R10可选自一个任意地被一个或多个羟基,卤原子,-O-烷基,-S-烷基,氰基或烷基或其结合物所取代的杂芳基和一个苯基;X可选自氮原子和C-R12基;Y可选自取代或未取代的羟基,基,氨基羰基,烷基,芳基羰基,烷基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基氨基甲酰基,烷基氨基甲酰基和吡唑基;Z可选自羟基,氨基,氨基羰基,烷氧基,芳羰基,烷基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基氨基甲酰基和烷基氨基甲酰基;R11和R12分别选自一个卤原子和一个氢原子;R13是选自一个卤原子,一个卤烷基或卤烷氧基,-S(O)qCF3和-SF5;m,n,q和r分别可选自0,1和2;其中的附带条件是:当R1表示甲基时,那么R3代表一个卤烷基,R4代表-NH2,R11代表Cl,R13代表-CF3,而X表示N;上述化学式(Ⅰ)中的烷基和烷氧基最好是较低级的烷基和烷氧基,也就是说具有1-4个原子的基团;同样地,上述的卤烷基和卤烷氧基最好也具有1-4个碳原子;上述的卤烷基和卤烷氧基可以携带一个或多个的卤原子;此类的基团包括-CF3和-OCF3。

根据本发明的较佳方式,上述方法使用了具有化学式(Ⅰ)的杀虫药剂化合物(A),其中:

R1表示-CN;和/或R4表示-NR5R6;和/或R5和R6分别是选自一个氢原子,一个烷基或卤烷基和-C(O)烷基;和/或X代表-C-R12;和/或R13是选自一个卤原子,一个卤烷基或卤烷氧基和-SF5。

根据一个特别的较佳方式,本发明的保护或处理方法使用了其化学名称是Fiproni/的5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑化合物作为上述的杀虫药剂化合物(A)。

根据本发明方法的另一个较佳实施方案,所用的化合物(B)是一个具有下列化学式(Ⅱ)的化合物。式中的R1和R2分别表示一个C1-C8的烷基或一个C1-C8的卤烷基或卤原子或者一个取代的或未取代的苯基;和/或R3代表一个-CN基或一个氢原子或一个C1-C8的烷基;和/或R4代表一个取代的或未取代的苯基。

根据另一个较佳的实施方案,本发明的方法所用的化合物(B)是一个具有化学式(Ⅱ)的化合物,其中:R1和R2分别代表一个溴原子或一个氯原子或一个甲基或一个异丙基或对氯苯基或一个三氟甲基;和/或R4代表一个取代的或未取代的苯氧基苄基。

根据另一个较佳的实施方案,本发明方法所用的化合物(B)是具有化学式(Ⅱ)的化合物,其中:R4代表一个卤苯氧基苄基。

上述具有化学式(Ⅱ)的化合物(B)在应用于本发明的方法期间可以是某个同分异构成的形式或是几个同分异构体的混合物形式,或者甚至是几个具有化学式(Ⅱ)的化合物的混合物形式。

然而,用于本发明的保护或处理方法的作为杀虫药剂化合物(B)的拟除虫菊酯族的化合物可以是选自下列物质的化合物:bifenthrin,即2-甲基二苯基-3-甲基-(Z)-(1RS,3RS-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-1)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;Cyfluthrin,即(R,S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;Cyhalothrin,即(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS,3RS)-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧碳酯;Cypermethrin,即(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;α-Cypermethrin,即由(S)α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的外消旋混合物;β-Cypermethrin,即以2∶3比例由两个对映体对,(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧碳酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的反应混合物;θ-Cypermethrin,即以1∶1比例由对映体,(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的混合物;Z-Cypermethrin,即立体异构体(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS,1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的混合物,在该混合物中的对映体对(S)-(1RS,3RS)和(S)-(1RS,3SR)的比例分别是在45/55和55/45之间;δ-methrin,即(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;fenpropathrin,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;fenvalerate,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-20(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;flumethrin,即-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基;permethrin,即3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;Phenothrin,即3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基-1)-环丙烷羧酸酯;tefiuthrin,即2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-1)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;tralomcthrin,即(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-2,2-二甲基-3-[(RS)-1,2,2,2-四溴乙基]环丙烷羧酸酯;flucythrinate,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯;τ-fluvalinate,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-2,2,2-三氟一对甲苯基)-D-缬氨酸酯。

此外,可用于本发明方法中的拟除虫菊酯族化合物中有些本身就具有某些杀虫性能或具有杀虫活性,同时也可适用于农业用途,特别是用于处理或保护农作物。

在据本发明的各种方法中,以有效的剂量而不是以植物毒性的剂量使用杀虫药剂化合物(A)和(B)。

关于在据本发明的各种方法中所使用的含有吡唑基的杀虫药剂化合物(A),可以分别参照在欧洲专利或专利申请文献EP-A-0295117,EP-A-0460940或EP-A-0484165和国际专利申请文献Wo98/28279所揭示的内容。

此外,关于杀虫药剂化合物(B)的制备方法可以参照电子农药手册,版本1.0(由英国农作物保护委员会,由Clive Tomlin编辑)。

除了只有所述外,在本说明书中的所用的杀虫药剂化合物(A)可以是下列表达中之一:有效活性物质或化合物或者杀虫药剂化合物或者有效活性材料或杀虫剂材料。由于这些化合物,物质或材料的杀虫性能,上述表达不会违背本发明的精神。

在实施本发明的方法时,上述的各种杀虫剂物质(A)和(B)实际上很少单独使用的。

用于本发明方法中的杀虫剂有效活性物质(A)和(B)通常与可以特别使用于农业部门的固体或液体载体一起结合使用的,而且还可以与至少一个表面活性剂和/或一个或多个助剂一起结合使用。

特别适用于防虫害和保护植物的据本发明的方法至少使用一个上述的杀虫剂化合物(A)或(B)作为有效活性物质,而且最好与农业上可接受的固体或液体载体和/或农业上也可接受的表面活性剂一起使用。

较适用的上述载体可以是普通的惰性载体;同样地,较适用的表面活性剂可以是应用于农业的组合物中的一般配剂的特别适用于处理和保护农作物的,例如,用于本发明的那些表面活性剂。

本说明书随后将详细叙述用于本发明的可以与化合物(A)和(B)一起结合使用的各种化合物或辅(佐)药物。

通常据本发明的方法使用了含有0.00001%~100%,或0.001%~80%的杀虫剂化合物(A)和(B)的配制剂,其中该化合物是一起结合使用的或者两个活性物质独自分别使用的。

据本发明的方法通常是将杀虫剂化合物(A)与杀虫剂化合物(B)同时一起结合使用的。

除有另外提示外,本说明书或权利要求中所述或所用的比例或百分比例都是以重量计算的比例或百分比例。

用于本发明方法中的杀虫剂化合物(A)和(B)通常可以据惯常的配制工艺与任一个的固体或液体添加剂一起结合使用,以制得特别用于农业的产品或组合物配剂。

在据本发明的处理和/或保护方法中的一种优选的方法是用于处理和/或保护农作物的方法。

可以依据许多应用方法,或也依据不同的应用工艺,采用许多方式实施本发明的方法,以保护不同型类,种类或族群的植物或农作物,或者杀伤或控制不同种类或族群的节肢动物,特别有害昆种。

较适用于本发明方法的许多应用方法包括同时的、单独分离的、交替的或连续的应用方法。

然而,通常适用于本发明方法的应用方法优选同时地使用杀虫剂化合物(A)和(B)的应用方法。

然而,另一个适用于本发明方法的应用方法是交替应用杀虫剂化合物(A)和(B)的方法。

另一个适用于本发明方法的应用方法涉及杀虫剂化合物(A)和(B)的连续应用;这种连续应用方法可以以几次应用杀虫剂化合物(B),接着几次应用杀虫剂化合物(B)的方式进行。不用说,反向的连续应用方法,即几次应用杀虫剂化合物(B),接着几次应用杀虫剂化合物(A)的方法同样也构成了本发明的方法。

上面刚提及的各种本发明的方法也可以,整体地或部分地,相互结合或联合一起实施。本领域的技术人员完全知道如何确定据本发明的应用方法的结合或联合,同时最适应他所设想的杀虫剂化合物(A)和(B)的应用。

除了上面刚提及的据本发明方法的许多应用方法外,本发明的方法也可以应用许多的应用工艺;该应用工艺可以包括弄成粉末、浸渍、喷射、烟熏或雾化等。

适用于本发明方法的其它应用方法特别取决于欲处理的植物或农作物的处理部位。

因此,据本发明的方法可以用于处理或保护植物的繁殖物质或种子,特别是谷粒、茎或根茎;用于处理植物的根部或用于处理植物的茎根或叶片;也可以用于处理具有实际的经济或农艺学价值的植物的根部或果实或其它部位。

此外,本发明的方法可以用于处理不同生长阶段的植物,特别是用于处理种子,秧苗或栽种秧苗,栽种植物或植物。

本发明的方法也可以用于处理进行栽培或欲进行栽培的土壤

然而,本发明方法特别适用于将杀虫剂化合物(A)和(B)涂敷在欲处理的植物的叶面上,其中宜用喷洒进行上述处理。

本发明方法也特别适用于处理种子。

本发明的处理或保护植物的方法借助于杀虫剂化合物(A)和(B)特别适用于处理或保护谷类或果菜园作物,特别是稻米,小麦,大麦,黑麦,而且也适用于处理或保护玉米,高梁,向日葵,大豆,或花,豌豆,油菜,玲薯,蔬菜或果,甜菜,洋葱,白菜,西红柿,豆类,莴苣等。

当用本发明的方法处理各种稻米时,该处理或保护植物的方法能形成特别好的结果,不管该稻米品种是否是杂种品类。据本发明的用于处理或保护OryzaSativa稻种的方法也能形成特别令人满意的结果。

如本说明书前面所述,本发明方法皆适用于进行预防处理和治疗处理。

使用了杀虫剂化合物(A)和杀虫剂化合物(B)的本发明方法适用于杀伤或控制节肢动物,特别是有害昆虫。

因此,本发明方法特别适合用于杀伤或控制飞虱科族昆虫,尤其是褐稻飞虱,稻属褐飞虱和白背稻虱;和/或大叶蝉科,尤其是decipiens微叶蝉属,二条黑尾叶蝉,二点黑尾叶蝉,黑尾叶蝉和稻属褐飞虱;和或/螟蛾科,特别是三化螟,稻白螟,稻纵卷叶螟,美国稻螟,二化螟,高梁螟与七星稻螟;垫刃科,尤其是起绒草双垫刃线虫,狭窄双垫刃线虫与根生双垫刃线虫;和/或夜蛾科,特别是大螟,非洲大螟与高梁蛀茎夜蛾;和/或香形虫纲,尤其是稻黑蝽和马来亚稻黑蝽;和/或菜蛾科,特别是小菜蛾;和/或卷叶蛾科,尤其是梨黄卷蛾;和/或瘿蚊科,特别是稻属Orselia和稻瘿蚊。

据本发明方法的另一个工作方式可以适合用于杀伤或控制在土壤生出的有害昆虫,特别是那些至少有一个生长期是在土壤中的,并在其间毁害农作物的有害昆虫。

上述那类在土壤中生出的有害昆虫可以是Aeruolamain科,夜蛾科,叩甲属,长象属,黑守瓜属,艺角蝇,豆叶甲属,禾草螟属,小象甲属,豆实蝇属,条叶甲属,Diaprepes sp.,螟属,花蓟马属,白缘象属,蝼蛄属,象甲属,独角仙属,全毛亚(鳃角金色),Hydraecia Sp.,黑蝇属,褐毛金龟属,Lepidiotasp.,草金针虫属,菜象甲属,网螟属,夜蛾属,鳃金龟属,麦杆蝇属,玉米(野)螟属,草莓根象甲属鳃角金龟属,条跳甲属,丽金龟属,粉蚧属,茎潜蝇属,跳甲属,根瘤角甲属,Spoladca sp.,纤毛象甲属,蓟马属和拟谷盗属。

据本发明的方法非常适用于:--杀伤鳞翅目,特别是棉红铃虫,松尺蝶,冬尺蛾,白细蛾,樱桃巢蛾,菜蛾属,例如小菜蛾,天幕毛虫,褐尾黄毒蛾,毒蛾属,例如棉潜蛾,桔叶潜蛾,夜蛾,例如芫青夜蛾,小地考虑,切根虫,褐夜蛾,棉斑实蛾,棉铃虫属,例如,Helicoverpa armigera,Helicoverpa Zea,甜菜夜蛾,甘蓝夜蛾,小眼夜蛾,条纹夜蛾,斜纹夜蛾,例如沿炭斜纹夜蛾,模糊点斜纹夜蛾,甜菜夜蛾,粉纹夜蛾,苹蠹蛾,粉蝶属,禾草螟属,例如二化螟,nubilalis野螟,粉斑螟属,蜡螟,卷叶蛾,网状烟卷蛾,枞色卷蛾,葡萄果蠹蛾,褐织夜蛾,菜长卷蛾,幕衣蛾,袋衣蛾,玉米螟,Hydraecia sp.,网螟,野(玉米)螟,Spoladca sp.,例如栎绿卷叶蛾;--杀伤鞘翅目昆虫,特别是家具窃蠹,谷,具被豆象,大豆象,家天,赤杨紫跳甲,马玲薯甲虫,辣根猿叶虫,条叶甲属,例如十一星瓜叶甲,玉米幼芽根叶,油菜蓝跳甲,黑西哥豆瓢虫,隐食甲属,例如甜菜隐食甲,锯谷盗,花象甲属,例如棉玲象甲,葡萄黑喙象,香蕉根象甲,甘蓝荚象甲,苜蓿叶象甲,皮蠹属,皮蠹属,圆皮蠹属,黑皮蠹,粉蠹,例如油菜花露尾甲,蛛甲属,例如金黄蛛甲,麦蛛甲,拟谷盗属,例如黄粉甲,叩甲属,例如直条叩甲,金针虫属,例如鳃角金龟,六月金龟子,瓢体虫属,长角象属,黑守瓜属,豆叶甲属,跳甲属,小象甲属,Diaprepes sp.,松白缘象属,独角象属,鳃角金龟,象甲属,褐毛金龟属,独行菜属,草金针虫属,菜象甲属,叩头虫属,条跳甲属,鳃角金龟属,丽金龟属,根瘤象甲属,纤毛象属,例如CostelytraZealandica;或者--杀伤双翅目,特别是果蝇,金蝇属,皮蝇属,Tannia sp.,花园毛蚊,瑞典麦杆蝇,麦蝇,花蝇,地中海实蝇,油橄榄实蝇,大蚊属,沼泽大蚊,芝角蝇属,实蝇属,黑蝇属,胡萝外潜蝇,Oleracea大蚊。

根据本发明方法的较佳实施方案,这些方法可以同时杀伤前述的有害昆虫。在这种情况下,这些方法属于用于控制一组害虫的方法。

根据本发明方法的较佳实施方案,上述用于控制一组害虫的方法是用于处理或保护指定的农作物。

据本发明的方法是用于控制或处理毁害稻米作物的害虫。

据本发明的用于控制或杀伤害虫的方法可以应用于上述害虫的生命或生长的各个时期,特别是控制其虫卵,幼虫,其生长阶段的蝶蛹或若虫,或者也可以控制在成虫期间的节肢动物或昆虫。

再者,上述方法也可以用于杀伤单独隔离的昆虫或杀伤该昆虫的集群,或用于处理被该昆虫的传染。

在据本发明的处理或保护方法中,所用的杀虫剂化合物(A)和(B)的量可以在较大范围内变化。它们取决于农作物的种类,害虫侵害的程度,毒性及致病,也取决于气候与土壤条件。

在据本发明的处理或保护方法中,所用的杀虫剂化合物(A),最好是Fipronil,的剂量宜为0.5-500克/公顷,并以2-100克/公顷为好。所用的杀虫剂化合物(B)最好是选自下列物质的化合物:bifenthrin,cyfluthrin,cyhalothrin,cypermethrin,α-cypermethrin,β-cypermethrin,θ-cypermethrin,Z-cypermethrin,δ-methrin,fenpropathrin,fenvalerate,flumethrin,permethrin,phenothrin,tefluthrin,tralomethrin,flucythrinate和τ-fluvalinate,其用量是0.5-1000克/公顷,并以1-500克/公顷为宜。

在据本发明的处理或保护方法中,同时使用杀虫剂化合物(A)和(B),该杀虫剂化合物(A)的用量是2-100克/公顷,而杀虫剂化合物(B)的用量是1-500克/公顷。

A/B的重量比例通常为0.0005-250,并以0.05-10为宜;而B/A的重量比例通常为0.004-2000,并以0.1-20为宜。

正如前述,上述A/B比例是杀虫剂化合物(A)和(B)用量的重量比例。

据本发明方法的最佳实施方案,所用的fipronil和δ-methrin的重量比例是0.1-5,并以0.5-3为宜;同样的,所用的fipronil和Cypermethrin的比例是0.05-10,并以0.15-6为宜。

据本发明的处理或保护方法中所用的杀虫剂化合物(A)和(B)的用量,在涂敷于叶面的应用方法中,在将其稀释于水中并以50-1500升/公顷或200-800升/公顷的用量实施后,能获得特别令人满意的结果。

在据本发明的处理或保护方法中,可以同时使用杀虫剂化合物(A)和(B),但也可以在实施本发明方法时即时将其组配。

据本发明方法的另一个实施方案,也可以分别单独使用杀虫剂化合物(A)和(B)。

本发明的另一方面涉及了杀虫剂化合物,它们可以使用于作为上述发展的主题的本发明方法中。

在特别有利的方式中,据本发明的组合物包含有如上述限定的杀虫剂化合物(A)和杀虫剂化合物(B)。

据本发明的组合物最好含有具有吡唑基的杀虫剂化合物(A)和由拟除早菊酯族构成的杀虫剂化合物(B)。

据本发明的组合物最好包括由苯吡唑族构成的杀虫剂化合物(A)。

据本发明的上述组合物最好含有一个具有化学式(Ⅰ)的杀虫剂化合物(A):其中化学式中的R1代表-CN或甲基或-C(S)NH2基或-C(=N-Y)Z;R2代表-S(O)nR3;R3代表一个烷基或卤烷基;R4可选自一个氢原子,一个卤原子和一个-NR5R6,-C(O)OR7,-S(O)mR7,烷基,卤烷基,-OR8或者-N=C(R9)(R10);R5和R6分别选自一个氢原子,一个烷基或卤烷基,-C(O)烷基,-C(O)OR7和-S(O)rCF3;或者R5和R6可以共同构成一个或多个杂原子遮断的二价基团;R7是选自一个烷基和一个卤烷基;R8是选自一个烷基,一个卤烷基和一个氢原子;R9是选自一个氢原子和一个烷基;R10是选自一个可以被一个或多个羟基,卤原子,-O-烷基,-S-烷基,氰基或烷基或其结合物所取代的杂芳基和一个苯基;X是选自氮原子和C-R12基;Y是选自取代或未取代的羟基,氨基,氨基羰基,烷氧基,芳基羰基,烷基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基氨基甲酰基,烷基氨基甲酰基和吡唑基;Z是选自羟基,氨基,氨基羰基,烷氧基,芳羰羰基,烷基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基氨基甲酰基和烷基氨基甲酰基;R11和R12分别选自一个卤原子和一个氢原子;R13是选自一个卤原子,一个卤烷基或卤烷氧基,-S(O)qCF3和-SF5;

m,n,q和r分别可选自0,1和2;其中的附带条件是:当R1表示甲基时,那么R3代表一个卤烷基,R4代表-NH2,R11代表Cl,R13代表-CF3,而X代表N;化学式(Ⅰ)中的烷基和烷氧基最好是低级的烷基和烷氧基,也就是说,具有1-4个碳原子的基团;同样地,卤烷基和卤烷氧基最好具有1-4个碳原子;上述的卤烷基和卤烷氧基可以携带一个或多个的卤原子;这类基团最好含有-CF3和-OCF3。

据另一个较佳实施方案的本发明的组合物包括一个具有化学式(Ⅰ)的杀虫药剂化合物(A):式中的R1代表-CN;和/或R4表示-NR5R6;和/或R5和R6分别可选自一个氢原子,一个烷基或卤烷基和-C(O)烷基和(O)OR;和/或X代表-C-R12;和/或R13是选自一个卤原子,一个卤烷基或卤烷氧基和-SF5。

据另一个特别较佳的实施方案的本发明的组合物包含其化学名称为Fipronil的5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑作为杀虫剂化合物(A)。

本发明组合物中的作为杀虫剂化合物(B)的拟除虫菊酯族化合物最好是那些具有化学式(Ⅱ)的化合物。

式中的R1和R2分别代表-个C1-C8的烷基或一个C1-C8的卤烷基或一个卤原子或一个取代的或未取代的苯基;R3表示一个-CN基或一个氢原子或一个C1-C8的烷基;R4代表一个取代或未取代的苯基。

根据本发明组合物的另一个实施方案,上述化合物(B)是一个具有化学式(Ⅱ)的化合物:式中的R1和R7分别代表一个溴原子或一个氯原子或一个甲基或一个异丙基或对一个氯苯基或一个三氟甲基;和/或R4代表一个取代的或未取代的苯氧基苄基。

据本发明组合物的另一个较佳实施方案使用了具有化学式(Ⅱ)的化合物(B):式中R4代表一个卤苯基苄基。

据本发明组合物中的具有化学式(Ⅱ)的化合物(B)可以是一个具体的同分异构物,也可以是若干个同分异构物的混合物,或者甚至是若干个具有化学式(Ⅱ)的化合物的混合物。

然而,本发明组合物中的作为杀虫剂化合物(B)的拟除虫菊酯族化合物最好是选自下列物质:bifenthrin,即2-甲基二苯基-3-甲基-(Z)-(1RS,3RS-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-1)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其中的A/B比例是0.25-0.9;Cyfluthrin,即(R,S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其中A/B比例是0.25-0.9;Cyhalothrin,即(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS,3RS)-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,-二甲基环丙烷羧碳酯,其中A/B的比例是0.1-5;Cypermethrin,即(R,S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其中A/B比例是0.25-0.9;α-Cypermethrin,即由(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的外消族混合物;β-Cypermethrin,即以2∶3比例,由两个对映体对(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)- 顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,-二甲基环丙烷羧碳酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的反应混合物;θ-Cypermethrin,即以1∶1比例,由对映体(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯所组成的混合物;Z-Cypermethrin,即立体异构体(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS,1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的混合物,其中对映体对(S)-(1RS,3RS)和(S)-(1RS,3SR)的比例分别是在45/55-55/45;δ-methrin,即(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧碳酯;fenpropathrin,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯,其比例为0.1-5;fenvalerate,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯,其比例是0.15-0.45;flumethrin,即-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基;permethrin,即3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其比例是0.1-0.8;Phenothrin,即3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基-1)-环丙烷羧酸酯;tefluthrin,即2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-1)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其比例是0.1-5;tralomethrin,即(S)-α-氰基-苯氧基苄基(1R,3S)-2,2-二甲基-3-[(RS)-1,2,2,2-四溴乙基]环丙烷羧酸酯,其比例是0.6-0.9;flucythrinatc,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯;τ-fluvalinate,即(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-2,2,2-三氟对甲苯基)-D-缬氨酸酯。

本发明组合物中所用杀虫剂化合物(A)和(B)通常与有利于形成其配制剂的一个或多个载体和/或一个或多个物质相结合一起使用。本发明组合物可以包含有高至99%的载体和/或高至25%的一个或多个表面活性剂和/或高至25%的一个或多个配制剂。

本发明组合物通常含有0.00001%-100%或0.001%-80%的杀虫剂化合物(A)或(B),其中这些化合物可以一起结合使用,或者将这两类有效活性物质分别单独使用。

如果将上述两个活性物质(A)或(B)一起结合使用时,那么本发明组合物的用量可以如前所述,但A/B比例也可以是0.0005-250,并以0.05-10为宜。

在本发明组合物中的化合物(A)或(B)通常是与一个或多个载体一起结合使用,并可任意地与一个或多个表面活性剂,以及一个或多个的配制剂或辅助剂一起结合使用。

本说明书中所述的“载体”表示一个有机或无机的,天然或合成的物质,该物质与活性物质(A)和/或(B)一起组成本发明的组合物,并使该组合物易敷用于植物或种子或土壤中。

这种载体是隋性的,而且应该是农业上可接受的,并特别适用于被处理的植物。

在本发明方法中可以与化合物(A)和/或(B)相配制的载体可以固体或液体。

作为固体载体包括天然的或合成的酸盐,树脂,蜡,粘土颗粒或细末,特别是高岭粘土,硅藻土,皂土或酸性粘土的颗粒或细末,合成的水合氧化硅,滑石,陶瓷,其它矿物如母,石英,硫,活性焦炭,碳酸和水合硅石或工业肥料硫酸铵,磷酸铵,硝酸铵,尿素或氯化铵

作为液体载体可以包括水,醇,特别是甲醇和乙醇,特别是丙酮,甲基乙基酮或环己酮,石油馏份,芳香如苯、甲苯、二甲苯、乙苯或甲基,非芳香烃如己烷,环己烷,油或汽油液化气,酯类如乙酸乙酯和乙酸丁酯,腈类如乙腈和异丁腈,醚类如二异丙醚和二噁烷,酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺,卤化烃如二氯甲烷,三氯乙烷和四氯化碳,二甲基亚砜和植物油大豆油和棉子油。

上述表面活性剂可以是乳化剂,分散剂,加湿剂,它们可以是离子型或非离子型。

它们包括聚羧酸酯类,木素磺酸盐类,苯酚磺酸盐类或萘磺酸盐类,环氧乙烷与脂肪族醇或脂肪族酸或脂肪胺的缩聚物,取代的苯酚,特别是烷基苯酚或芳基苯酚,硫代琥珀酸酯的盐类,牛磺酸衍生物,特别是牛磺酸烷基酯,醇类或苯酚类的聚氧乙烯化的磷酸酯类;还可以特别包括磺酸烷基酯的盐类,磺酸烷基芳基酯类,烷基芳基醚类,以及其聚氧乙烯化的衍生物,聚乙二醇醚,聚醇酯类,糖衍生物,醇类等。

当至少一个的活性物质和/或惰性载体是不溶性时,特别是不溶于水,而且应用时的矢量剂又是水的情况下,那么加入至少一个表面活性剂是至关重要的。

在本发明的组合物中可以把下列物质,即其它各种的成分或试剂与化合物(A)和/或(B)一起结合使用,例如保护性胶体,粘结剂,增稠剂,触变剂,渗透剂,稳定剂包括异丙基氢磷酸盐,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚,矿物或植物油,其脂肪酸或酯类,螯合剂,分散剂如酪蛋白,明胶,糖类,特别是淀粉,阿拉伯胶,某些纤维素衍生物或藻酸,木素衍生物,皂土,水溶性合成的聚合物,特别是聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,聚羧酸等,以及其它的已知的具有农药特性的活性物质,特别是杀虫剂或杀真菌剂;或具有促进植物生成的物质,特别是肥料;或具有调节植物或昆虫生长的物质。

据本发明的组合物具有各种不同的形式,特别是固态的或液态的形式。

因此,据本发明的组合物可以制成许多不同的配制品,例如制成油状溶液,乳化浓缩液,可加湿的粉末,流体配制品,特别是含水分散液或含水乳化液,颗粒,粉末,气溶胶,烟薰配制品,包括自然烟薰配制品或带有化学反应的烟薰配制品,雾化配制品,特别是喷雾配制品,极低容量的配制品,浆糊状,乳化状,浓缩悬浮液或者这些各种形式配制品的混合物,结合物等。

在用于粉末化或分散化的粉末配制品中,杀虫剂化合物(A)和(B)的含量可是高至100%;同样地,在颗粒形状的配制品中,特别是通过挤压,压紧,颗粒载体的浸渍或用粉末造粒法制成的颗粒状配制品中,那么在本发明的颗粒配制品中的杀虫剂化合物(A)和/或(B)的含量通常是0.5-80%。

本发明的具有杀虫效力的组合物可视为浓缩组合物,并呈显乳化浓缩液状或可溶性浓缩液状,其中包含有杀虫剂化合物(A)和杀虫剂化合物(B),它通常含有25%-100%的活性物质;这类配制好可使用的乳化液或溶液本身含有0.00001%-20%的活性物质。

不言而喻,本文中所述的“活性物质”通篇只表示为活性物质或杀虫剂化合物(A)和(B)本身,但也表示了这两个活性物质的结合。

除了溶剂外,上述可乳化的浓缩液中还可以根据需要包含有适量的添加剂,例如稳定剂,表面活性剂,渗透剂,防锈剂,色料或粘结剂,如前已述。

浓缩悬浮液状的本发明杀虫剂组合物可以喷射敷用,为了使其形成稳定的流体产品而不发生沉降,在其制品中通常含有2-75%的活性物质,0.5-15%的表面活性剂,0.1-10%的触变剂,0%-10%的适合的添加剂,例如防泡剂,防锈剂,稳定剂,渗透剂和粘结剂,以及作为载体的水或有机液体,其中不溶解或只微溶解该活性物质,或者若干有机或无机溶剂的混合物。

若干固体的有机物质或无机盐可溶解于该载体中以防止或避免沉降作用,这类物质也可以用于防止水的冻结。

对于制成可喷射敷用的粉末或可湿性粉末状的本发明杀虫剂组合物通常含有20-95%的活性物质。

除了固定载体外,它们通常还含有0-5%的加湿剂,3-10%的分散剂,以及必要时0-10%的一个或多个的稳定剂和/或其它添加剂,例如渗透剂,粘结剂,防聚结剂,色料等。

为了制得上述的可喷射敷用的粉末或可加湿的粉末,首先将活性物质和附加物质一起放入一个合适的混合机中进行混料,并用碾磨机或其它合适的研磨机将其磨碎。由此制得具有优良可湿性和可悬浮性的可喷射敷用的粉末;可将其悬浮在水中形成所需的浓度。

除了可湿性粉末外,还可以将本发明的杀虫剂组合物制成糊状物。

上述糊状的本发明杀虫剂组合物的制备条件和模式以及其应用条件和模式与可湿粉末或可喷射敷用的粉末的情况相似。

如前所述,上述含水悬浮液和乳化液,例如用水稀释本发明的可湿性粉末或乳化浓缩物所形成的杀虫剂组合物,都包括在本发明的范围内。

上述乳化液可以是油包水型或水包油型,而且它们可具有厚或较厚的稠性。

本发明的组合物通常可制成或许多形状的配制品;因此可以将这些含有杀早剂化合物(A)和杀虫剂化合物(B)的组合物用作气溶胶发生剂;诱铒(即可使用的);胶囊悬浮物;冷雾产品;用于制备诱饵的浓缩物;定型诱饵;用于干法涂敷的粉末;可乳化的浓缩物;水/水型乳化液;油/反面型乳化液;包胶的颗粒;细颗粒;用于处理种子的浓缩悬浮液;涂在谷物上的诱饵;颗粒化诱饵;颗粒;热雾产品;粗颗粒;细粒;可分散于油的粉末;可稀释于油的浓缩悬浮液;可混溶于油的液体;用于农业医药的棒状物;砖上的诱饵;用于干式处理种子的粉末、厚块玻璃上的诱饵;处理过或包裹的种子;烟薰蜡烛;烟薰盒;烟薰剂;烟薰颗粒;烟薰棒;烟薰药片;烟薰盘;可溶性浓缩物;可溶性粉末;用于处理种子的液体;浓缩悬浮液(可流体化浓缩物);lain粉末;用于涂敷的极少量液体;用于涂敷的极少量悬浮液汽喷器产品;用于分散在水中的颗粒或药片;用于湿处理的可湿性粉末;可溶于水的颗粒或药片;用于处理种子的可溶性粉末;可湿性粉末。

据本发明的另一个实施方案,上述的本发明的组合物也可以采取当场即时混合的形式,通常是槽内混合。

采用槽内混合形式的杀虫剂组合物通常是稀释杀虫剂组合物的形式。

在这种情况下,本发明的杀虫剂组合物是各自分别含有杀虫剂化合物(A)和(B)的杀虫剂组合物的形式,因此,当使用这些组合物时或当制备欲使用的稀释杀虫剂组合物时,必须将上述杀虫剂组合物相互混合。

这些槽内混合型的杀虫剂组合物通常是在应用装置的槽内相混合。

然而,上述各自分别含有杀虫剂化合物(A)和(B)的杀虫剂组合物也可以单独分别使用,特别是在稀释以后,因此可以直接在应用现场获得含有上述杀虫剂化合物(A)和(B)的本发明的杀虫剂组合物的性能。

不言而喻,既考虑了本发明的组合物又考虑了本发明的处理和/或保护方法的各种变通或实施方案都是本发明的整体部分。上述不同的变通还可以相联合或结合,而不会违背或超出本发明的精神或范围。

同样地,前面刚提及的本发明的许多不同方面可以相互联合或结合,而不会违背或超出本发明的精神或范围。

下列的许多实例将更好地叙述本发明的各个方面,特别是涉及使用了上述杀虫剂组合物的本发明的组合物和方法的有关方面,然而,这些实例绝不构成对本发明范围的限定。

下列方法实例A-L将具体地描述本发明的方法。

这些方法实例将能够着重显示据本发明方法的许多固有的优点。

方法实例A这方法实例描述了据本发明的杀虫处理方法。

上述处理方法是一个杀伤黄色稻杆螟虫或三化螟的处理方法,其间稻谷农作物正受害虫传染。

为了用公知的杀虫处理方法与本发明的方法进行对照,准备了四个相似方式的试验地。

第一个试验地不进行任何处理,第二个试验地用作为活性物质的fipronil进行处理,第三个试验地用δ-methrin处理,第四个试验地用fipronil和δ-methrin据本发明的方法进行处理。

经过播种和生长后,将三叶期或四叶期的稻谷秧苗移植。

在移植7日之后,敷用各种活性物质。

在本发明方法中所用的配制品与组合物实例A的物质是相同的,其应用比例和试验结果都列于表1中。

试验中计算出由于受被处理的害虫,即三化螟的侵害而枯死的稻秧苗芯的数量。其中在用据本发明的方法的试验中的数量最少,同时发现在未处理的试验田或用公知方法处理的试验田中的数量较高。

试验结果表明据本发明的方法具有更好的杀害虫效果,同时还可以较大地降低活性物质的使用量,从而可以降低对环境的负面影响。

表1

这个方法实例充分描述了据本发明方法的优点,特别是在杀伤被处理害虫的令人满意的杀虫效果,同时也表现在所用的活性物质量的降低。

方法实例B

本方法实例描述了据本发明的方法,该方法适用于杀伤叶蝉,尤其是二条黑尾叶蝉的杀虫处理。

本发明方法是用于对稻谷农作物的处理。

试验操作条件如同方法实例A的情况。

所用的活性物质是fipronil和δ-methrin,并制成据组合物实例A的颗粒状的配制品。

在移植秧苗25日之后,向试验田实施活性物质。

活性物质的应用比例和敷用14天以后的试验结果都列于表2中。

表2

试验结果表明本发明的方法是特别令人满意的,即在杀虫效果和降低活性物质的扩散两方面都令人满意。

方法实例C本方法实例描述了据本发明的方法,该方法适用于杀伤褐稻的杀虫处理。

本实例的操作与测量条件如同方法实例B的情况。

活性物质的应用比例和试验结果都列于表3中。

表3

试验结果表明据本发明的方法是十分令人满意的,即在杀虫效果和降低活性物质的扩散量两个方面都是令人满意的。

方法实例D据本发明的这个方法实例描述伴随着对毁害稻谷农作物的有害昆虫的控制带来了稻谷作物产量的改进。

在据本发明的处理方法实例中的农作物的产率是估算的。由于实施了同时使用作为化合物(A)的fipromil和作为化合物(B)的Cypermuthrin的据本发明的方法使得农作物的产量得到改进。

本试验的操作和测量条件如同上述方法实例B的情况。

活性物质的使用比例和试验结果都列于表4中。

表4

试验结果表明据本发明的方法是特别令人满意的。据本发明方法所带来的在农作物的绝对产量和相对产率的改进都是令人满意的,而且在降低活性物质的扩散量方面也是令人满意。

方法实例E本方法实例描述了据本发明的方法,该方法适用于杀伤褐稻虱的杀虫处理。

本试验的操作和测量条件如同上述方法实例B的情况。

所用的活性物质,其使用比例和试验结果都列于表5中。

表5

试验结果表明据本发明的方法是特别令人满意,即在杀虫效果和降低活性物质的扩散量两个方面都令人满意。

尤其是只有使用作为化合物(A)和(B)的fipronil和δ-methrin的据本发明的处理方法才有可能降低有害昆虫的数量。

方法实例F本方法实例描述据本发明的方法,该方法适用于杀伤褐稻虱的杀虫处理。

本试验的操作和测量条件如同上述方法实例B的情况。

所用的活性物质及其使用比例,以及试验结果都列于表6中。

表6

试验结果表明据本发明的方法是特别令人满意的,即在杀虫效果和在降低活性物质的扩散量两方面都是令人满意的。

尤其是只有使用了作为化合物(A)和(B)的fipromil和Cypermuthrin的本发明方法才有可能有效降低了有害昆虫的数量。

方法实例G本方法实例描述了据本发明的方法,该方法适用于杀伤二条黑尾叶蝉的杀虫处理。

本试验的操作和测量条件如同上述方法实例B的情况。

所用的活性物质及其使用比例,以及试验结果都列于表7中。

表7

试验结果表明据本发明的方法是特别令人满意,即在杀虫效率和在降低活性物的扩散量两方面都是令人满意的。

方法实例H本方法实例描述了本发明的方法,该方法适用于杀伤褐稻虱的杀虫处理。

该试验的操作和测量条件如同方法实例B的情况。

所用的活性物质及其使用比例,以及该试验结果都列于表8中。

表8

试验结果表明本发明的方法是特别令人满意的,即在杀虫效率和降低活性物质的扩散量两方面都令人满意。

方法实例I本方法实例描述了据本发明的方法,该方法适用于杀伤褐稻虱的杀虫处理。

本试验的操作和测量条件如同上述方法实例B的情况。

所用的活性物质及其使用比例,以及该试验结果都列于表9中。

表9

试验结果表明本发明的方法是特别令人满意的,即在杀虫效果和在降低活性物质的扩散量两方面都是令人满意的。

方法实例J本方法实例描述了本发明的杀虫处理方法。

该处理方法适用于杀伤正在传染稻米作物的三化螟或黄稻杆螟虫的处理方法。

本试验的操作和测量条件如同上述方法实例B的情况。

所用的活性物质及其应用比例,以及该试验结果都列于表10中。

表10

上述测量是计算由于受被处理害虫,即三化螟的侵害而枯死稻秧苗芯的数量;据本发明的方法能够获得最大的降低程度,而没有处理的试验田或被公知方法处理的试验田的测量值皆属于中等程度。

本试验结果表明据本发明的方法具有优良的杀虫效果,而且同时能够大大地降低活性物质的扩散量,从而可减少对环境的负面影响。

方法实例K本方法实例描述了据本发明的杀虫处理方法。

该方法适用于杀伤正传染稻米作物的稳黑蝽的处理方法。

本试验的操作和测量条件如同上述方法实例B的情况。

所用的活性物质及其使用比例,以及本试验结果都列于表11中。

表11

试验结果表明据本发明的方法具有更高的杀虫效率,并同时可大大降低活性物质的扩散量,从而可以减少对环境负面影响。

方法实例L把玉米种子(Lorenzo品种)放入一个容器中,搅拌中用单独形式和结合形式的活性成分进行处理。随后将三份处理过的种子播种在其直径为10厘米的花盆里。播种一周后,每个花盆都传染10个L2芜青夜蛾幼虫。在播种42天后,测定活性成分在防止给料毁害方面的效率。该试验是在其温度为22-27℃,其有对湿度为30-70%的暖房中进行的。

为了显示活性组分之间的增效反应,用Cdlby S.R.描述的方法,在Wecds刊物,1967年,第15期,第20-22页,“除莠剂结合物的增效和对抗反应的计算方法”,处理试验结果,在该方法中的结合物的“期望的”控制毁害的百分比E与未处理的控制相比较,组成了下列公式:E=D+F-DF/100式中D表示单独作用一定浓度的δ-methrin时获得的控制%,F表示单独使用一定浓度的fipronil时获得的控制%。如果观测的混合物的控制率大于E时,其结果表示增效反应,本试验结果列于下表中。

表12表(三种处理平均值)

在特别令人满意的方式中,在上述的方法实例A-L中的据本发明的各种方法所获得的结果只是要求对所用的活性物质(A)和(B)单一应用,在通常众所周知的实践中,人们一般采用几个应用方式以便获得可接受的或相等的结果。

下列组合物实例A-G描述了具体的据本发明的杀虫剂组合物。

组合物实例A在颗粒状的据本发明的组合物实例中,使用了下列组成:

在这种特殊情况下,把杀虫剂活性物质与表氯醇相混合,并加入60克的丙酮,接着加入聚乙二醇和十六烷聚乙二醇醚,把所制备的溶液洒在高岭土中,然后真空蒸发掉其中的丙酮。

组合物实例B在一个颗粒状的据本发明的组合物实例中含有下列的组分:

该制作方法如同上述组合物实例A的情况组合物实例C本组合物实例描述了本发明的组合物,它具有可乳化的浓缩物形状。

把上述前三个组分溶解于N-甲基吡咯烷酮中;然后加入C10的轻芳烃溶剂以调节最终的体积。

组合物实例D这是另一个据本发明的具体的杀虫剂组合物,它具有可乳化的浓缩物形状,并且是由下列组分制备的:

其制备方法如同组合物实例C的情况。

组合物实例E

据具有颗粒形状的本发明的组合物实例,其中用下列组分制备该组合物:

其制备方法如同组合物实例A的情况。

组合物实例F据具有可水分散性颗粒形状的本发明的另一个具体的组合物实例,其中用下列组分构成的:

混合上述各组分并放入一个流能碾磨机中磨细,然后放入一个喷水(直至10%)的旋转的造粒机中造成颗粒状。最后把形成的颗粒物放入一个流体床干燥器中,以除去多余的水份。

组合物实例G据一个具有可水分散性的颗粒形状的本发明的另一个具体的组合物实例,其中用下列组分制备该组合物:

其制备方法如同上述组合物实例F的情况。

上述的组合物实例A-G,以及方法实例A-L都已经清楚地表明据本发明的方法和组合物都比单独的已知杀虫剂(A)和(B)更加优越。

上述方法实例的结合也完全地显示了使用包含有杀虫剂化合物(A)和杀虫剂化合物(B)的本发明组合物的据本发明的处理方法具有明显的优点。

当据本发明的杀虫剂组合物是这种或那种形式的据本发明的杀虫剂组合物,特别是如组合物实例A-G所示时,用这类组合物实例据本发明的处理方法也能获得令人满意的结果。

此外,当用上述各种的据本发明的组合物实施处理方法时,如同上述方法实例所示没有观察到植物毒性现象。

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