本发明涉及具协同增强的杀微生物作用并至少含有两种活性组分的新 型作物保护活性成分混合物，以及在作物保护中使用这类混合物的方法， 特别是用于控制和预防病害的发生。

组分Ⅰ是式Ⅰ的化合物

其中：

X是CH或N；

R是CH3或环丙基；

Y是H,F,Cl,Br,CF3,CF3O，炔丙氧基；

Z是H,F,Cl,CF3,CF3O；或

Y与Z一同为亚甲二氧基、(二氟亚甲基)二氧基、亚乙二氧基、(三 氟亚乙基)二氧基或苯并基，

这些化合物如EP-A-403 618、EP-A-460 575、WO 92/18494及其它出 版物所述。

组分Ⅱ为选自如下所述的化合物

ⅡA)N-(2-甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(“甲霜 灵”；GB-1 500 581)，特别是其R对映体。

ⅡB)N-(2-甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-D-丙氨酸甲酯(“R-甲霜 灵”；GB-1 500 581)，

ⅡC)N-(2-糠酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(“呋霜灵”； GB-1 448 810)，

ⅡD)N-苯乙酰基-N-2,6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯(“苯霜灵”；DE-29 03 612)，

ⅡE)(±)-α-(2-氯-N-2,6，-二甲苯基乙酰氨基)-γ-丁内酯(“甲呋 酰胺”,USP.4 141 989)，

ⅡF)2-甲氧基-N-(2-氧代-1,3-噁唑烷-3-基)-乙酰-2′,6′-二甲基替苯 胺(“噁霜灵”；GB-P.2 058 059)，

ⅡG)1-(2-腈基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙脲(“霜脲氰”；US 3 957 847)和

ⅡH)乙撑双二硫代氨基甲酸锰与锌的多元配位化合物(“代森锰锌”； USP 2 974 156)。

本发明进而涉及这样的混合物：其中，式Ⅰ的组分Ⅰ中

X是CH或N；

R是CH3或环丙基；

Y是H,F,Cl,Br,CF3,CF3O，炔丙氧基；

Z是H,F,Cl；或

Y与Z一同为亚甲二氧基、(二氟亚甲基)二氧基、亚乙二氧基、(三 氟亚乙基)二氧基或苯并基；其中组分Ⅱ为选自如下所述的化合物

ⅡA)N-(2-甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(“甲霜 灵”)，特别是其R对映体，

ⅡB)N-(2-甲氧乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-D-丙氨酸甲酯(“R-甲霜 灵”)，

ⅡC)N-(2-糠酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(“呋霜灵”)，

ⅡD)N-苯乙酰基-N-2,6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯(“苯霜灵”)，

ⅡE)(±)-α-(2-氯-N-2,6，-二甲苯基乙酰氨基)-γ-丁内酯(“甲呋 酰胺”)，

ⅡF)2-甲氧基-N-(2-氧代-1,3-噁唑烷-3-基)-乙酰-2′,6′-二甲基替苯 胺(“噁霜灵”)，和

ⅡG)1-(2-腈基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙脲(“霜脲氰”)。

我们惊奇地发现，在预防和控制植物病害中，依据本发明的组分及Ⅱ 的混合物Ⅰ不仅在抗多种目标病原体上表现出互补作用或在抗同样病原体 上表现出纯加成作用，而且它们也表现出显著的协同增强作用。

两种活性成分的有利混合比例为Ⅰ∶Ⅱ=25∶1至1∶20。优选Ⅰ∶Ⅱ=20∶1 至1∶10和12∶1至1∶8。

特别有利的混合比例为

Ⅰ∶ⅡA=10∶1至1∶10

Ⅰ∶ⅡB=10∶1至1∶8

Ⅰ∶ⅡC=6∶1至1∶8

Ⅰ∶ⅡD=8∶1至1∶4

Ⅰ∶ⅡE=10∶1至1∶6

Ⅰ∶ⅡF=10∶1至1∶8

Ⅰ∶ⅡG=10∶1至1∶5

Ⅰ∶ⅡH=1∶30至1∶1

优选的两组分混合物为这样的混合物，其中组分Ⅰ选自下列化合物：

(01)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(02)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)-亚 氨基]氧基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(03)2-[α-{[(α-甲基-3-溴苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸甲 酯的O-甲基肟；

(04)2-[α-{[(α-环丙基-3,4-亚甲二氧基苄基)-亚氨基]氧基}-o-甲 苯基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(05)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-炔丙氧基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(06)2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(07)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-3,4-(亚甲二氧基苄基)亚氨基] 氧基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(08)2-[α-{[(α-甲基-3-炔丙氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

(09)2-[α-{[(α-环丙基-4-氟苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(10)2-[α-{[(α-甲基-4-氟-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(11)3-甲氧基-2-[α-{[(1-(β-萘基)乙基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 丙烯酸甲酯；

(12)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚甲二氧基苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(13)2-[α-{[(α-甲基-3-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸甲 酯的O-甲基肟；

(14)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚乙二氧基苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；    

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(16)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-3-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯；

(17)2-[α-{[(α-环丙基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(19)2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚甲二氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(20)2-[α-{[(α[-环丙基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(21)2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚乙二氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(22)3-甲氧基-2-[α-{[(1-(2,3-二氢-2,2,3-三氟-1,4-苯并二噁烷- 6-基)乙基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(23)2-[α-{[(1-(2,3-二氢-2,2,3-三氟-1,4-苯并二噁烷-6-基)乙基) 亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸酯的甲基肟；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(25)2-[α-{[(α-甲基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸甲 酯的O-甲基肟；

(26)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 丙烯酸甲酯；

(27)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-溴苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 丙烯酸甲酯；

(28)2-[α-{[(1-(β-萘基)乙基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸甲 酯的O-甲基肟；

(29)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基] 氧基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(30)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-4-氟苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯；

(31)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-4-氟-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(33)2-[α-{[(α-环丙基-3-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(34)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 丙烯酸甲酯；    

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

(36)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯；

(37)2-[α-{[(α-环丙基-4-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(38)2-[α-{[(α-环丙基-4-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

以下为特别优选的化合物：

(25)2-[α-{[(α-甲基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸甲 酯的O-甲基肟；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(12)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚甲二氧基苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(09)2-[α-{[(α-环丙基-4-氟苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(26)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 丙烯酸甲酯；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(36)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯；

(37)2-[α-{[(α-环丙基-4-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(38)2-[α-{[(α-环丙基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟。

当结构式Ⅰ的组分同作为组分Ⅱ的甲霜灵、特别是同至少为85％ 纯型的对映体R-甲霜灵ⅡB(其余为S-对映体)配合使用时，会产生 特别有效的混合物。

其它优选的混合物为这样的混合物，其中组分Ⅱ是霜脲氰或代森锰锌。

含有作为附加第三种组分的代森锰锌的组分Ⅰ和Ⅱ的混合物也是优选 的。

依据本发明的活性成分混合物Ⅰ+Ⅱ具有保护植物抗病害发生的非常有 效的特性。利用本活性成分混合物，可以控制或消灭在多种有益植物、作 物或其部位处(果实、花、叶、主茎、块茎、根)发现的微生物，甚至生 长后期的植物部位也不会受到这些微生物的损害。它们还可以用做处理植 物繁殖材料的拌种材料，特别是种子(果实、块茎、谷粒)和培育植物(如 稻)，以保护其不受真菌的侵染和土壤中植物病原体的危害。依据本发明 的活性成分混合物的特点在于，植物对其具有耐受性而且对环境无害。

由于作为组分Ⅱ的典型制剂可以控制卵菌纲(Oomycetes)真菌(如疫霉 属、霜霉属、盘梗霉属、腐霉属、单轴霉属)，依据本发明的混合物的特 点是具有对抗这些病害的高效力。然而，该活性成分混合物还可以对抗下 列种类的植物病原体真菌：子囊菌纲(例如黑星菌属、叉丝单囊壳菌属、 百粉菌属、链核盘菌属、球腔菌属、钩丝壳属)；担子菌纲(例如驼孢锈 菌属、丝核菌属、柄锈菌属)和半知菌纲(例如葡萄孢属、长蠕孢属、喙 孢属、镰孢属、壳针孢属、尾孢属、链格孢属、梨形孢属以及特别是 Pseudocercosporella herpotrichoides。

这里所披露的适用于本发明范围内的目标作物实例如下：谷物(小麦、 大麦、黑麦、燕麦、稻、高梁和相关作物)；甜菜(糖甜菜和饲料甜菜)； 梨果、干果、浆果(苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、山莓和黑莓)； 豆科植物(蚕豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油料作物(油菜子、芥末、罂 粟类植物、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可、花生)；葫芦类(南瓜、 黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘类水果(橘 子、柠檬、葡萄柚、红橘)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、白菜、胡萝卜、 洋葱、蕃茄、马铃著、柿子椒)；樟科植物(鳄梨、樟属植物、樟脑)或 诸如玉米、烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶叶、葡萄藤、蛇麻草等植物、芭 蕉科植物和乳胶类植物以及观赏植物(花、灌木、落叶树和针叶树)。不 局限于上述实例。

依据本发明的活性成分混合物尤其适用于受卵菌纲真菌危害的作物，即 那些受到各种霜霉类真菌危害的作物。这些作物包括葡萄藤、马铃著、烟 草、蔬菜(例如蕃茄、意大利薄皮南瓜、黄瓜、鳄梨)和诸如柑橘类的水 果；蛇麻草、糖甜菜、香蕉、玉米、观赏草(草皮)等等。也可以利用活 性成分混合物来保护豆科植物(蚕豆、豌豆、小扁豆)、玉米、高粱和向 日葵的繁殖材料(如种子)，特别是用来抗霜霉菌科真菌的危害。然而， 这些混合物另外还可以用于其它作物，特别是如上所述的谷类(如小麦和 大麦)。

结构式Ⅰ和Ⅱ的活性成分的混合物常常可以组合形式进行使用。结构 式Ⅰ和Ⅱ的活性成分可同时施用于待处理的区域或植物，或者可在同一天 中相继使用，需要的话，可同其它载体、表面活性剂或其它可促进施用的 配制领域常用添加剂一同使用。适宜的载体和添加剂可以是固体或液体， 以及那些适宜于配制的物质，例如天然或再生性矿物质、溶剂、分散剂、 湿润剂、粘合剂、增稠剂、粘结剂和肥料。

施用活性成分混合物(在每一情况中包括至少活性成分Ⅰ和Ⅱ中的一 种)的优选方法是在植物的气生部分进行施用，特别是在叶部(叶部施用)。 施用的数量和速率取决于病原体的生物和气候环境。另外，活性成分可以 通过根系经土壤或水分到达植物(内吸作用)，方法是用液体制剂来浸泡 植物的具体部位(例如在稻的生长期间)或在土壤中掺入固体形式的物质， 例如颗粒形式(土壤施用)。结构式Ⅰ和Ⅱ的化合物还可以用于种子籽粒 来达到种子处理的目的(涂敷)，方法是用活性成分的液体制剂连续浸泡 块茎或籽粒，或者用预先混合的湿润制剂或干制剂进行涂敷。另外，对其 它类型的植物应用在特殊情况中也是可能的，例如对芽体或子实头的特殊 处理。该组合的化合物可以纯活性成分进行使用，或者最好是与常规配方 所使用的辅助剂一同使用，因而可通过已知的方法对它们进行处理来得到 如乳化浓缩物、涂敷膏、直接喷淋液或稀释液、稀释乳剂、可湿性粉剂、 可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂，或进行封胶处理，例如以聚合体的形式。可 选择施用方法和组合物特性以适用于所要达到的目的和周围环境，如喷 淋、雾化、粉化、播散、刷拂或倾倒。活性成分混合物的有效施用量通常 为20-1000g a.i./ha，特别是50-800g a.i./ha，特别优选为100- 700g a.i./ha。用于种子处理的施用量为每100公斤种子0.5-800g a.i.，优选为5-100g a.i.。

可通过已知的方法制备配方，例如将活性成分与增充剂仔细混合和/或 研磨，例如与溶剂、固体载体以及可能的话还有表面活性剂。

以下为可能的溶剂：芳香烃，尤其是C8到C12的馏分，例如二甲苯混合 物或取代萘、邻苯二甲酸酯(如邻苯二甲酸丁二酯或邻苯二甲酸二辛酯)、 脂族烃(如环己烷或石蜡)、醇和二元醇及其醚和酯(如乙醇、亚乙基二 醇、亚乙基二醇单甲醚或亚乙基二醇单乙醚)、酮(如环己酮)、强极性 溶剂(如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜成二甲基甲酰胺)和环氧化或非 环氧化植物油(如环氧化椰子或大豆油)或水。

通常可用作粉末和分散性粉剂的固体载体为地表性天然矿物质，如方解 石、滑石、陶土、蒙脱石或绿坡缕石。为了改善物理特性，可能要加入高 分散性的硅石或高分散性的吸收聚合体。可能的粒状、颗粒用吸附载体为 多孔类型，如漂石、砖石、粗砂、海泡石或皂土，或非吸附性载体材料， 如方解石或沙。此外，可使用大量的无机或有机性预颗粒处理化的材料， 特别是如白云石或细碎性植物残渣。

依据所配方的结构式Ⅰ和Ⅱ的活性成分的特性，适宜的表面活性化合 物为具有良好乳化、分散和湿润特性的非离子性、阳离子和/或阴离子表面 活性剂。表面活性剂应理解为也指表面活性剂混合物。

可以促进使用的特别有益辅助剂可以是来自多种脑磷脂和卵磷脂的天 然或合成性磷脂，例如磷脂酰乙酰胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、溶血 卵磷脂。

作为常规，农业化学制剂中的结构式Ⅰ和Ⅱ的活性成分含量为0.1- 99％，尤其是0.1-95％，固体或液体添加剂的含量为99.9-1％，尤其 是99.9-5％，表面活性剂含量为0-25％，尤其是0.1-25％。

虽然浓缩的组合物为更优选的商用性产品，用户倾向于使用稀释组合 物。

这样的组合物为本发明的一部分。

以下的实施例将说明本发明，“活性成分”应理解为是指特定混合比例 的化合物Ⅰ和Ⅱ的混合物(特别是甲霜灵ⅡA，尤其是R-甲霜灵ⅡB)。 配方实施例

可湿性粉剂               a)    b)    c)

活性成分[Ⅰ∶Ⅱ=4∶1(a),

1∶4(b),3∶2(c)]        25％  50％  75％

木素磺酸钠               5％    5％   -

月桂基硫酸钠             3％    -     5％

二异丁基萘磺钠           -      6％   10％

辛基酚聚乙二醇醚         -      2％   -

(7-8 mol的环氧乙烷)

高分散性硅石             5％    10％  10％

陶土                     62％   27％   -

将活性成分与添加剂充分混合，将混合物置于适宜的研磨机中研磨。这 样得到了可湿性粉剂，可用水稀释而得到任何所需浓度的悬浮液。

浓缩乳液

活性成分(Ⅰ∶Ⅱ=3∶7)    10％

辛基酚聚乙二醇醚         3％ 

(4-5 mol的环氧乙烷)

十二烷基苯磺酸钙         3％

蓖麻油聚乙二醇醚         4％

(35 mol的环氧乙烷)

环己酮                   30％

二甲苯混合物             50％

可通过用水对其稀释来从该浓缩物中制备出用于作物保护的任意所需 稀释度的乳液。

粉剂                      a)    b)    c)

活性成分[Ⅰ∶Ⅱ=2∶3(a),

5∶1(b),1∶1(c)]          5％   6％   4％

滑石                      95％   -    -

陶土                      -     94％  -

岩粉                      -      -    96％

可通过将该活性成分与载体混合并在适宜的研磨机中进行研磨来得到 现成的粉剂。这种粉剂可用于干式拌种。

挤压性颗粒

活性成分(Ⅰ∶Ⅱ=4∶11)    15％

木素磺酸钠                2％

羧甲纤维素                1％

陶土                      82％

将该活性成分同添加剂相混合，对混合物进行研磨并用水湿润。将该混 合物进行挤压，随后在空气流中进行干燥。

涂敷颗粒

活性成分(Ⅰ∶Ⅱ=7∶1)    8％    

聚乙二醇(MW 200)         3％

陶土                     89％

(MW=分子量)

在混合器中，在已用聚乙二醇湿润的陶土上均匀涂敷精细研磨的活性成 分。通过该方法可得到无粉末的涂敷颗粒。

悬浮浓缩剂

活性成分(Ⅰ∶Ⅱ=3∶1)       40％

丙二醇                      10％

壬基酚聚乙二醇醚            6％

(15 mol的环氧乙烷)   

木素磺酸钠                  10％

羧甲纤维素                  1％

硅油(形式为75％的水成性乳液)1％

水                          32％

将精细研磨的活性成分同添加剂仔细混合。这样就得到一种悬浮浓缩 剂，用水将其稀释而制备成任意所需稀释度的悬浮液。这种稀释液可用来 通过喷淋、倾倒或浸泡来处理活植物和植物繁殖材料，因而可保护其不受 微生物的侵害。

生物学实施例

当活性成分的组合活性超过了单个组分的总活性时，就会产生协同效 应。

所预期的给定活性成分组合的活性E遵从所谓的COLBY公式，可进行如 下计算(COLBY,S.R.“对除草剂组合的协同和拮抗反应的计算”，野草 (Weeds),15卷，20-22页，1967年)：

如果

ppm=每升喷淋混合物中活性成分(=a.i.)的毫克数

X=当施用p ppm活性成分Ⅰ时，因活性成分所引起的活性百分比

Y=当施用q ppm活性成分Ⅱ时，因活性成分所引起的活性百分比

E=当施用(p+q)ppm活性成分时(加合效应)，活性成分Ⅰ+Ⅱ的预期活 性

那么，Colby公式可写作： $E=X+Y-\frac{X·Y}{100}$

如果实际观察到的活性(O)超过了预期的活性(E)，那么组合活性 就是超加合性的，即存在着协同效应。O/E=协同作用因子(SF)。

在随后的实施例中，未经处理植物的病害水平等于100％，对应于0％ 的活性。

B-1：抗小麦隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的活性

a)残积物保护作用

播种的6天之后，用由可湿性粉状活性成分混合物(0.02％的活性成 分)制备出水成性喷淋混合物对小麦进行喷淋至滴流点，24小时之后，用 真菌的夏孢子悬浮液进行侵染。经48小时的温育之后(条件：20℃，相 对湿度95-100％)，将植株置于22℃的温室中。侵染12天之后，对真 菌的侵染作用进行评估。

b)内吸作用

用可湿性粉状活性成分混合物(依据土壤体积计为0.006％活性成分) 制备出水成性喷淋混合物，播种的5天之后，用其在小麦附近进行倾倒。 细心操作使得喷淋混合物不接触到植株的气生部分。48小时之后，用真菌 的夏孢子悬浮液侵染植株。经48小时的温育之后(条件：20℃下，相对 湿度95-100％)，将植株置于22℃的温室中。侵染12天之后，对真菌 的侵染作用进行评估。

活性成分混合物特别表现出良好的协同效应，所述混合物中组分Ⅰ为

(29)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基 氧基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(09)2-[α-{[(α-环丙基-4-氟苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；或

(06)2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟。

实施例B-2：抗葡萄藤上葡萄生单轴霉(Plasmopara Viticola)的活性

用可湿性粉状活性成分混合物(0.02％的活性成分)制备出水成性喷淋 混合物，在4-5叶期中，用其对葡萄藤籽苗进行喷淋至滴流点，24小时 之后，用真菌的孢子囊悬浮液进行侵染。侵染6天之后对真菌的侵染作用 进行评估，条件保持在相对湿度95-100％，温度20℃。

活性成分混合物特别表现出显著的协同效应，所述混合物中组分Ⅰ为

(12)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚甲二氧基苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(06)2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟或

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

且其中组分Ⅱ为甲呋酰胺(ⅡE)、噁霜灵(ⅡF)或特别是甲霜 灵(ⅡA)或R-甲霜灵(ⅡB)。

实施例B-3：抗苹果上苹果黑星菌(Venturia inaequalis)的残积物保 护作用

用可湿性粉状活性成分混合物(0.02％的活性成分)制备出水成性喷淋 混合物，用其对新鲜枝条长度为10-20厘米的苹果枝条进行喷淋至滴流 点，24小时之后，用真菌的分生孢子悬浮液进行侵染。在相对湿度90- 100％下温育5天，将植株置于20-24℃的温室中10天。侵染12天之后 对真菌的侵染作用进行评估。

依据本发明的活性成分混合物具有显著的活性增长。

实施例B-4：抗大麦上禾白粉菌的活性

a)残积物保护作用

用可湿性粉状活性成分(0.02％的活性成分)制备出水成性喷淋混合 物，用其对高度约为8厘米的大麦植株进行喷淋至滴流点，3-4小时之 后，用真菌的分生孢子进行撒粉。将受侵染的植株置于22℃的温室中。侵 染12天之后对真菌的侵染作用进行评估。

b)内吸作用

用可湿性粉状活性成分(依据土壤体积计为0.002％活性成分)制备出 水成性喷淋混合物，倾倒在约8厘米高的大麦植株附近。细心操作使得喷 淋混合物不接触到植株的气生部分。48小时之后，用真菌的分生孢子进行 撒粉。将受侵染的植株置于22℃的温室中。侵染12天之后对真菌的侵染 作用进行评估。

活性成分混合物特别表现出良好的协同效应，所述混合物中组分Ⅰ为

(06)2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(09)2-[α-{[(α-环丙基-4-氟苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(25)2-[α-{[(α-甲基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸甲 酯的O-甲基肟；

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(36)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯或

(37)2-[α-{[(α-环丙基-4-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟。

实施例B-5：抗蕃茄中致病疫霉(Phytophthora infestans)的活性

a)疗效作用

让蕃茄植株变种“Roter Gnom”生长3周，用真菌的游动孢子悬浮液 进行喷淋并温育于小室中(温度18-20℃，相对湿度饱和)。24小时后 中断增湿作用。植株干燥后，用含有活性成分、配方为浓度200 ppm的可 湿性粉剂混合物进行喷淋。在喷淋层干燥之后，将植株返回至湿度仓中放4 天。将此后所产生的典型性叶面侵蚀的数量和大小作为评估测试物质效能 的尺度。

b)预防生内吸作用

在盆中生长3周的蕃茄植株变种“Roter Gnom”的土壤表面施用配方 为浓度60 ppm(相对于土壤体积而言)、配制成可湿性粉剂的活性成分。 间断3天之后，用致病疫霉的游动孢子悬浮液对叶子内侧进行喷淋。在温 度18-20℃、相对湿度饱和的条件下将其置于喷淋小室中5天。此后， 将所产生的典型性叶面侵蚀的数量和大小作为评估测试物质效能的尺度。

活性成分混合物特别表现出良好的协同效应，所述混合物中组分Ⅰ为

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(12)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚甲二氧基苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(36)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯；

且其中组分Ⅱ为噁霜灵(ⅡF)、甲呋酰胺(ⅡE)或特别是甲霜 灵(ⅡA)或R-甲霜灵(ⅡB)。

实施例B-6：抗花生中落花生尾孢(Cercospora arachidicola)的残积 物保护作用

用水成性喷淋混合物(0.02％活性成分)来喷淋10-15厘米高的花 生植株至滴流点，48小时之后，用真菌的分生孢子悬浮液进行侵染。在21 ℃、高大气湿度下将植株温育72小时，再将其置于温室中直至典型的叶面 侵蚀出现。依据侵染12天后的叶面侵蚀的数量和大小来评估活性成分的活 性作用。

活性成分混合物特别表现出显著的活性增长，所述混合物中组分Ⅰ为

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(36)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯；

(38)2-[α-{[(α-环丙基-4-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟或

(26)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 丙烯酸甲酯。

实施例B-7：抗稻瘟梨形孢(Pyricularia oryzae)的活性

a)残积物保护作用

稻植株生长两周，而后用水成性喷淋混合物(0.02％活性成分)来喷 淋至滴流点，48小时之后，用真菌的分生孢子进行侵染。侵染5天之后对 真菌侵染进行评估，其中将条件保持在大气湿度95-100％和温度22℃。

b)内吸作用

将水成性喷淋混合物(依据土壤体积计为0.006％活性成分)倾倒在两 周龄的稻植株附近。细心操作使得喷淋混合物不接触到植株的气生部分。 让盆注满水使得稻植株主茎的最底部被淹没。96小时之后，用真菌的分生 孢子悬浮液来进行侵染，在95-100％的相对湿度和24℃温度下搁置5天。 依据本发明的活性成分混合物表现出抗梨形孢菌的增长活性。

实施例B-8：抗苹果果实中灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的活性。残积 物保护作用

通过在损伤部位逐滴施用喷淋混合物(0.02％的活性成分)来对人为损 伤的苹果进行处理。将所处理的水果用真菌的孢子悬浮液进行接种，在高 相对湿度和约20℃下温育一周。从观察到腐败的受损害部位的数目来推断 测试物质的杀真菌活性。

活性成分混合物特别表现出显著的活性增长，所述混合物中组分Ⅰ为

(09)2-[α-{[(α-环丙基-4-氟苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；或

(36)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯；

且其中组分Ⅱ为呋霜灵(ⅡC)、甲霜灵(ⅡA)或R-甲霜灵(Ⅱ B)。

实施例B-9：抗禾长蠕孢(Helminthosporium gramineum)的活性

用真菌的孢子悬浮液来侵染小麦麦粒并进行干燥。用测试物质悬浮液 (依据种子重量计为600 ppm活性成分)来拌所侵染的麦粒。两天之后， 将麦粒放置在适宜的琼脂平皿上，再经过4天之后，对麦粒周围发生的真 菌菌落进行评估。用真菌菌落的数目和大小来评估所测试的物质。依据本 发明的活性成分混合物表现出显著的活性增长。

实施例B-10：抗黑麦中雪腐镰孢(Fusarium nivale)的活性

用雪腐镰孢来自然侵染黑麦变种Tetrahell植株，在辊式混合机用测试 杀真菌剂来对其进行涂覆，使用如下浓度：20或6 ppm的a.i.(依据种子 的重量)。使用条播机在10月份将所侵染和处理的黑麦种植在3米长、 每行6粒种子的地块中。每种浓度重复3次。将试验地块调整到正常作物 管理的田间条件(优选为冬季中具不间断雪覆盖的地域)，直到病害水平 能得到评价。为了能评估植株毒性，对秋季的籽苗萌发和春季的植株密度/ 分蘖进行记数。

为了评价活性成分的活性，在年初对受镰孢菌侵染植株的百分比进行评 价，就在溶雪后进行评价。

活性成分混合物特别表现出良好的协同效应，所述混合物中组分Ⅰ为

(26)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 丙烯酸甲酯；    

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(06)2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(38)2-[α-{[(α-环丙基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟。

实施例B-11：抗小麦中颖枯壳针孢(Septoria nodorum)的活性

用可湿性粉状活性成分制备出喷淋混合物(60 ppm的a.i.)，用其对 3叶期小麦植株进行喷淋。24小时之后，用真菌的分生孢子悬浮液对所处 理的植株进行侵染。而后在90-100％的相对温度下温育2天，并在20- 24℃的温室中再放置10无侵染13天之后对真菌的侵染作用进行评估。 活性成分混合物特别表现出显著提高的活性，所述混合物中组分Ⅰ为

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(25)2-[α-{[(α-甲基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸甲 酯的O-甲基肟；

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(36)3-甲氧基-2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯 基]丙烯酸甲酯。

实施例B-12：抗马铃薯植株中疫霉属(Phytophthora)的活性

a)残积物保护作用

让2-3周龄的马铃薯植株(Bintje品种)再生长3周，用由可温性 粉状活性成分混合物制备出的喷淋混合物(0.02％的活性成分)进行喷淋。 24小时之后，用真菌的孢子囊悬浮液侵染所处理的植株。将所侵染的植株 在90-100％的相对湿度、温度20℃下温育5天之后对真菌的侵染作用进 行评估。

b)内吸作用

把用可湿性粉状活性成分制备出的喷淋混合物(依据土壤体积计为 0.002％的活性成分)倾倒在2-3周龄、已生长了3周的马铃薯植株 (Bintje品种)附近。细心操作使得喷淋混合物不接触到植株的气生部分。 48小时之后，用真菌的孢子囊悬浮液来侵染所处理的植株。将所侵染的植 株在90-100％的相对湿度、温度20℃下温育5天之后对真菌的侵染作用 进行评估。

活性成分混合物特别表现出良好的协同效应，所述混合物中组分Ⅰ为

(32)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(06)2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]乙醛酸甲酯的O-甲基肟；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(12)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚甲二氧基苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；或

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟；

特别是同甲霜灵(ⅡA)、苯霜灵(ⅡD)或R-甲霜灵(ⅡB)相 组合。

实施例B-13：抗制糖甜菜(Beta vulgaris)中德巴利腐霉(Pythium debaryanum)的活性

a)土壤施用之后的活性

让真菌生长在无菌的燕麦麦粒上并在土壤和沙子的混合物中加入真 菌。在花盆中装满这种侵染土壤并种植制糖甜菜籽。种下之后，立刻以水 成性悬浮液的形式在土中倾倒制成可湿性粉剂的测试制剂。将花盆在20- 24℃的温室中搁置2-3周。用水缓缓喷淋使得土壤恒定保持均匀湿润。 当评价测试时，确定制糖甜菜植株的萌发和健康与病害植株的比例。

b)拌种后的活性

让真菌生长在无菌的燕麦麦粒上并在土壤和沙子的混合物中加入真 菌。在花盆中和已用配成拌种粉剂的测试制剂处理过的制糖甜菜中装满这 种侵染土壤。将种有该种子的花盆在20-24℃的温室中搁置2-3周。 用水缓缓喷淋使得土壤恒定保持均匀湿润。当评价测试时，确定制糖甜菜 植株的萌发和健康与病害植株的比例。用依据本发明的混合物所处理过的 植株在外表上是健康的，而少数未经处理的萌发植株却看上去是不健康 的。优选的活性组分Ⅰ为

(12)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-亚甲二氧基苄基)亚氨基]氧 基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(15)2-[α-{[(α-环丙基-4-氯苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙醛酸 甲酯的O-甲基肟；

(18)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲氧基苄基)亚氨基]氧基}- o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(24)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o- 甲苯基]丙烯酸甲酯；

(29)3-甲氧基-2-[α-{[(α-甲基-3,4-(二氟亚甲二氧基)苄基)亚氨基] 氧基}-o-甲苯基]丙烯酸甲酯；

(35)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基]乙 醛酸甲酯的O-甲基肟和

(37)2-[α-{[(α-环丙基-4-三氟甲基苄基)亚氨基]氧基}-o-甲苯基] 乙醛酸甲酯的O-甲基肟。

优选的活性组分Ⅱ为苯霜灵(ⅡD)、甲呋酰胺(ⅡE)、噁霜灵 (ⅡF)，但尤其是甲霜灵(ⅡA)和R-甲霜灵(ⅡB)。