为了避免使用啶菌恶唑单剂可能带来的抗性发生、药效下降等问题,本发明提出了一 种含有啶菌恶唑和三唑类两种活性组分的杀菌组合物、组合物的制备及应用。
本发明提出的组合物第一种活性组分为啶菌恶唑,化学名称:5-(4-氯苯基)-2, 3-二甲基-3-(3-吡啶基)异噁唑啉,结构式如下:
通用名:啶菌恶唑 分子式:C16H17ClN2O分子量:288.77
本发明提出的组合物第二种活性组分选自以下任意一种三唑类杀菌剂:
三唑
酮(英文通用名:triadimefon):1-(4-氯苯
氧基)-3,3-二甲基-1-(1,2,4- 三氮唑-1-基)-丁酮
分子式:C14H16ClN3O2 分子量:293.8
恶醚唑(英文通用名:difenoconazole):顺、反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1,2,4-三唑 -1-基甲基)-1,3-二恶戊烷-2-基]苯基-4-氯苯基醚
分子式:C19H17Cl2N3O3 分子量:406.3
烯唑醇(英文通用名diniconazole):β-[(2,4-二氯苯基)-甲叉]-α-(1,1-二甲基 乙基)-1H-1,2,4-三唑
乙醇分子式:C15H17Cl2N3O分子量:326.2
腈菌唑(英文通用名:myclobutanil),2-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-甲基) 己腈
分子式:C15H17ClN4 分子量:286.8
丙环唑(英文通用名:propiconazloe):1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊 环-2-甲基]-1-氢-1,2,4-三唑
分子式:C15H17Cl2N3O2 分子量:342.2
三唑醇(英文通用名:triadimenol):(1RS,2RS;1RS,2SR)-1-(4-氯苯氧基)-3, 3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-丁基)-2-醇
分子式:C14H18ClN3O2 分子量:295.8
戊唑醇(英文通用名:tebuconazole):(RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1H-1, 2,4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇
分子式:C16H22ClN3O分子量:307.8
己唑醇(英文通用名:hexaconazole):(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1,2, 4-三唑-1-基)-己-2-醇
分子式:C14H17Cl2N3O分子量:314.2
环氧菌唑(英文通用名:Epoxiconazole):(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-环氧 -2-(4-氟苯基)丙基]-1-氢-1,2,4-三唑
分子式:C17H13ClFN3O分子量:329.8
现已发现,啶菌恶唑与三唑类杀菌剂混配使用,具有非常明显的增效作用,对农作 物病害的防治效果有显著性提高,并且能扩大杀菌谱、延缓病原物抗药性的发生。本发明 提出的新型杀菌组合物,含有啶菌恶唑和任意一种或两种以上三唑类杀菌活性组分。由于 两类药剂具备不同的结构类型和各异的作用机制,二者复配可以在更大程度上延缓病原物 抗药性产生和发展,从而达到了本发明的主要目的。
本发明的杀菌组合物中,啶菌恶唑和三唑类杀菌剂两种活性组分的重量份数比为1∶ 100至100∶1。较适合的比例为1∶20至20∶1。
本发明的杀菌组合物中活性组分为总重量的0.5%至95%。本发明的杀菌组合物中含有 活性组分的量取决于每种组分单独使用时的施用量,也取决于一种组分与另一种组分的比 例以及增效作用的程度。
本发明的杀菌组合物中含有至少两种载体,载体可以是固体或液体,通常用于配制杀 菌组合物的载体均可使用。本发明的组合物中至少一种载体是
表面活性剂,例如可以是乳 化剂、分散剂或湿润剂等。表面活性剂均有市售,其选择是本领域技术人员所公知的,例 如,十二烷基
硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯
脂肪酸脂、聚氧乙烯 脂肪醇醚或聚氧乙烯脂肪
氨等。
本发明组合物可以配制成
乳油、悬浮剂、(水)乳剂、
可湿性粉剂、(水分散)颗粒 剂等,这些制剂可由通用的方法制备。
本发明描述的组合物可以呈成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合:但组合 物的成分也可以以单独制剂提供,使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水 混合得到所需活性物质的浓度。
本发明的组合物可用于防治由子囊菌、担子菌及半知菌引起多种植物的病害,如谷类、 小麦、水稻、葡萄、草莓、黄瓜、西葫芦、辣椒、甜椒、茄子、番茄、菜豆、豇豆、韭菜、 莴苣、白菜、向日葵、荔枝、
烟草、
橡胶和一些花卉、中药材、草坪等。本发明的杀菌组 合物的施用场所为农田、果园或仓库等。
本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是保护性杀菌 剂混合使用,还可以与
杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或
土壤调节剂混合使 用。
本发明还包括一种现场杀灭
真菌的方法,在作物感病之前或之后,向作物及作物生长 或储存的场所施用本发明的组合物。可以按普通的方法施用,如浇注、喷射、喷雾。本发 明的施用量随天气条件或作物状态变化。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物 的含量有关,也与外界因素相关,例如
气候,但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明的组合物有三个优点:一是组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用, 混合后的组合物较其单剂明显提高了杀菌效果,从而降低了使用剂量,在减少农民用药成 本的同时,降低了对环境影响程度。二是扩大了杀菌谱,一种药剂能同时防治多种作物病 害,提供了一种极其方便有效的施药手段。对于多种植物上同时发生的病害具有很好的兼 治作用,如番茄灰霉病、叶霉病、早疫病,黄瓜灰霉病、黑星病、
白粉病,苹果斑点落叶 病、黑星病,,小麦白粉病、锈病、纹枯病、赤霉病,葡萄白腐病、褐斑病等。三是该组 合物的应用,能延缓单剂的抗性发生与发展。
本发明用以下具体实例进行详细说明,以使本发明的优点更明显,但本发明绝非限于 这些例子。所有制剂的配方中均为重量百分数;
生物活性部分的处理剂量均为有效含量。
组合物的制备与生物活性实例
1、乳油的配制
按配方要求,分别加入
溶剂、原药、乳化剂,混合均匀,必要时用热水浴加热溶解, 即得到透明状乳油。如实例1~3配方。
实例1(20%乳油)
啶菌恶唑15%,恶醚唑5%,农乳500# 10%,农乳OX-653 3%,甲醇10%,二
甲苯补足 至100%。
实例2(45%乳油)
啶菌恶唑2.5%,三唑酮42.5%,农乳700# 10%,农乳0X-638 5%,环己酮10%,甲苯 补足至100%。
实例3(50%乳油)
啶菌恶唑40%,环氧菌唑10%,农乳1600# 15%,农乳500# 5%,异丙醇10%,二甲苯 补足至100%。
2、可湿性粉剂的配制
按配方要求,将原药、各种助剂及填料等充分混合,经超细
粉碎机粉碎后,即得到加 工产品。如实例4~7配方
实例4(15%可湿性粉剂)
啶菌恶唑5%,烯唑醇10%,十二烷基硫酸钠5%,羧甲基
纤维素3%,木质素磺酸钠12%, 轻质
碳酸
钙补足至100%。
实例5(25%可湿性粉剂)
啶菌恶唑5%,三唑醇20%,十二烷基苯磺酸钠2%,白碳黑10%,木质素磺酸钙10%,
硅藻土补足至100%。
实例6(45%可湿性粉剂)
啶菌恶唑36%,腈菌唑9%,亚甲基双甲基
萘磺酸钠8%,木质素磺酸钠5%,十二烷基 硫酸钠3%,轻质碳酸钙补足至100%。
实例7(50%可湿性粉剂)
啶菌恶唑45%,恶醚唑15%,十二烷基苯磺酸钠5%,白碳黑10%,亚甲基双萘磺酸钠 10%,凹凸棒土补足至100%。
3、水乳剂的配制
将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混 合一起,成为均一水相。在高速搅拌下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分 散性良好的水乳剂。如实例8~11配方。
实例8(10%水乳剂)
啶菌恶唑2.5%,戊唑醇7.5%,聚乙烯醇0.5%,农乳0201B 6%,二甲基甲酰胺8%,二 甲苯20%,乙二醇5%,水补足至100%。
实例9(15%水乳剂)
啶菌恶唑10%,丙环唑5%,聚乙烯醇0.9%,壬基酚聚氧乙烯(10)醚8.5%,农乳600# 5%,四氢呋喃20%,丙三醇5%,水补足至100%。
实例10(20%水乳剂)
啶菌恶唑19%,己唑醇1%,聚乙烯醇0.9%,脂肪醇聚氧乙烯(15)醚12%,农乳700# 8%, 二甲基亚砜20%,尿素10%,水补足至100%。
实例11(25%水乳剂)
啶菌恶唑12.5%,腈菌唑12.5%,聚乙二醇5%,烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚10%, 农乳0203B 15%,环己酮15%,乙二醇5%,水补足至100%。
4、水分散性颗粒剂的配制
将原药和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入装有 一定规格筛网的
造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。 如实例12~14配方。
实例12(45%水分散性颗粒剂)
啶菌恶唑30%,腈菌唑15%,亚甲基双甲基萘磺酸钠12%,聚乙烯吡咯烷酮5%,可溶 性
淀粉15%,尿素10%,滑石粉补足至100%。
实例13(50%水分散性颗粒剂)
啶菌恶唑25%,环氧菌唑25%,亚甲基双萘磺酸钠10%,亚甲基苄基萘磺酸钠5%,硫 酸钠15%,可溶性淀粉补足至100%。
实例14(60%水分散性颗粒剂)
啶菌恶唑55%,戊唑醇5%,亚甲基双萘磺酸钠10%,
纤维素硫酸钠15%,
硼酸钠15%,
高岭土补足至100%。
5、悬浮剂的配制
按配方要求,以水为介质,将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中,进行 研细,制成悬浮剂。如实例15~配方。
实例15(15%悬浮剂)
啶菌恶唑2.5%,腈菌唑12.5%,亚甲基双萘磺酸钠5.5%,白碳黑2%,
硅酸镁
铝0.5%, 乙二醇4%,脂肪醇聚氧乙烯(15)醚5%,硅酮少许,水补足至100%。
实例16(20%悬浮剂)
啶菌恶唑10%,戊唑醇10%,木质素磺酸钙5%,白碳黑5%,乙二醇8%,聚乙烯吡咯 烷酮5%,农乳22014%,硅酮少许,水补足至100%。
实例17(30%悬浮剂)
啶菌恶唑5%,恶醚唑25%,仲基酚聚氧乙烯(10)醚10%,亚甲基双萘磺酸钠2.5%,
膨润土5.0%,农乳16013%,丙三醇4%,硅酮少许,水补足至100%。
6.离体生物活性
离体生物活性测定均采用含毒介质方法,即在PDA培养基中分别加入定量的供试药 剂(试验剂量按有效成分计),冷却后接种测试病原菌,在25℃黑暗条件下培养。待空白 对照菌落直径生长至40~50毫米时,分别测量不同处理的菌落生长直径,计算各处理的 抑菌率和EC50值。试验结果:混剂的离体生物活性明显高于两个对照单剂,具有明显的增 效作用,详见实例18~21。
实例18 黄瓜黑星病(Cladosporium cucumerinum)
实例19 苹果斑点落叶病(Alternaria alternata f.sp.mali)
实例20 小麦根腐病(Bipolaris sorokiniana)
实例21
梨黑星病(Venturia pirina)
7.
温室盆栽生物活性
试验采用
幼苗盆栽测定法,试验作物在温室盆栽至2~3叶期。按设计剂量在作物喷 雾机上进行叶面喷雾处理,药剂处理后24小时后接种测试病原菌,接种后的试验材料均 在人工气候室中保湿培养,在不施药的空白对照充分发病时进行结果调查,病害分级、防 效计算方法均参照中华人民共和国国家标准「
农药田间药效试验准则」。试验结果啶菌恶 唑与三唑类的杀菌组合物对供试靶标具有非常优异的防治效果,混剂的盆栽生物活性明显 高于对照单剂,均有明显的增效作用,结果详见实例22~25。
实例22 小麦白粉病(Blumeria,graminis)
实例23 黄瓜白粉病(Erysiphe cucurbitacearum)
实例24 黄瓜黑星病(Cladpsporium cucumerinum)
实施例25 番茄叶霉病(Fulvia fulva)
8.田间小区防治效果
试验田间条件下进行,试验作物的栽培管理按常规农业生产。田间药效测定的供试药 剂均设3个剂量,设不施药的空白对照,4次重复。试验在田间未发病或发病初期施药, 施药器械为背负式手动
喷雾器。自然发病,在不施药的空白对照充分发病时进行结果调查。 病害分级、防效计算方法均执行中华人民共和国国家标准「农药田间药效试验准则」。试 验结果啶菌恶唑与三唑类的杀菌组合物对防治病害具有非常优异的防治作用,混剂的田间 防效明显高于对照单剂,均有明显的增效作用,结果详见实例26~35。
实例26 番茄灰霉病(Botrytis cinerea) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例7(35%可湿粉) 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 100.00% 100% 89.77% 25%啶菌恶唑乳油 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 100.00% 100% 92.05% 10%恶醚唑水分散 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 87.65% 65.78% 45.18%
实例27 花生褐斑病Cercospora arachidicola) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例9(15%水乳剂) 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 89.46% 82.35% 67.38% 25%啶菌恶唑乳油 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 80.45% 74.25% 61.87% 25%丙环唑乳油 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 92.24% 78.27% 70.52%
实例28 小麦白粉病(Blumeria graminis) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例2(45%乳油) 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 94.27% 84.52% 68.32% 25%啶菌恶唑乳油 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 82.45% 67.05% 50.22% 15%三唑酮可湿粉 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 96.48% 80.24% 64.82%
实例29 小麦条锈病(Puccinia striiformis) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例2(45%乳油) 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 84.64% 78.62% 57.24% 25%啶菌恶唑乳油 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 71.49% 60.13% 33.51% 15%三唑酮可湿粉 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 86.81% 76.49% 60.08%
实例30 梨黑星病(Venturia pirina) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例12(45%水分散颗粒) 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 90.54% 84.76% 71.51% 25%啶菌恶唑乳油 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 88.64% 79.56% 54.87% 12.5%腈菌唑乳油 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 91.46% 81.20% 60.00%
实例31 葡萄褐斑病(Phaeoramularia dissiliens) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例10(20%水乳剂) 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 94.34% 88.75% 69.37% 25%啶菌恶唑乳油 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 94.00% 86.89% 70.17% 20%己唑醇可湿粉 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 93.65% 90.24% 78.46%
实例32 番茄叶霉病(Fulvia fulva) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例15(15%悬浮剂) 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 98.27% 90.14% 82.54% 25%啶菌恶唑乳油 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 95.25% 92.44% 80.14% 12.5%腈菌唑乳油 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 95.01% 89.65% 76.74%
实例33 水稻稻瘟病(Pyricularia grisea) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例17(30%悬浮剂) 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 86.24% 77.69% 57.21% 25%啶菌恶唑乳油 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 80.45% 71.24% 50.33% 12%恶醚唑水分散颗粒 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 80.52% 69.78% 55.57%
实例34 苹果斑点落叶病(Alternaria alternata f.sp.mali) 处理药剂 处理剂量与防治效果 实例16(20%悬浮剂) 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 92.78% 85.31% 64.11% 25%啶菌恶唑乳油 400g.ai/ha 200g.ai/ha 100g.ai/ha 89.47% 82.20% 58.97% 25%戊唑醇可湿粉 200g.ai/ha 100g.ai/ha 50g.ai/ha 87.24% 80.31% 60.04%