首页 / 专利库 / 农用化学品和农药 / 农药 / 一种纳米农药组合物及其制备方法

一种纳米农药组合物及其制备方法

阅读:90发布:2021-03-08

专利汇可以提供一种纳米农药组合物及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及 农药 制剂技术领域,具体为一种纳米农药组合物,由以下重量份的原料组成:第一活性药物8-14份、第二活性药物15-25份、纳米无机多孔载体20-30份、缓释材料15-25份、 有机 溶剂 10-15份、分散剂5-8份、 表面活性剂 3-6份、稳定剂1-3份。本发明的纳米农药组合物的制备方法简单、易操作,且制备的纳米农药组合物具有较好的缓释性能,药物利用率高,污染少,并减少施放农药的次数。,下面是一种纳米农药组合物及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种纳米农药组合物,其特征在于,由以下重量份的原料组成:第一活性药物8-14份、第二活性药物15-25份、纳米无机多孔载体20-30份、缓释材料15-25份、有机溶剂10-15份、分散剂5-8份、表面活性剂3-6份、稳定剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的纳米农药组合物,其特征在于,由以下重量份的原料组成:第一活性药物11份、第二活性药物20份、纳米无机多孔载体25份、缓释材料20份、有机溶剂
12.5份、分散剂6.5份、表面活性剂4.5份、稳定剂2份。
3.根据权利要求1所述的纳米农药组合物,其特征在于,所述第一活性药物和第二活性药物分别为杀虫剂除草剂、除菌剂中不同效能种类原药;
所述杀虫剂选自以下的一种或多种:阿维菌素、甲基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪,优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种;
所述杀菌剂选自以下的一种或多种:嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯,优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种;
所述除草剂选自以下的一种或多种:二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净,优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的纳米农药组合物,其特征在于,所述纳米无机多孔载体为纳米中孔分子筛SBA-15、空心多孔化硅、纳米沸石中的一种。
5.根据权利要求1所述的纳米农药组合物,其特征在于,所述缓释材料由中性膨润土、中空活性炭纤维、聚乙烯醇和明胶按照7:5:2:1的质量比混合制备而成。
6.根据权利要求1所述的纳米农药组合物,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷。
7.根据权利要求1所述的纳米农药组合物,其特征在于,所述分散剂分散润湿剂为改性聚羧酸盐:丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物,其分子量3万,各单体摩尔比为丙烯酸:丙烯酸酯:磺酸=1:3.2:0.8;所述稳定剂为磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的纳米农药组合物,其特征在于,所述表面活性剂为α-烯磺酸盐、木质素磺酸盐或三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
9.根据权利要求1-8任一项所述的纳米农药组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按重量份数称取第一活性药物放入高压釜中加热至90-100℃,然后加入4.5份聚乙烯蜡、5份甲基丙烯酸甲酯、2份阿拉伯胶和0.4份聚氧乙烯蓖麻油,充分搅拌反应18-22min,得到混合物A,将2份聚对苯二甲酸亚烷基酯、1.5份亚麻子油和50份去离子混合搅拌均匀,得到混合物B,将混合物A和混合物B分别通过不同的进料口投入到乳化釜中,以高于100℃的温度高速分散处理30-50min,然后将产物冷却至低于50℃排出,得到经过覆膜处理的第一活性药物的悬浮液,备用;
(2)将纳米无机多孔载体投入到无水乙醇中进行搅拌,然后置于离心机中实现无机多孔性物质与无水乙醇分离,最后将无机多孔载体用清水处理后进行干燥处理;
(3)将经过干燥处理的无机多孔载体投入到第一活性药物的悬浮液,得到吸附有第一活性药物在无机多孔载体的悬浮液;
(4)向上述悬浮液中加入第二活性药物、分散剂、表面活性剂、稳定剂,混合均匀,抽滤,干燥,得到吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体;
(5)将步骤(4)的吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体投入到包膜机,并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体的表面,待缓释材料自然冷却固化后,得到纳米农药组合物。

说明书全文

一种纳米农药组合物及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及农药技术领域,尤其涉及一种纳米农药组合物及其制备方法。

背景技术

[0002] 纳米材料具有小尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应和量子隧道效应等特性,具有辐射、吸收、催化、吸附等新功能,将纳米材料应用到农药领域势必会带来新的技术功效,有助于突破农药剂型创制的制约瓶颈,改善农药的环境毒理和环境行为,缓解农药的食品残留与环境污染问题。
[0003] 而目前纳米缓释农药是目前一个重要的发展方向,通过将活性成分吸附或包裹在载体中,能有效控制药物释放速度,使高毒农药低毒化,降低农药的急性毒性,减轻残留及刺激性气味,减少对环境的污染和对农作物药害,从而扩大农药的应用范围。但是,传统的缓释农药存在着自身的不足,如缓释剂大部分是合成高分子材料,且大多数生物降解性能差,易污染环境;同时在合成高分子控释材料时,也会对环境产生污染;再加上高分子控释剂颗粒一般比较大,在施药时颗粒大,容易施药不均且易脱落,最终不能达到保护环境,减少农药用量的目的。为了克服上述高分子材料的缺陷,控释载体的纳米化是一个重要的研究方向。将农药载体制成纳米级颗粒,并使用纳米级的载体颗粒吸附或包裹农药活性成分的组合物,从而形成纳米缓释农药。
[0004] 而目前制备的纳米缓释农药存在以下缺陷:在结构方面,目前市售的缓释农药的粒径普遍在5微米左右,未达到纳米级,粗大的粒径容易引起液滴滚落、粉尘飘移,使得在使用过程中对作物靶标的附着性、渗透性和生物利用度较差,同时活性也较低;在颗粒分散性方面,目前制备的缓释农药的单分散性差、团聚严重、且粒径分布不均匀,其表面性质和结构形貌也没有进行有效的调控;在农药的可控缓释方面,现有的缓释农药大多只能实现简单、定性的缓慢释放,释放速率不稳定可控;在工艺流程方面,传统方法多采用加热保温、气体保护等工艺,工艺复杂、较难控制且重复性差。
[0005] 在中国专利(申请号:201610453420.4)公开了一种农药微胶囊缓释剂及其制备方法,先通过溶胶-凝胶法原位包覆制备具有核壳结构的农药/微胶囊,然后用偶联剂处理,使其表面带有功能基,再利用功能基与天然高分子交联,制备出农药/二氧化硅/天然高分子双层囊壁包覆农药微胶囊。该农药微胶囊缓释剂虽然具有载药量高、缓释性能好、双层壁材包覆、持效期长、壁材对环境友好无害,但是其制备工艺复杂,且成本较高,在经济上尚缺乏竞争,难以得到广泛地推广使用。
[0006] 因此,有必要提供一种纳米农药组合物及其制备方法,该制备方法简单、易操作,且制备的纳米农药组合物具有较好的缓释性能,药物利用率高,污染少,并减少施放农药的次数。

发明内容

[0007] 本发明的目的在于,针对现有技术的不足,提高了一种纳米农药组合物及其制备方法,该制备方法简单、易操作,且制备的纳米农药组合物具有较好的缓释性能,药物利用率高,污染少,并减少施放农药的次数。
[0008] 本发明是通过以下技术方案实现的:
[0009] 一种纳米农药组合物,由以下重量份的原料组成:第一活性药物8-14份、第二活性药物15-25份、纳米无机多孔载体20-30份、缓释材料15-25份、有机溶剂10-15份、分散剂5-8份、表面活性剂3-6份、稳定剂1-3份。
[0010] 优选的,由以下重量份的原料组成:第一活性药物11份、第二活性药物20份、纳米无机多孔载体25份、缓释材料20份、有机溶剂12.5份、分散剂6.5份、表面活性剂4.5份、稳定剂2份。
[0011] 优选的,所述第一活性药物和第二活性药物分别为杀虫剂除草剂、除菌剂中不同效能种类原药;
[0012] 所述杀虫剂选自以下的一种或多种:阿维菌素、甲基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪,优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种;
[0013] 所述杀菌剂选自以下的一种或多种:嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯,优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种;
[0014] 所述除草剂选自以下的一种或多种:二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净,优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种。
[0015] 优选的,所述纳米无机多孔载体为纳米中孔分子筛SBA-15、空心多孔二氧化硅、纳米沸石中的一种。
[0016] 优选的,所述缓释材料由中性膨润土、中空活性炭纤维、聚乙烯醇和明胶按照7:5:2:1的质量比混合制备而成。
[0017] 优选的,所述有机溶剂为甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷。
[0018] 优选的,所述分散剂分散润湿剂为改性聚羧酸盐:丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物,其分子量3万,各单体摩尔比为丙烯酸:丙烯酸酯:磺酸=1:3.2:0.8;所述稳定剂为磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
[0019] 优选的,所述表面活性剂为α-烯磺酸盐、木质素磺酸盐或三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
[0020] 本发明还提供了上述纳米农药组合物的制备方法,包括以下步骤:
[0021] (1)按重量份数称取第一活性药物放入高压釜中加热至90-100℃,然后加入4.5份聚乙烯蜡、5份甲基丙烯酸甲酯、2份阿拉伯胶和0.4份聚氧乙烯蓖麻油,充分搅拌反应18-22min,得到混合物A,将2份聚对苯二甲酸亚烷基酯、1.5份亚麻子油和50份去离子混合搅拌均匀,得到混合物B,将混合物A和混合物B分别通过不同的进料口投入到乳化釜中,以高于100℃的温度高速分散处理30-50min,然后将产物冷却至低于50℃排出,得到经过覆膜处理的第一活性药物的悬浮液,备用;
[0022] (2)将纳米无机多孔载体投入到无水乙醇中进行搅拌,然后置于离心机中实现无机多孔性物质与无水乙醇分离,最后将无机多孔载体用清水处理后进行干燥处理;
[0023] (3)将经过干燥处理的无机多孔载体投入到第一活性药物的悬浮液,得到吸附有第一活性药物在无机多孔载体的悬浮液;
[0024] (4)向上述悬浮液中加入第二活性药物、分散剂、表面活性剂、稳定剂,混合均匀,抽滤,干燥,得到吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体;
[0025] (5)将步骤(4)的吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体投入到包膜机,并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体的表面,待缓释材料自然冷却固化后,得到纳米农药组合物。
[0026] 本发明与现有技术相比,具有如下的有益效果:
[0027] (1)本发明的纳米农药组合物提高了农药与作物表面的接触面积,增加了农药在作物叶面的粘附性与渗透性,有利于农药嵌入到作物叶面的微纳结构中,增强叶面滞留率,减少流失,从而提高了农药的有效利用率和药效,减少喷药剂量与次数。
[0028] (2)本发明的纳米农药组合物缓释速度精准可调,可根据具体的施药场景需求进行调控,有效地延长了农药制剂的缓释期,从而有利于提高农药的活性以及减少喷药次数与剂量。
[0029] (3)本发明的纳米农药组合物含有第一活性药物和第二活性药物,两种药物具有杀虫、除菌、除草中的不同功能,通过本发明提供的制备方法,可使两种药物稳定共存,避免药物之间发生化学反应对药效造成影响,从而提高农药组合物的稳定性和贮存有效期。

具体实施方式

[0030] 下面通过具体的实施例对本发明进一步说明,应当指出,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干变型和改进,这些也应视为属于本发明的保护范围。
[0031] 实施例1
[0032] 本实施例的纳米农药组合物,由以下重量份的原料组成:第一活性药物8份、第二活性药物15份、纳米无机多孔载体20份、缓释材料15份、有机溶剂10份、分散剂5份、表面活性剂3份、稳定剂1份。
[0033] 其中,所述第一活性药物和第二活性药物分别为杀虫剂、除草剂、除菌剂中不同效能种类原药;
[0034] 所述杀虫剂选自以下的一种或多种:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪,优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种;
[0035] 所述杀菌剂选自以下的一种或多种:嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯,优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种;
[0036] 所述除草剂选自以下的一种或多种:二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净,优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种。
[0037] 其中,所述纳米无机多孔载体为纳米中孔分子筛SBA-15、空心多孔二氧化硅、纳米沸石中的一种。
[0038] 其中,所述缓释材料由中性膨润土、中空活性炭纤维、聚乙烯醇和明胶按照7:5:2:1的质量比混合制备而成。
[0039] 其中,所述有机溶剂为甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷。
[0040] 其中,所述分散剂分散润湿剂为改性聚羧酸盐:丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物,其分子量3万,各单体摩尔比为丙烯酸:丙烯酸酯:磺酸=1:3.2:0.8;所述稳定剂为亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
[0041] 其中,所述表面活性剂为α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐或三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
[0042] 本发明还提供了上述纳米农药组合物的制备方法,包括以下步骤:
[0043] (1)按重量份数称取第一活性药物放入高压釜中加热至90℃,然后加入4.5份聚乙烯蜡、5份甲基丙烯酸甲酯、2份阿拉伯胶和0.4份聚氧乙烯蓖麻油,充分搅拌反应18min,得到混合物A,将2份聚对苯二甲酸亚烷基酯、1.5份亚麻子油和50份去离子水混合搅拌均匀,得到混合物B,将混合物A和混合物B分别通过不同的进料口投入到乳化釜中,以高于100℃的温度高速分散处理30min,然后将产物冷却至低于50℃排出,得到经过覆膜处理的第一活性药物的悬浮液,备用;
[0044] (2)将纳米无机多孔载体投入到无水乙醇中进行搅拌,然后置于离心机中实现无机多孔性物质与无水乙醇分离,最后将无机多孔载体用清水处理后进行干燥处理;
[0045] (3)将经过干燥处理的无机多孔载体投入到第一活性药物的悬浮液,得到吸附有第一活性药物在无机多孔载体的悬浮液;
[0046] (4)向上述悬浮液中加入第二活性药物、分散剂、表面活性剂、稳定剂,混合均匀,抽滤,干燥,得到吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体;
[0047] (5)将步骤(4)的吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体投入到包膜机,并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体的表面,待缓释材料自然冷却固化后,得到纳米农药组合物。
[0048] 实施例2
[0049] 本实施例的纳米农药组合物,由以下重量份的原料组成:第一活性药物14份、第二活性药物25份、纳米无机多孔载体30份、缓释材料25份、有机溶剂15份、分散剂8份、表面活性剂6份、稳定剂3份。
[0050] 其中,所述第一活性药物和第二活性药物分别为杀虫剂、除草剂、除菌剂中不同效能种类原药;
[0051] 所述杀虫剂选自以下的一种或多种:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪,优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种;
[0052] 所述杀菌剂选自以下的一种或多种:嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯,优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种;
[0053] 所述除草剂选自以下的一种或多种:二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净,优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种。
[0054] 其中,所述纳米无机多孔载体为纳米中孔分子筛SBA-15、空心多孔二氧化硅、纳米沸石中的一种。
[0055] 其中,所述缓释材料由中性膨润土、中空活性炭纤维、聚乙烯醇和明胶按照7:5:2:1的质量比混合制备而成。
[0056] 其中,所述有机溶剂为甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷。
[0057] 其中,所述分散剂分散润湿剂为改性聚羧酸盐:丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物,其分子量3万,各单体摩尔比为丙烯酸:丙烯酸酯:磺酸=1:3.2:0.8;所述稳定剂为亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
[0058] 其中,所述表面活性剂为α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐或三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
[0059] 本发明还提供了上述纳米农药组合物的制备方法,包括以下步骤:
[0060] (1)按重量份数称取第一活性药物放入高压釜中加热至100℃,然后加入4.5份聚乙烯蜡、5份甲基丙烯酸甲酯、2份阿拉伯胶和0.4份聚氧乙烯蓖麻油,充分搅拌反应22min,得到混合物A,将2份聚对苯二甲酸亚烷基酯、1.5份亚麻子油和50份去离子水混合搅拌均匀,得到混合物B,将混合物A和混合物B分别通过不同的进料口投入到乳化釜中,以高于100℃的温度高速分散处理50min,然后将产物冷却至低于50℃排出,得到经过覆膜处理的第一活性药物的悬浮液,备用;
[0061] (2)将纳米无机多孔载体投入到无水乙醇中进行搅拌,然后置于离心机中实现无机多孔性物质与无水乙醇分离,最后将无机多孔载体用清水处理后进行干燥处理;
[0062] (3)将经过干燥处理的无机多孔载体投入到第一活性药物的悬浮液,得到吸附有第一活性药物在无机多孔载体的悬浮液;
[0063] (4)向上述悬浮液中加入第二活性药物、分散剂、表面活性剂、稳定剂,混合均匀,抽滤,干燥,得到吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体;
[0064] (5)将步骤(4)的吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体投入到包膜机,并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体的表面,待缓释材料自然冷却固化后,得到纳米农药组合物。
[0065] 实施例3
[0066] 本实施例的纳米农药组合物,由以下重量份的原料组成:第一活性药物11份、第二活性药物20份、纳米无机多孔载体25份、缓释材料20份、有机溶剂12.5份、分散剂6.5份、表面活性剂4.5份、稳定剂2份。
[0067] 其中,所述第一活性药物和第二活性药物分别为杀虫剂、除草剂、除菌剂中不同效能种类原药;
[0068] 所述杀虫剂选自以下的一种或多种:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪,优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种;
[0069] 所述杀菌剂选自以下的一种或多种:嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯,优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种;
[0070] 所述除草剂选自以下的一种或多种:二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净,优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种。
[0071] 其中,所述纳米无机多孔载体为纳米中孔分子筛SBA-15、空心多孔二氧化硅、纳米沸石中的一种。
[0072] 其中,所述缓释材料由中性膨润土、中空活性炭纤维、聚乙烯醇和明胶按照7:5:2:1的质量比混合制备而成。
[0073] 其中,所述有机溶剂为甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷。
[0074] 其中,所述分散剂分散润湿剂为改性聚羧酸盐:丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物,其分子量3万,各单体摩尔比为丙烯酸:丙烯酸酯:磺酸=1:3.2:0.8;所述稳定剂为亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
[0075] 其中,所述表面活性剂为α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐或三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
[0076] 本发明还提供了上述纳米农药组合物的制备方法,包括以下步骤:
[0077] (1)按重量份数称取第一活性药物放入高压釜中加热至95℃,然后加入4.5份聚乙烯蜡、5份甲基丙烯酸甲酯、2份阿拉伯胶和0.4份聚氧乙烯蓖麻油,充分搅拌反应20min,得到混合物A,将2份聚对苯二甲酸亚烷基酯、1.5份亚麻子油和50份去离子水混合搅拌均匀,得到混合物B,将混合物A和混合物B分别通过不同的进料口投入到乳化釜中,以高于100℃的温度高速分散处理40min,然后将产物冷却至低于50℃排出,得到经过覆膜处理的第一活性药物的悬浮液,备用;
[0078] (2)将纳米无机多孔载体投入到无水乙醇中进行搅拌,然后置于离心机中实现无机多孔性物质与无水乙醇分离,最后将无机多孔载体用清水处理后进行干燥处理;
[0079] (3)将经过干燥处理的无机多孔载体投入到第一活性药物的悬浮液,得到吸附有第一活性药物在无机多孔载体的悬浮液;
[0080] (4)向上述悬浮液中加入第二活性药物、分散剂、表面活性剂、稳定剂,混合均匀,抽滤,干燥,得到吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体;
[0081] (5)将步骤(4)的吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体投入到包膜机,并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体的表面,待缓释材料自然冷却固化后,得到纳米农药组合物。
[0082] 实施例4
[0083] 本实施例的纳米农药组合物,由以下重量份的原料组成:第一活性药物9份、第二活性药物18份、纳米无机多孔载体23份、缓释材料18份、有机溶剂12份、分散剂6份、表面活性剂4份、稳定剂1.5份。
[0084] 其中,所述第一活性药物和第二活性药物分别为杀虫剂、除草剂、除菌剂中不同效能种类原药;
[0085] 所述杀虫剂选自以下的一种或多种:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪,优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种;
[0086] 所述杀菌剂选自以下的一种或多种:嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯,优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种;
[0087] 所述除草剂选自以下的一种或多种:二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净,优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种。
[0088] 其中,所述纳米无机多孔载体为纳米中孔分子筛SBA-15、空心多孔二氧化硅、纳米沸石中的一种。
[0089] 其中,所述缓释材料由中性膨润土、中空活性炭纤维、聚乙烯醇和明胶按照7:5:2:1的质量比混合制备而成。
[0090] 其中,所述有机溶剂为甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷。
[0091] 其中,所述分散剂分散润湿剂为改性聚羧酸盐:丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物,其分子量3万,各单体摩尔比为丙烯酸:丙烯酸酯:磺酸=1:3.2:0.8;所述稳定剂为亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
[0092] 其中,所述表面活性剂为α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐或三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
[0093] 本发明还提供了上述纳米农药组合物的制备方法,包括以下步骤:
[0094] (1)按重量份数称取第一活性药物放入高压釜中加热至93℃,然后加入4.5份聚乙烯蜡、5份甲基丙烯酸甲酯、2份阿拉伯胶和0.4份聚氧乙烯蓖麻油,充分搅拌反应19min,得到混合物A,将2份聚对苯二甲酸亚烷基酯、1.5份亚麻子油和50份去离子水混合搅拌均匀,得到混合物B,将混合物A和混合物B分别通过不同的进料口投入到乳化釜中,以高于100℃的温度高速分散处理35min,然后将产物冷却至低于50℃排出,得到经过覆膜处理的第一活性药物的悬浮液,备用;
[0095] (2)将纳米无机多孔载体投入到无水乙醇中进行搅拌,然后置于离心机中实现无机多孔性物质与无水乙醇分离,最后将无机多孔载体用清水处理后进行干燥处理;
[0096] (3)将经过干燥处理的无机多孔载体投入到第一活性药物的悬浮液,得到吸附有第一活性药物在无机多孔载体的悬浮液;
[0097] (4)向上述悬浮液中加入第二活性药物、分散剂、表面活性剂、稳定剂,混合均匀,抽滤,干燥,得到吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体;
[0098] (5)将步骤(4)的吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体投入到包膜机,并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体的表面,待缓释材料自然冷却固化后,得到纳米农药组合物。
[0099] 实施例5
[0100] 本实施例的纳米农药组合物,由以下重量份的原料组成:第一活性药物13份、第二活性药物23份、纳米无机多孔载体28份、缓释材料23份、有机溶剂14份、分散剂7份、表面活性剂5份、稳定剂2.5份。
[0101] 其中,所述第一活性药物和第二活性药物分别为杀虫剂、除草剂、除菌剂中不同效能种类原药;
[0102] 所述杀虫剂选自以下的一种或多种:阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、高效氯氟氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、多杀菌素、茚虫威、噻虫胺、丁硫克百威、三唑磷、地亚农、螨威多、毒死蜱、联苯菊酯、苯氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、百树菊酯、七氟菊酯、噻唑磷、辛硫磷、吡虫啉和噻虫嗪,优选噻虫嗪、多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和高效氯氟氰菊酯中的一种或多种;
[0103] 所述杀菌剂选自以下的一种或多种:嘧菌酯、吡唑醚菌酯、噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、霜脲氰、啶酰菌胺、醚菊酯、丁氟螨酯、甲氰菊酯、苯噻菌酯、稻瘟酯、咪鲜胺、丙环唑、噁醚唑、精甲霜灵、氟硅唑、氟环唑、肟菌酯和唑菌胺酯,优选噻呋酰胺、叶菌唑、氰烯菌酯、氟啶胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、霜脲氰和啶酰菌胺中的一种或多种;
[0104] 所述除草剂选自以下的一种或多种:二甲戊灵、野麦畏、2,4-D异辛酯、杀草丹、环草丹、盖草能、广灭灵、仲丁灵、精异丙甲草胺、氟乐灵和扑草净,优选二甲戊灵和精异丙甲草胺中的一种或多种。
[0105] 其中,所述纳米无机多孔载体为纳米中孔分子筛SBA-15、空心多孔二氧化硅、纳米沸石中的一种。
[0106] 其中,所述缓释材料由中性膨润土、中空活性炭纤维、聚乙烯醇和明胶按照7:5:2:1的质量比混合制备而成。
[0107] 其中,所述有机溶剂为甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷。
[0108] 其中,所述分散剂分散润湿剂为改性聚羧酸盐:丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物,其分子量3万,各单体摩尔比为丙烯酸:丙烯酸酯:磺酸=1:3.2:0.8;所述稳定剂为亚磷酸、羟基磺酸、磷酸三苯酯中的一种或多种。
[0109] 其中,所述表面活性剂为α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐或三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。
[0110] 本发明还提供了上述纳米农药组合物的制备方法,包括以下步骤:
[0111] (1)按重量份数称取第一活性药物放入高压釜中加热至98℃,然后加入4.5份聚乙烯蜡、5份甲基丙烯酸甲酯、2份阿拉伯胶和0.4份聚氧乙烯蓖麻油,充分搅拌反应21min,得到混合物A,将2份聚对苯二甲酸亚烷基酯、1.5份亚麻子油和50份去离子水混合搅拌均匀,得到混合物B,将混合物A和混合物B分别通过不同的进料口投入到乳化釜中,以高于100℃的温度高速分散处理45min,然后将产物冷却至低于50℃排出,得到经过覆膜处理的第一活性药物的悬浮液,备用;
[0112] (2)将纳米无机多孔载体投入到无水乙醇中进行搅拌,然后置于离心机中实现无机多孔性物质与无水乙醇分离,最后将无机多孔载体用清水处理后进行干燥处理;
[0113] (3)将经过干燥处理的无机多孔载体投入到第一活性药物的悬浮液,得到吸附有第一活性药物在无机多孔载体的悬浮液;
[0114] (4)向上述悬浮液中加入第二活性药物、分散剂、表面活性剂、稳定剂,混合均匀,抽滤,干燥,得到吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体;
[0115] (5)将步骤(4)的吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体投入到包膜机,并将缓释材料以雾化喷涂的方式包覆于吸附有第一活性药物和第二活性药物的无机多孔载体的表面,待缓释材料自然冷却固化后,得到纳米农药组合物。
[0116] 对比例1
[0117] 将缓释材料去除,其它原料含量及制备方法同实施例1一致。
[0118] 对比例2
[0119] 将第一活性药物的覆膜预处理步骤省去,其它原料含量及制备方法同实施例1一致。
[0120] 试验例1
[0121] 农药活性成分释放速度试验:
[0122] 分别取实施例1-5以及对比例1-3制得的纳米农药组合物100g分别分散于4mL水中,并置于透析袋(COMW 8000Da)中。在30%的甲醇溶液透析,并每隔一定时间取0.1mL透析袋中的样品。透析结束后,将所有样品稀释4倍并测定其吸光度值。将吸光度值换算成农药质量并计算相对总质量的比例,即农药释放量。设3次重复,取平均值,具体结果见表1。
[0123] 表1农药活性成分释放量
[0124]
[0125] 由表1可知,本发明实施例1-5制得的纳米农药组合物的缓释效果优于对比例1、对比例2,并由对比例1可知,农药组合物未经包膜处理,其表面未形成控释层,从而导致其在水中扩散的速度快,缓释效果差;而由对比例2可知,由于第一活性药物未经过覆膜预处理,一开始其在水中扩散速度较缓慢,待控制层完全溶解后,其在水中扩散速度加快,缓释效果变差。
[0126] 试验例2
[0127] 观赏菊花蚜虫的田间药效试验
[0128] 试验方法:参照《农药田间药效试验准则NY/T1464.27-2010》试验方法,在菜蚜发生期蚜虫数量每叶不低于20头时开始施药,设7个小区,每小区面积20m2,各个处理至少设4次重复。
[0129] 调查方法:参照《农药田间药效试验准则NY/T1464.27-2010》调查方法,采用5点取样,每点调查6株,每株标记1张有足够蚜虫数量的叶片,数整张叶片的蚜虫数,每小区基数调查蚜虫数量不低于500头。施药前,调查虫口基数,施药后分别于1d、3d、7d调查存活的蚜虫数。测试结果详见表2。
[0130] 表2
[0131]
[0132] 由表2可知,本发明的实施例1的纳米农药组合物对菊花蚜虫具有良好的防治效果具有良好的缓释性能;对比例1制得的纳米农药组合物由于未包覆缓释材料,对纳米农药组合物具有良好的防治效果逐渐下降;而对比例2制得的纳米农药组合物,由于将第一活性农药的覆膜步骤省去,致使5天后的对菊花蚜虫的防治效果逐渐下降。
[0133] 综上所述,本发明的纳米农药组合物的制备方法简单、易操作,且制备的纳米农药组合物具有较好的缓释性能,药物利用率高,污染少,并减少施放农药的次数。
[0134] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例,凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
高效检索全球专利

专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台,是提供专利分析,专利查询,专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。

我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据,免费查、免费专利分析。

申请试用

分析报告

专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析,涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度,系统通过AI智能系统对图表进行解读,只需1分钟,一键生成行业专利分析报告。

申请试用

QQ群二维码
意见反馈