技术领域
[0001] 本
发明属于
农药领域,尤其涉及一种炔螨特的微囊悬浮剂及其制备方法和应用。
背景技术
[0002] 炔螨特(propargite)又名克螨特,化学名称为2-(4-特丁基苯
氧基)环己基丙-2-炔基亚
硫酸酯,是一种高效、低毒、广谱
杀螨剂,兼具触杀和胃毒作用的杀螨剂,其药效显著,不易产生抗药性。在世界上使用四十多年至今没有发现有抗药性问题,炔螨特主要用于柑桔、苹果、
棉花等多种经济作物害螨的防治。
[0003] 由于高效、低毒、广谱、价格低廉且在世界上使用30多年未产生抗药性,因而炔螨特作为杀螨剂一直广受市场欢迎。炔螨特在任何
温度下都是有效的,但是在炎热的天气下效果更为显著,因为气温高于27℃时,炔螨特有触杀和熏蒸双重作用。尤其在高温期螨类难防季节使用,对比效果更加显著。
[0004] 炔螨特作为市场上常见的杀螨剂,目前登记剂型为
乳油和
水乳剂,但根据市场调查和反馈,这两种产品在夏天使用均存在着对柑橘不同程度的
药害问题,因此该产品目前只能作为柑橘清园药剂在秋冬季节采收后使用。根据中国农科院柑橘研究所研究发现,炔螨特不仅对柑橘春梢嫩叶有药害,而且在夏天高温环境下,在果实上使用如果浓度过高或者用药剂量过大,会使果面产生黄色条状或不规则环纹,影响果实外观。乳油是一种常见的农药剂型,主要由农药有效成分、
有机溶剂和乳化剂组成,是一种均相稳定的澄清溶液,兑水可以形成
牛奶状的乳液。水乳剂,一种水基化的均一乳状农药剂型,入水可以很好的分散成均匀的乳状液,主要由农药有效成分、乳化剂和水组成。可乳化粉剂,也是一种农药剂型,主要由农药有效成分、
吸附剂、乳化剂和填料组成,是一种外观均一可流动的粉剂剂型,在水中可以较好乳化、分散,形成相对稳定的乳状液。
[0005] 目前在杀螨剂的药物防治红蜘蛛的主要剂型以粉剂和乳油为主,但是粉剂和乳油存在以下缺点:1、粉剂在生产过程中有粉尘比较大,污染环境比较严重。2、乳油的主要
有机溶剂含有大量的二
甲苯、甲苯等,随着石油价格不断的上涨,导致有机溶剂价格也随之上涨,无形中增加了农民用药成本。3、由于有机溶剂的使用,使得乳油在使用的过程中,极易出现药害,同时在储存、运输、生产的过程中也存在很大的困难。4、炔螨特水分解、光分解异常强烈,药效期短。
[0006] 因此,有必要提供一种环保、安全且药效好的炔螨特的微囊悬浮剂及其制备方法。
发明内容
[0007] 本发明的目的是针对
现有技术的不足,提供一种炔螨特的微囊悬浮剂及其制备方法和应用。
[0008] 本发明是通过以下技术方案实现的:
[0009] 一种炔螨特的微囊悬浮剂,由以下重量百分比的组分组成:炔螨特5-50%,有机溶剂0-15%,囊壁材料2-15%,乳化剂1-5%,分散剂1-5%,抗冻剂1-5%,
粘度调节剂0.001-0.15%,pH调节剂0.001-0.05%,杀菌
防腐剂0.02-0.15%,消泡剂0.02-0.4%,余量为水。
[0010] 进一步地,所述囊壁材料包括第一囊壁材料和第二囊壁材料,所述第一囊壁材料的重量百分比为1-10%,所述第二囊壁材料的重量百分比为1-5%。
[0011] 优选地,所述第一囊壁材料为明胶、阿拉伯胶、桃胶、
淀粉、淀粉衍
生物、异氰酸酯、脲
醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种。
[0012] 优选地,所述第二囊壁材料为海藻酸钠、壳聚糖、木质素、环糊精、聚乙烯醇、二乙烯三胺中的一种或多种。
[0013] 优选地,所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、脂肪
烃溶剂油、环己烷、甲酯化
植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷
酮、二氯甲烷、二甲亚砜、石油醚、三氯甲烷中的一种或多种。
[0014] 优选地,所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、NP系列壬基酚聚氧乙烯、烷基酚聚氧乙烯聚醚、烷基酚聚氧乙烯聚醚
硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯聚醚
磷酸脂、AEO系列脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚
羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐
磷酸盐、苯乙烯
苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基
萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、斯盘、吐温、苯乙烯-
马来酸酐共聚钠盐中的一种或多种。
[0015] 优选地,所述分散剂为萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类、三苯乙烯基酚聚氧乙烯衍生物酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、高分子EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、高分子疏型的支装共聚物、聚合羧酸盐类。
[0016] 优选地,所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇、尿素中的一种或多种。
[0017] 优选地,所述粘度调节剂为黄原胶、
纤维素醚、
纤维素醚衍生物、聚乙二醇、镁
铝硅酸、
膨润土、高龄土、
硅藻土、凹凸棒土中的一种或多种。
[0018] 优选地,所述pH调节剂为
冰醋酸、
盐酸、
氨水、
乙醇胺、氢氧化钠或氢氧化
钾。
[0019] 优选地,所述杀菌防腐剂为山梨酸钾、苯
甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮。
[0020] 优选地,所述消泡剂为有机硅或低
碳醇。
[0021] 优选地,所述水采用去离子水或蒸馏水。
[0022] 本发明还公开了一种炔螨特微囊悬浮剂的制备方法,包括如下步骤:
[0023] S1.将炔螨特和分散剂加入有机溶剂中,搅拌均匀得到炔螨特母液;
[0024] S2.将第一囊壁材料加入所述炔螨特母液中,搅拌均匀得到油相;
[0025] S3.在水中加入乳化剂、消泡剂,搅拌均匀得到水相;
[0026] S4.向所述水相中加入所述油相,高速搅拌下均化形成稳定的水包油乳液,搅拌速度为8000-12000rpm;
[0027] S5.降低转速至150-400rpm,加入第二囊壁材料进行界面聚合反应,反应温度为30℃-100℃,反应时间2-24h,使囊壁材料
固化成囊;
[0028] S6.待囊壁材料完全固
化成囊后,加入pH调节剂,调节pH值为5.0-8.5,再加入适量辅助剂,搅拌均匀即得炔螨特微囊悬浮剂,所述辅助剂包括分散剂、粘度调节剂、消泡剂、抗冻剂和防腐剂。
[0029] 优选地,所述步骤S4中的乳液粒径为1-20um。
[0030] 优选地,所述原料的组分含量如下:炔螨特5-50%,有机溶剂0-15%,第一囊壁材料1-10%,第二囊壁材料1-5%,乳化剂1-5%,分散剂1-5%,抗冻剂1-5%,粘度调节剂0.001-0.15%,pH调节剂0.001-0.05%,杀菌防腐剂0.02-0.15%,消泡剂0.02-0.4%,余量为水。
[0031] 优选地,所述第一囊壁材料为明胶、阿拉伯胶、桃胶、淀粉、淀粉衍生物、异氰酸酯、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种。
[0032] 优选地,所述第二囊壁材料为海藻酸钠、壳聚糖、木质素、环糊精、聚乙烯醇、二乙烯三胺中的一种或多种。
[0033] 优选地,所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、脂肪烃溶剂油、环己烷、甲酯化
植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亚砜、石油醚、三氯甲烷中的一种或多种。
[0034] 优选地,所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、NP系列壬基酚聚氧乙烯、烷基酚聚氧乙烯聚醚、烷基酚聚氧乙烯聚醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯聚醚磷酸脂、AEO系列脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、
聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、斯盘、吐温、苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐中的一种或多种。
[0035] 优选地,所述分散剂为萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类、三苯乙烯基酚聚氧乙烯衍生物酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、高分子EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、高分子疏型的支装共聚物、聚合羧酸盐类。
[0036] 优选地,所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇、尿素中的一种或多种。
[0037] 优选地,所述粘度调节剂为黄原胶、纤维素醚、纤维素醚衍生物、聚乙二醇、镁铝
硅酸、膨润土、高龄土、硅藻土、凹凸棒土中的一种或多种。
[0038] 优选地,所述pH调节剂为冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺、氢氧化钠或氢氧化钾。
[0039] 优选地,所述杀菌防腐剂为山梨酸钾、
苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮。
[0040] 优选地,所述消泡剂为有机硅或低碳醇。
[0041] 优选地,所述水采用去离子水或蒸馏水。
[0042] 本发明还公开了一种炔螨特的微囊悬浮剂的应用,所述炔螨特的微囊悬浮剂用于防治作物上的害螨和红蜘蛛。
[0043] 优选地,所述炔螨特的微囊悬浮剂用于防治柑橘树的红蜘蛛。
[0044] 本发明的有益效果是:
[0045] (1)本发明的炔螨特微囊悬浮剂,将炔螨特包裹在囊内,有效避免其光分解、水分解,并且其中的有效活性成分炔螨特缓慢释放出来,延长了药剂产品的持效期;
[0046] (2)本发明的炔螨特微囊悬浮剂,将炔螨特包裹在囊内,能够有效地减少其对作物的药害,提高了使用的安全性;
[0047] (3)本发明的炔螨特微囊悬浮剂,微胶囊颗粒小,容易附着在
农作物上,增强了产品对红蜘蛛的触杀性;
[0048] (4)本发明的炔螨特微囊悬浮剂的制备方法,以水为
基础介质,减少了有毒有害溶剂的使用,对环境和使用者更为环保。
附图说明
[0049] 为了更清楚地说明本发明的技术方案,下面将对
实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它附图。
[0050] 图1是本发明实施例2的一种炔螨特的微囊悬浮剂在
显微镜下放大400倍的结构示意图。
具体实施方式
[0051] 下面将结合本发明中的附图,对本发明施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0052] 实施例1
[0053] 本发明公开了一种炔螨特的微囊悬浮剂,由以下重量百分比的组分组成:炔螨特30%,有机溶剂为芳烃溶剂油8%,第一囊壁材料为异氰酸酯3%,第二囊壁材料为二乙烯三胺2%,乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%,分散剂为烷基萘甲醛缩合物磺酸盐4%,抗冻剂为乙二醇4%,粘度调节剂为黄原胶0.15%,pH调节剂为冰醋酸0.05%,杀菌防腐剂异噻唑啉酮0.1%,消泡剂为有机硅0.2%,余量为去离子水。
[0054] 实施例2
[0055] 本发明公开了一种炔螨特微囊悬浮剂的制备方法,包括如下步骤:
[0056] S1.将炔螨特和分散剂加入有机溶剂中,搅拌均匀得到炔螨特母液;
[0057] S2.将第一囊壁材料加入所述炔螨特母液中,搅拌均匀得到油相;
[0058] S3.在水中加入乳化剂、消泡剂,搅拌均匀得到水相;
[0059] S4.向所述水相中加入所述油相,高速搅拌下均化形成稳定的水包油乳液,搅拌速度为8000-12000rpm;
[0060] S5.降低转速至150-400rpm,加入第二囊壁材料进行界面聚合反应,反应温度为30-65℃,反应时间5-6h,使囊壁材料固化成囊;
[0061] S6.待囊壁材料完全固化成囊后,加入pH调节剂,调节pH值为6.5,再加入适量辅助剂,搅拌均匀即得炔螨特微囊悬浮剂,所述辅助剂包括分散剂、粘度调节剂、消泡剂、抗冻剂和防腐剂。其中各辅助剂的作用如下,分散剂的作用:减少完成分散过程所需要的时间和
能量,稳定所分散的分散体,改性物料粒子表面性质,调整物料粒子的运动性,即缩短分散时间,防止絮凝,防止沉降。粘度调节剂的作用:调节制剂的粘度,防止沉降。消泡剂的作用:在制剂加工过程中降低表面张
力,抑制
泡沫产生或消除已产生泡沫的辅助添加剂。抗冻剂的作用:降低制剂的冰点、提高制剂抗冻能力。它也具有溶解冰晶和阻止冰晶长大的作用。防腐剂的作用:延迟
微生物生长或化学变化引起的腐败。
[0062] 所述步骤S4中的乳液粒径为1-20um;所述反应原料的组分含量如下:炔螨特30%,有机溶剂为芳烃溶剂油8%,第一囊壁材料为异氰酸酯3%,第二囊壁材料为二乙烯三胺2%,乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%,分散剂为烷基萘甲醛缩合物磺酸盐4%,抗冻剂为乙二醇4%,粘度调节剂为黄原胶0.15%,pH调节剂为冰醋酸0.05%,杀菌防腐剂异噻唑啉酮0.1%,消泡剂为有机硅0.2%,余量为去离子水。
[0063] 本实施例中,所述油相与所述水相的制备顺序可以调换。
[0064] 本制备方法的反应机理为:将活性物质炔螨特和第一囊壁材料(
单体)溶解在与水不互溶的有机溶剂中(有些低粘度的第一囊壁材料不需要溶剂),接着将油相在高速搅拌下加入到含有乳化剂和消泡剂的水相溶液中,在高速剪切条件下,形成水包油或油包水形式的乳液,可以根据需要控制颗粒的粒径大小以及囊壁的厚度。在30-100℃的温度下,油相中的第一囊壁材料与水相中的第二囊壁材料在水包油或油包水的油水界面发生界面聚合反应,慢慢熟化,在显微镜下可以观察到乳化后的小球慢慢固化成球状囊体。待反应完毕,再加入适量的辅助剂进行调节,即可制得炔螨特微囊悬浮剂产品,如图1所示,产品为球状囊体。
[0065] 实施例3
[0066] 将实施例2中得到的产品30%炔螨特微囊悬浮剂应用于防治柑橘树的红蜘蛛,验证其防治效果,试验单位为江西省农业科学院
植物保护研究院,试验柑橘园在平地,四周为柑橘树,柑橘树株行距3×4米,
土壤肥力中等,田间
杂草较少,各小区耕作均一。对照药剂为73%炔螨特乳油。
[0067] 重复实验结果如下表1:
[0068] 表1 30%炔螨特微囊悬浮剂防治柑橘红蜘蛛药效试验结果统计表
[0069]
[0070]
[0071] 其中,300mg.ai/Kg中单位的具体含义是:用制剂配成稀释液后,每公斤(Kg)稀释液中原药含量(即:ai)为300mg。
[0072] 以上结果表明,试验药剂30%炔蟎特微囊悬浮剂对柑橘树红蜘蛛有良好的防效,其速效性、持效性、防效均比对照药剂73%炔蟎特乳油好,该药剂在本试验剂量时对柑橘树安全,可以推广使用。
[0073] 实施例4
[0074] 本发明公开了一种炔螨特微囊悬浮剂的制备方法,包括如下步骤:
[0075] S1.将炔螨特和分散剂加入有机溶剂中,搅拌均匀得到炔螨特母液;
[0076] S2.将第一囊壁材料加入所述炔螨特母液中,搅拌均匀得到油相;
[0077] S3.在水中加入乳化剂、消泡剂,搅拌均匀得到水相;
[0078] S4.向所述水相中加入所述油相,高速搅拌下均化形成稳定的水包油乳液,搅拌速度为8000-12000rpm;所述乳液粒径为1-20um;
[0079] S5.降低转速至150-400rpm,加入第二囊壁材料进行界面聚合反应,反应温度为60-100℃,反应时间18h,使囊壁材料固化成囊;
[0080] S6.待囊壁材料完全固化成囊后,加入pH调节剂,调节pH值为5.0-8.5,再加入适量辅助剂,搅拌均匀即得炔螨特微囊悬浮剂,所述辅助剂包括分散剂、粘度调节剂、消泡剂、抗冻剂和防腐剂。其中各辅助剂的作用如下,分散剂的作用:减少完成分散过程所需要的时间和能量,稳定所分散的分散体,改性物料粒子表面性质,调整物料粒子的运动性,即缩短分散时间,防止絮凝,防止沉降。粘度调节剂的作用:调节制剂的粘度,防止沉降。消泡剂的作用:在制剂加工过程中降低表面
张力,抑制泡沫产生或消除已产生泡沫的辅助添加剂。抗冻剂的作用:降低制剂的冰点、提高制剂抗冻能力。它也具有溶解冰晶和阻止冰晶长大的作用。防腐剂的作用:延迟微生物生长或化学变化引起的腐败。
[0081] 各组分含量如下:炔螨特5-50%,有机溶剂0-15%,囊壁材料2-15%,乳化剂1-5%,分散剂1-5%,抗冻剂1-5%,粘度调节剂0.001-0.15%,pH调节剂0.001-0.05%,杀菌防腐剂0.02-0.15%,消泡剂0.02-0.4%,余量为水。
[0082] 在一个可选实施例中,所述第一囊壁材料为明胶、阿拉伯胶、桃胶、淀粉、淀粉衍生物、异氰酸酯、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂中的一种或多种;所述第二囊壁材料为海藻酸钠、壳聚糖、木质素、环糊精、聚乙烯醇、二乙烯三胺中的一种或多种;所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、脂肪烃溶剂油、环己烷、甲酯化植物油、矿物油、芳烃溶剂油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亚砜、石油醚、三氯甲烷中的一种或多种。
[0083] 所述乳化剂为苯乙烯-马来酸酐共聚钠盐,所述分散剂为苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚,所述抗冻剂为异丙醇,所述粘度调节剂为镁铝硅酸和膨润土,所述pH调节剂为盐酸,所述杀菌防腐剂为甲醛和异噻唑啉酮,所述消泡剂为低碳醇。
[0084] 本发明的有益效果是:
[0085] (1)本发明的炔螨特微囊悬浮剂,将炔螨特包裹在囊内,有效避免其光分解、水分解,并且其中的有效活性成分炔螨特缓慢释放出来,延长了药剂产品的持效期;
[0086] (2)本发明的炔螨特微囊悬浮剂,将炔螨特包裹在囊内,能够有效地减少其对作物的药害,提高了使用的安全性;
[0087] (3)本发明的炔螨特微囊悬浮剂,微胶囊颗粒小,容易附着在农作物上,增强了产品对红蜘蛛的触杀性;
[0088] (4)本发明的炔螨特微囊悬浮剂的制备方法,以水为基础介质,减少了有毒有害溶剂的使用,对环境和使用者更为环保。
[0089] 以上所述是本发明的优选实施方式,应该指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。