聚酯组合物
阅读：751发布：2020-05-14
专利汇可以提供聚酯组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及聚酯组合物。具体来说，本发明涉及具有增加的灼热丝耐受性的基于聚酯的组合物，这些组合物包含至少一种用于改进热传导率的填充剂，优选 氧 化 铝 、氮化 硼 或 硅 酸铝、特别优选 硅酸 铝、其中特别优选具有三斜轴面 晶体结构 的硅酸铝，涉及这些组合物的生产并且涉及有待由其生产的用于电气和 电子 市场的产品、优选家用装置，并且涉及氧化铝、氮化硼或硅酸铝、特别优选硅酸铝、其中特别优选具有三斜轴面晶体结构的硅酸铝用于改进用于电气和 电子市场 的产品、优选家用装置的灼热丝耐受性的用途。，下面是聚酯组合物专利的具体信息内容。
1.聚酯组合物，包含
a)按重量计从24.9％至89.9％的聚对苯二甲酸丁二酯和聚对苯二甲酸乙二酯的共混物，
b)按重量计从10％至75％的具有三斜轴面晶体结构的硅酸铝，以及
c)按重量计从0.1％至50％的玻璃纤维，
其条件是所有重量百分数的总和始终为100％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于该聚对苯二甲酸乙二酯含量基于存在的所有这些聚酯的全部是在按重量计从50％至99.9％的范围内。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于除组分a)至c)之外，所述组合物还包含d)基于整个所述组合物按重量计从0.01％至5％的至少一种亚磷酸酯稳定剂，其中组分a)、b)、c)的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100％的程度。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于除组分a)至d)之外或代替d)，这些还包含e)基于整个所述组合物按重量计从0.01％至10％的至少一种流动辅助剂，其中这些其他组分的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100％的程度。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于除组分a)至e)之外或代替d)和/或e)，这些还包含
f)基于整个所述组合物按重量计从0.01％至15％的滑石粉，其中这些其他组分的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100％的程度。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于将微晶滑石粉用作滑石粉。
7.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于除组分a)至f)之外、或者代替组分d)和/或e)和/或f)，这些还包含
g)基于整个所述组合物按重量计从0.01％至15％的至少一种脱模剂，其中这些其他组分的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100％的程度。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于除组分a)至g)之外或者代替组分d)和/或e)和/或f)和/或g)，这些还包含
h)基于整个所述组合物按重量计从0.01％至45％的至少一种不同于组分c)至g)的其他添加剂，其中这些其他组分的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100％的程度。
9.根据权利要求3至8中任一项所述的组合物，其特征在于使用了来自下组的所述亚磷酸酯稳定剂：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、(2,4,6-三叔丁基苯酚)2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯或 P-EPQ，其中所述 P-EPQ包含四(2,4-二叔丁基苯基)-1,
1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯。
10.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于所使用的所述脱模剂包含选自下组的至少一种：一种或多种酯蜡、季戊四醇四硬脂酸酯、长链脂肪酸类、长链脂肪酸的一种或多种盐、长链脂肪酸的一种或多种酰胺衍生物、褐煤蜡类以及一种或多种低分子量聚丙烯蜡以及一种或多种乙烯均聚物蜡。
11.根据权利要求10所述的组合物，其特征在于将多元醇类的褐煤酯用作所述脱模剂。
12.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于将具有乙二醇或甘油的直链、非支链的C28-C32一元羧酸类的酯用作脱模剂。
13.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物，其特征在于将氮化硼与具有三斜轴面晶体结构的硅酸铝的混合物用作组分b)。
14.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物，其特征在于组分c)的所述玻璃纤维使用基于硅烷的胶料体系或使用基于硅烷的偶联剂或偶联剂体系改性，使用的所述基于硅烷的偶联剂是具有通式I的硅烷化合物
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k I
其中
X是NH2-、羧基-、HO-或
q是从2到10的整数，
r是从1到5的整数，并且
k是从1到3的整数。
15.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于使用来自下组的所述硅烷化合物：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷、以及还有含有缩水甘油基或羧基作为取代基X的相应的硅烷。
16.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物，其特征在于将E玻璃用作组分c)。
17.根据权利要求10至12中任一项所述的组合物，其特征在于使用选自下组的所述至少一种亚磷酸酯稳定剂：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、(2,4,6-三叔丁基苯酚)2-丁基-2-乙基-1,
3-丙二醇亚磷酸酯或 P-EPQ。
18.根据权利要求17所述的组合物，其特征在于将包含四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯的 P-EPQ用作所述亚磷酸酯稳定剂。
19.根据权利要求4至8中任一项所述的组合物，其特征在于将至少一种α-烯烃与至少一种脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的至少一种共聚物用作所述流动辅助剂。
20.根据权利要求19所述的组合物，其特征在于将其中所述α-烯烃是由乙烯和/或丙烯组成的并且所述甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯包含具有从6至20个C原子的直链或支链的烷基基团作为醇组分的至少一种共聚物用作所述流动辅助剂。
21.根据权利要求20所述的组合物，其特征在于使用丙烯酸2-乙基己酯。
22.根据权利要求19所述的组合物，其特征在于适合于所述组合物的所述共聚物是具有在190℃与2.16kg负荷下测量的至少100g/10min的熔体流动指数值的那些。
23.根据权利要求7至8中任一项所述的组合物，其特征在于所述脱模剂为选自以下项组成的组的至少一种：一种或多种酯蜡、季戊四醇四硬脂酸酯、长链脂肪酸、一种或多种长链脂肪酸的盐、长链脂肪酸的一种或多种酰胺衍生物、褐煤蜡以及一种或多种低分子量聚丙烯蜡以及一种或多种乙烯均聚物蜡。
24.根据权利要求23所述的组合物，其特征在于所述长链脂肪酸为硬脂酸和山嵛酸。
25.根据权利要求23所述的组合物，其特征在于所述长链脂肪酸的盐为硬脂酸钙和硬脂酸锌。
26.根据权利要求23所述的组合物，其特征在于使用亚乙基二硬脂酰胺。
27.根据权利要求23所述的组合物，其特征在于所述褐煤蜡为具有从28至32个C原子的链长的直链的、饱和的羧酸的混合物。
28.根据权利要求23所述的组合物，其特征在于使用的所述脱模剂包含至少一种多元醇的褐煤酯。
29.根据权利要求28所述的组合物，其特征在于将至少一种直链、非支链的C28-C32一元羧酸与乙二醇或甘油的酯用作所述脱模剂。
30.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于组分h)的所述添加剂是UV稳定剂、热稳定剂、γ辐射稳定剂、抗静电剂、流动辅助剂、弹性体改性剂、防火添加剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、润滑剂、染料或颜料。
31.根据权利要求30所述的组合物，其特征在于将空间受阻酚、对苯二酚、芳香族仲胺、取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮，以及还有这些化合物的不同的取代的成员或它们的混合物用作组分h)的所述添加剂。
32.根据权利要求30所述的组合物，其特征在于所述染料和所述颜料是硫化锌、二氧化钛、群青蓝、氧化铁、碳黑、酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、苯胺黑以及蒽醌。
33.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组合物包含聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、三斜轴面硅酸铝、所述玻璃纤维和至少一种亚磷酸酯稳定剂。
34.根据权利要求33所述的组合物，其特征在于将四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-
4,4’-二基双亚膦酸酯用作所述亚磷酸酯稳定剂。
35.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组合物包含聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、三斜轴面硅酸铝、所述玻璃纤维和至少一种亚磷酸酯稳定剂，以及至少一种脱模剂。
36.根据权利要求35所述的组合物，其特征在于将至少一种多元醇的褐煤酯用作所述脱模剂。
37.根据权利要求36所述的组合物，其特征在于将至少一种的直链、非支链的C28-C32一元羧酸与乙二醇或甘油的酯用作所述脱模剂。
38.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于所使用的所述脱模剂包含一种或多种低分子量聚乙烯蜡。
39.根据权利要求7至8中任一项所述的组合物，其特征在于所述脱模剂为一种或多种低分子量聚乙烯蜡。
40.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于组分h)的所述添加剂是阻燃剂。
41.根据权利要求1至40中任一项所述的组合物以模制组合物形式用于生产具有高灼热丝耐受性的产品的用途。
42.根据权利要求41所述的用途，其特征在于所述具有高灼热丝耐受性的产品是电气和电子模件和组件。
43.根据权利要求41所述的用途，其特征在于所述具有高灼热丝耐受性的产品是用于家用的装置。
44.根据权利要求41所述的用途，其特征在于在注塑模制或挤出中使用所述模制组合物。
45.用于生产产品的方法，其特征在于将规定量的根据权利要求1至40中任一项所述的组合物的单独组分在一个混合器中混合，通过至少一个混合器出口排出以产生一种股，冷却直至可粒化并且对其进行制粒，并且使这些粒料经受注塑模制或挤出过程。
46.根据权利要求45所述的方法，其特征在于在该混合器中的混合在从285℃至310℃的范围内的温度下在熔融物中发生。
聚酯组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及具有增加的灼热丝耐受性的基于聚酯的组合物，这些组合物包含至少一种用于改进热传导率的填充剂，优选氧化铝、氮化硼或硅酸铝、特别优选硅酸铝、其中特别优选具有三斜轴面晶体结构的硅酸铝，涉及这些组合物的生产并且涉及有待由其生产的用于电气和电子市场的产品、优选家用装置，并且涉及氧化铝、氮化硼或硅酸铝、特别优选硅酸铝、其中特别优选具有三斜轴面晶体结构的硅酸铝用于改进用于电气和电子市场的产品、优选家用装置的灼热丝耐受性的用途。
背景技术
[0002] 基于聚酯的热塑性组合物具有除其他之外的关于强度、韧性的优异特性，良好的表面以及非常好的耐溶剂性，并且因此它们被用于各种各样的应用中，从汽车行业延伸到远至电气和电子行业中的应用。具体地，当用于家用装置的部件(其中所述部件承载电流或经受电势)的非金属的、绝缘的材料与承载电流的零件的距离是小于3mm时，这些材料必须符合标准IEC 60335-1就灼热丝耐受性而言的要求。
[0003] 在使用超过0.5A的电流的家用装置(其中所述装置是受监管)的情况下，这些非金属的、绝缘的材料以及对应地由其制造的产品必须达到至少750℃的GWFI(灼热丝可燃性指数＝IEC 60695-2-12)。GWFI是根据IEC 60695-2-12在一个测试板片(盘)上测量的，并且是一种样品暴露于灼热丝的自熄灭行为的量度。该测试样品用一牛顿的力对抗一个加热的灼热丝压制30秒。该灼热丝的穿透深度被限为7mm。假如，在该灼热丝移除之后，该测试样品继续燃烧小于30秒，并且假如在该测试样品下面的一张棉纸没有起燃，则该测试通过。
[0004] 然而，可替代地还存在最终部件上进行的GWT测试(灼热丝温度测试＝IEC 60695-2-11)。在使用超过0.5A的电流的家用装置(其中所述装置是受监管)的情况下，这些非金属的、绝缘的材料必须达到至少750℃的GWT。
[0005] 在此对于家用装置(其中所述装置是不受监管的)的要求是获得850℃的GWFI(灼热丝可燃性指数＝IEC 60695-2-12)和775℃的GWIT(灼热丝起燃温度＝IEC 60695-2-13)。
[0006] 根据IEC 60695-2-13的GWIT是在一个测试板片(盘)上测量，并且是一种塑料暴露于例如灼热丝或过热电阻器下的易起燃性的量度。在整个起燃温度测试过程中不允许该测试样品起燃。起燃被定义为持续超过5秒的燃烧。那么，如GWIT所述说明的温度比没有使该板片起燃的最大温度 高25℃。GWIT由这些材料的生产商陈述说明并且在Underwriters Laboratories(UL)的黄色卡片(Yellow Card)上列出。在该GWIT的一种替代物中，还可能的是在最终部件上进行GWT测试(灼热丝温度测试＝IEC 60695-2-11)。
[0007] 现有技术
[0008] 为了符合这些GWFI和GWIT的要求，基于聚酯的组合物和基于聚酯的热塑性模制组合物配备有阻燃剂。含卤素的阻燃剂优选地用于该目的。然而，这些主要基于溴化阻燃剂的模制组合物引起了环境问题，并且特别地主要是不符合所要求的GWIT。还难以符合其他的在电气和电子行业中重要的特性，例如高抗电弧痕迹性值(CTI-A)、以及还有低烟密度，并且因此现今给予优选的是在模制组合物中使用无卤阻燃剂。
[0009] WO 01/81470 A1、以及EP 1276813 B1(由其衍生的)描述了这样的阻燃聚酯组合物，这些组合物包含聚酯树脂或一种聚酯树脂共混物组分、三嗪、胍、或(异)氰尿酸酯化合物、硫化锌、硼酸锌、或氮化硼、任选地非原纤维(nonfibrillating)的聚四氟乙烯、以及一种含磷的化合物。
[0010] JP 2012 229315描述了这样的聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂组合物，这些组合物包含除其他之外的一种基于聚对苯二甲酸丁二酯使用至少70mol％的对苯二甲酸和从5至12mol％的氢化二聚酸作为酸组分的共聚酯、以及还有氮化硼和/或硅酸镁、溴化的阻燃剂、锑化合物、以及纤维填充剂。WO 2006/117087 A1描述了这样的聚合物组合物，这些聚合物组合物具有一种基于氮的有机阻燃剂并具有一种脱模剂、以及还有任选地一种含磷的阻燃剂；这些符合上述根据IEC 60695-2-13用于家用非监管装置的要求。
[0011] WO 2010/080491 A1描述了基于次膦酸盐的阻燃剂、以及还有膦酸酯低聚物、聚合物、以及三聚氰胺衍生物的混合物。在PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)中使用含磷阻燃剂给出≥775℃的GWIT值。
[0012] WO 03/018680 A2提出了基于PBT、含氮阻燃剂、以及还有含磷阻燃剂的模制组合物；这些达到了根据IEC 695-2-1/2的960℃的GWT。
[0013] 在具体地使用无卤阻燃剂中出现的一个具体缺点是它们具有低的分解温度，并且这与在加工以产生产品的过程中，具体地在注塑模制或挤出中，受限制的包含无卤阻燃剂的模制组合物的加工界限有关。此外，含磷阻燃剂是仅仅通过能量密集生产过程可获得的。因此，还存在避免这些无卤素、但是含磷的阻燃剂的愿望的环境原因。
发明内容
[0014] 发明目的
[0015] 因此，本发明的一个目的是提供在用于电气和电子市场的产品中使用的、优选用于生产家用装置的基于聚酯的组合物，这些组合物符合标准IEC60335-1的要求甚至不使用现有技术中已知的基于卤素-或磷的阻燃剂。
[0016] 出人意料地，已经发现包含至少一种来自氧化铝、氮化硼、和硅酸铝的组的组分的聚酯组合物符合标准IEC 60335-1的要求，而没有任何需要使用从现有技术中已知的附加的阻燃剂，并且因为这些具有非常好的灼热丝耐受性连同宽大的加工界限，他们具有用于生产用于电气和电子市场的产品、优选地用于生产家用装置的优异的适合性。
[0017] 技术方案
[0018] 该目的是通过包含以下项的组合物实现的，并且因此本发明提供了包含以下项的组合物
[0019] a)至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯，优选聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、或PBT和PET的一种共混物，特别地优选PBT和PET的共混物，其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部是在按重量计从50％至99.9％的范围内，
[0020] b)至少一种来自氧化铝、氮化硼、和硅酸铝的组的组分，优选硅酸铝、特别优选具有三斜轴面晶体结构的硅酸铝，以及
[0021] c)玻璃纤维。
[0022] 为了清楚起见，应注意到本发明的范围包括在一般意义上的或在优选的范围内以下所列出的所有定义和参数的任何所希望的组合。
[0023] 本发明优选地提供了包含以下项的组合物
[0024] a)按重量计从24.9％至89.9％、优选按重量计从34.9％至84.9％、特别优选按重量计从44.9％至84.9％的至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯，优选PBT、PET、或PBT和PET的一种共混物，特别地优选PBT和PET的共混物，特别是其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部是在按重量计从50％至99.9％的范围内的PBT和PET的共混物，
[0025] b)按重量计从10％至75％、优选按重量计从15％至65％、特别优选按重量计从25％至65％的至少一种来自氧化铝、氮化硼、和硅酸铝的组的组分，优选硅酸铝、特别优选具有三斜轴面晶体结构的硅酸铝，以及
[0026] c)按重量计从0.1％至50％、优选按重量计从10％至40％、特别优选按重量计从10％至30％的玻璃纤维，
[0027] 其条件是所有重量百分数的总和始终为100。
[0028] 本发明特别优选地提供了包含以下项的组合物
[0029] a)按重量计从24.9％至54％、优选按重量计从28％至45％、特别优选按重量计从32％至40％的聚对苯二甲酸丁二酯或聚对苯二甲酸乙二酯、或PBT和PET的一种共混物，特别地优选PBT和PET的共混物，特别是其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部是按重量计从50％至99.9％的PBT和PET的共混物，
[0030] b)按重量计从21％至75％、优选按重量计从30％至70％、特别优选按重量计从40％至65％的至少一种来自氧化铝、氮化硼、和硅酸铝的组的组分，优选硅酸铝、特别优选具有三斜轴面晶体结构的硅酸铝，以及
[0031] c)按重量计从0.1％至50％、优选按重量计从2％至40％、特别优选按重量计从3％至30％的玻璃纤维，
[0032] 其条件是所有重量百分数的总和始终为100。
[0033] 本发明的组合物是通过在至少一个混合器中混合用作起始材料的组分a)至c)制备用于进一步使用。这产生了基于本发明的组合物的模制组合物作为中间体。这些模制组合物可以或者仅仅由组分a)至c)组成，或者另外包含除了组分a)至c)之外的其他的组分。在这种情况下，组分a)至c)的量按这样一种方式在规定的量值范围内改变，使得所有重量百分数的总和始终为100。
[0034] 在一个实施例中，本发明的组合物除了组分a)至c)之外还包含
[0035] d)在每种情况下基于该整个组合物按重量计从0.01％至5％、优选按重量计从0.05％至4％、特别优选按重量计从0.1％至3％的至少一种亚磷酸酯稳定剂，其中组分a)、b)、c)的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100的程度。
[0036] 在一个实施例中，本发明的组合物除了组分a)至d)之外、或代替d)，还包含[0037] e)基于该整个组合物按重量计从0.01％至10％的至少一种用于改进流动性的添加剂，也称为流动辅助剂、流动剂、流动助剂或内部润滑剂，其中这些其他组分的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100的程度。
[0038] 在一个实施例中，本发明的组合物除了组分a)至d)之外或代替d)和/或e)，还包含[0039] f)基于该整个组合物按重量计从0.01％至10％、优选按重量计从0.01％至5％的滑石粉、优选微晶滑石粉，其中其他组分的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100的程度。
[0040] 在一个实施例中，本发明的组合物除了组分a)至e)之外或代替组分d)和/或e)和/或f)，还包含
[0041] g)基于该整个组合物按重量计从0.01％至15％、优选按重量计从0.01％至10％、特别优选按重量计从0.01％至5％的至少一种脱模剂，其中这些其他组分的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100的程度。
[0042] 在一个实施例中，本发明的组合物除了组分a)至g)之外或代替组分d)和/或e)和/或f)和/或g)，还包含
[0043] h)基于该整个组合物按重量计从0.01％至45％、优选按重量计从0.01％至30％、特别优选按重量计从0.01％至15％的至少一种不同于组分c)至g)的其他添加剂，其中这些其他组分的量被降低至使得所有重量百分数的总和始终为100的程度。
[0044] 根据本发明，有利的是如果所使用的组分b)包含氧化铝、硅酸铝或氮化硼，后者与二氧化钛结合作为组分h)。
[0045] 优选的是使用氧化铝作为组分b)。
[0046] 一个可替代优选的实施例使用氮化硼与二氧化钛结合代替氧化铝或硅酸铝。
[0047] 组分a)
[0048] 根据本发明，组分a)是至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯，优选至少聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或PBT和PET的一种共混物，特别地PBT和PET的共混物其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部是在按重量计从50％至99.9％的范围内。根据本发明，优选的是组分a)是聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)或聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或PBT和PET的一种共混物，特别地PBT和PET的共混物，其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部是在按重量计从50％至99.9％的范围内。
[0049] 有待根据本发明使用的这些聚对苯二甲酸亚烷基酯(对应地PBT和PET)是芳香族二羧酸或其反应衍生物(优选二甲酯或酸酐)与适当的脂肪族二醇的反应产物。它们可以通过已知的多种方法从对苯二甲酸(或其反应衍生物)和具有4个和对应2个C原子的对应脂肪族二醇来生产(Kunststoff-Handbuch,Bd.VIII[塑料手册(Plastics Handbook)第VIII卷]，第695-743页，Karl-Hanser-Verlag，慕尼黑1973)。
[0050] 优选用作聚酯的PET包含，基于二羧酸，至少80mol％、优选至少90mol％的对苯二甲酸部分以及基于二醇组分，至少80mol％、优选至少90mol％的乙二醇部分。
[0051] 优选用作聚酯的PBT包含，基于二羧酸，至少80mol％、优选至少90mol％的对苯二甲酸部分以及基于二醇组分，至少80mol％、优选至少90mol％的1,4-丁二醇部分。
[0052] 优选使用的上述聚酯PBT和PET可以包含，连同乙二醇部分以及对应地1,4-丁二醇部分，最高达20mol％的具有从3至12个C原子的其他脂肪族二醇类或具有从6至21个C原子的脂环族二醇类。给予优选的是以下项的部分：1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,6,2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二(β-羟乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(3-β-羟基乙氧苯基)丙烷或2,2-双(4-羟基丙氧苯基)丙烷(DE-A 24 07 674(＝US-A 4 035
958)、DE-A 24 07 776、DE-A 27 15 932(＝US-A 4 176 224))。
958)、DE-A 24 07 776、DE-A 27 15 932(＝US-A 4 176 224))。
[0053] 在一个实施例中，优选使用的上述聚酯可以通过掺入相对少量的三-或四元醇类或三-或四元羧酸类(例如在DE-A 19 00 270(＝US-A 3 692 744)中描述的那些)而被支化。优选的支化剂是均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。
[0054] 优选的是根据本发明优选使用的上述聚酯的特性粘度是在从30cm3/g到150cm3/g的范围内，特别在从40cm3/g到130cm3/g的范围内，特别是在从50cm3/g到110cm3/g的范围内，在每种情况下是使用乌氏(Ubbelohde)粘度计于25℃下在苯酚/邻-二氯苯(重量份1:1)中所测得。
[0055] 由于特性粘度[η]首先是一个材料相关的常数并且其次与分子量有关，因此它也被称为极限粘数或施陶丁格指数。它指示所溶解的物质如何影响溶剂的粘度。通过利用以下定义来确定特性粘度：
[0056]
[0057] 其中c是以g/ml计的所溶解的物质的浓度，0是纯溶剂的粘度并且是比粘度。
[0058] 如果使用PET和PBT的一种共混物，给予优选的是其中该PET含量基于存在于组分a)中的所有这些聚酯的全部是在按重量计从50％至99.9％的范围内的共混物。
[0059] 组分b)
[0060] 优选的是氧化铝和氮化硼以细针状体、小片、球状或不规则形状的颗粒的形式在组分b)中使用。氧化铝和氮化硼的优选的颗粒尺寸是在从0.1至300μm的范围内、特别地在从0.5至100μm的范围内。优选的是氧化铝和氮化硼的热传导率对应地是在从10至400W/mK的范围内、特别地在从30至250W/mK的范围内。氧化铝的一个适合的实例是来自德国贝格海姆的马丁斯韦克有限公司(Martinswerk GmbH,Bergheim,Germany)的 MPS-2[CAS编号1344-28-1]。有待用作组分b)的氮化硼[CAS编号10043-11-5]是作为举例从美国明尼苏达州圣保罗的3M子公司的德国坎普顿的ESK陶瓷公司(ESK Ceramics GmbH&Co.KG,Kempten,Germany,a subsidiary of 3M,St.Paul/Minnesota,USA)以 可获得的。
[0061] 优选使用的硅酸铝是三斜轴面硅酸铝。蓝晶石，优选用于本发明的目的的矿物[CAS编号1302-76-7]，是一种具有化学组成为Al2[O SiO4]的以三斜轴面晶体形式存在的硅酸铝。蓝晶石可包含铁化合物和铬化合物作为杂质。根据本发明，优选的是所使用的硅酸铝或蓝晶石包含按重量计小于1％、特别是按重量计小于0.5％的杂质。
[0062] 优选的是使用呈粉末形式的硅酸铝、优选Al2[O SiO4]或蓝晶石。优选的硅酸铝粉末、优选Al2[O SiO4]或蓝晶石粉末的中值粒径d50是最多500μm、优选地在从0.1至250μm的范围内、特别优选在从0.5至150μm的范围内、非常特别优选在从0.5至70μm的范围内(根据ASTM D1921-89，方法A)，因此确保了在从本发明的组合物中可获得的模制组合物以及有待由其生产的产品中的细分散体。
[0063] 根据本发明优选使用的Al2[O SiO4]颗粒或蓝晶石颗粒可以具有通过长径比描述的不同的形状。给予优选的是使用具有在从1至100的范围内、特别地在从1至30的范围内、非常特别地在从1至10的范围内的长径比的Al2[O SiO4]颗粒或蓝晶石颗粒。
[0064] 根据本发明使用的硅酸铝颗粒、优选Al2[O SiO4]颗粒或蓝晶石颗粒能够与表面改性物和/或不与表面改性物一起使用。表述表面改性物表示旨在提高与热塑性基体的颗粒的结合的有机偶联剂。优选使用的表面改性物包含氨基硅烷或环氧硅烷。在一个特别优选的实施例中，根据本发明使用的硅酸铝颗粒、优选Al2[O SiO4]颗粒、或蓝晶石颗粒不与表面改性物一起使用。蓝晶石的供应商的一个实例是弗雷兴的Quarzwerke公司，其以出售蓝晶石Al2[O SiO4]。
[0065] 氧化铝、氮化硼和硅酸铝可以各自单独地或作为一种混合物使用。根据本发明，给予优选的是使用氮化硼与硅酸铝的混合物。特别地，优选的是单独使用硅酸铝。
[0066] 组分c)
[0067] 根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund”，在具有在从0.1至1mm范围内的长度的短切纤维(也被称为短纤维)、具有在从1至50mm的范围内的长度的长纤维与具有长度L>50mm的连续细丝纤维之间得出了区分。短纤维被用于注塑模制工艺中并且可以直接用挤出机加工。长纤维同样地也可以在挤出机内使用。他们被广泛用在喷涂叠层法(lay-up)中。长纤维经常作为填充剂与热固性材料混合。连续细丝纤维呈粗纱或纺织物的形式在纤维增强塑料中使用。具有连续细丝纤维的产品达到了刚度和强度的最高值。此外，磨制玻璃纤维是可获得的，在研磨之后这些纤维的长度典型地是在从70至200μm的范围内。
[0068] 根据本发明，表述玻璃纤维包含具有以上规定长度的短玻璃纤维、长玻璃纤维以及连续细丝玻璃纤维，其中所规定的长度是基于初始长度，即，在任何加工之前的长度。
[0069] 产生该模制组合物或产生该产品的加工可以引起在该模制组合物或该产品中的组分c)的玻璃纤维的d97或d50值小于最初使用的玻璃纤维的d97或d50值：在加工之后该玻璃纤维的长度的算术平均值经常是在从150μm至300μm的范围内。
[0070] 有待用作组分c)的优选的玻璃纤维的纤维直径是在从7至18μm的范围内、特别优选在从9至15μm的范围内。
[0071] 根据本发明优选的是所使用的组分c)包含具有的初始长度在从1至50mm的范围内，特别地在从1至10mm的范围内，非常特别地在从2至7mm的范围内的短切长玻璃纤维。
[0072] 在一个优选的实施例中，组分c)的玻璃纤维使用一种适合的胶料体系或使用一种偶联剂或偶联剂体系改性。优选的是使用一种基于硅烷的胶料体系或一种基于硅烷的偶联剂。
[0073] 用于预处理的特别优选的基于硅烷的偶联剂是具有通式(I)的硅烷化合物[0074] (X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k (I)
[0075] 其中
[0076] X是NH2-、羧基-、HO-或
[0077] q是从2到10、优选从3到4的一个整数，
[0078] r是从1到5、优选从1到2的一个整数，并且
[0079] k是从1到3、优选是1的一个整数。
[0080] 优选的偶联剂特别是来自下组的硅烷化合物：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷、以及还有含有一个缩水甘油基或羧基(其中非常特别优选的是特别是羧基)作为取代基X的相应的硅烷类(参见式(I))。
[0081] 用于改性有待用作组分c)的玻璃纤维的偶联剂(优选根据式(I)的硅烷化合物)的量，在每种情况下基于按重量计100％的组分c)，优选的是按重量计从0.05％至2％、特别优选按重量计从0.25％至1.5％并且非常特别优选按重量计从0.5％至1％。
[0082] 根据“http://www.r-g.de/wiki/Glasfasern”，玻璃纤维通过熔纺方法(包括从喷嘴拉延、从棒材以及紧接着空气喷射的喷嘴拉延的方法)生产。在包括从喷嘴拉延的方法中，该热玻璃组合物在重力下在一个铂喷丝头中流动通过数百个喷嘴开口。可以在从3至4km/分钟的速度下没有长度限制拉伸这些单独的细丝。
[0083] 本领域技术人员将玻璃纤维分类为不同类型，其中一些在此通过举例列举：
[0084] ·E玻璃：最广泛使用的具有最优的价格-性能比率的材料(R&G)
[0085] ·H玻璃：对于减少的重量的空心玻璃纤维(R&G 160g/m2以及216g/m2的织造物空心玻璃纤维织物)
[0086] ·R和S玻璃：用于相对严格的机械要求(来自R&G的S2玻璃)
[0087] ·D玻璃：用于相对严格的电学要求的硼硅酸盐玻璃
[0088] ·C玻璃：具有相对高的化学稳定性
[0089] ·石英玻璃：具有高的温度变化耐受性
[0090] 其他实例是在“http://de.wikipedia.org/wiki/Glasfaser”可获得的。E玻璃纤维已经获得了用于塑料增强的最大的重要性。E代表电学的，因为这种玻璃最初主要在电气工业中使用。E玻璃是通过将从纯石英生产的玻璃熔融物通过加入石灰石、高岭土和硼酸生产的。它们包含不同量的多种金属氧化物连同二氧化硅。这些产品的特性通过该组合物确定。根据本发明，给予优选的是至少一种类型的来自下组的玻璃纤维：E玻璃、H玻璃、R和S玻璃、D玻璃、C玻璃和石英玻璃，给予特别优选的是由E玻璃制成的玻璃纤维。
[0091] 由E玻璃制成的玻璃纤维是最广泛使用的增强材料。强度特性对应于金属(例如铝合金)的那些，并且在此层压体的比重低于这些金属的比重。E玻璃纤维是不燃的，耐热性最高达约400℃并且耐大多数化学品和风化的影响。
[0092] 组分d)
[0093] 根据本发明，使用至少一种亚磷酸酯稳定剂作为组分d)。优选使用至少一种来自下组的亚磷酸酯稳定剂：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯( 168，巴斯夫股份公司(BASF SE)，CAS 31570-04-4)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(626，科聚亚公司(Chemtura)，CAS 26741-53-7)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADK Stab PEP-36，艾迪科公司(Adeka)，CAS 80693-00-1)、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯( S-9228，道华化学公司(Dover Chemical
Corporation)，CAS 154862-43-8)、三(壬基苯基)亚磷酸酯( TNPP，巴斯夫股份公司，CAS 26523-78-4)、(2,4,6-三叔丁基苯酚)2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯(
641，科聚亚公司，CAS161717-32-4)或 P-EPQ。
Corporation)，CAS 154862-43-8)、三(壬基苯基)亚磷酸酯( TNPP，巴斯夫股份公司，CAS 26523-78-4)、(2,4,6-三叔丁基苯酚)2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯(
641，科聚亚公司，CAS161717-32-4)或 P-EPQ。
[0094] 特别地，优选的是使用来自瑞士穆顿兹科莱恩国际有限公司(Clariant International Ltd.，Muttenz，Switzerland)的至少 P-EPQ[CAS编号119345-01-6]作为亚磷酸酯稳定剂。这包含四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯)[CAS编号38613-77-3]，根据本发明其特别是非常特别优选地作为组分d)使用。
[0095] 组分e)
[0096] 所使用的流动辅助剂优选地是至少一种α-烯烃与至少一种脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物。此处给予特别优选的是共聚物类，其中该α-烯烃是由乙烯和/或丙烯组成的并且该甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯包含具有从6至20个C原子的直链或支链的烷基基团作为醇组分。给予非常特别优选的是丙烯酸2-乙基己酯。根据本发明作为流动辅助剂适合的共聚物的特征不仅是它们的组成而且还有它们的低分子量。因此，根据本发明并且针对热降解保护的、用于这些组合物的适合的共聚物尤其是具有在190℃与2.16kg负荷下测量的至少100g/10min、优选至少150g/10min、特别优选至少300g/10min的MFI值的那些。MFI或熔体流动指数用来表征一种热塑性塑料的熔体流动，并且遵从标准ISO 1133和ASTM D1238。为了本发明的这些目的，该MFI和关于该MFI的所有数据是基于、或者仅仅根据ISO
1133在190℃下以2.16kg的试验重量来测量或测定的。
1133在190℃下以2.16kg的试验重量来测量或测定的。
[0097] 组分f)
[0098] 根据本发明，滑石粉[CAS编号14807-96-6]、优选微晶滑石粉作为组分f)使用。滑石粉(也称为滑石)是一种具有化学组成为Mg3[Si4O10(OH)2]的层状硅酸盐，该层状硅酸盐结晶为三斜晶系中的滑石1A或单斜晶系中的滑石2M(http://de.wikipedia.org/wiki/Talkum)。根据本发明有待使用的滑石粉[CAS编号14807-96-6]可以例如作为R10从法国图卢兹市英格瓷滑石集团公司(Imerys Talc Group，Toulouse，France)(力拓集团(Rio Tinto Group))购买的。
[0099] 组分g)
[0100] 根据本发明，使用至少一种脱模剂作为组分g)。一种优选的脱模剂为至少一种选自以下项组成的组：一种或多种酯蜡、季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)、长链脂肪酸类、这些长链脂肪酸的一种或多种盐、这些长链脂肪酸的一种或多种酰胺衍生物、褐煤蜡类以及一种或多种低分子量聚乙烯蜡以及一种或多种低分子量聚丙烯蜡以及一种或多种乙烯均聚物蜡。
[0101] 优选的长链脂肪酸类为硬脂酸和山嵛酸。优选的长链脂肪酸的盐类为硬脂酸钙和硬脂酸锌。优选的长链脂肪酸的酰胺衍生物是亚乙基二硬脂酰胺。优选的褐煤蜡类为具有从28至32个C原子的链长的直链的、饱和的羧酸类的混合物。
[0102] 特别地，优选的是所使用的脱模剂包含至少一种多元醇类的褐煤酯、并且特别是至少一种直链、非支链的的C28-C32一元羧酸与乙二醇或甘油的酯，该一元羧酸类的酯可以作为 E[CAS编号73138-45-1]从瑞士穆顿兹的科莱恩公司(Clariant,Muttenz,Switzerland)购买。
[0103] 组分h)
[0104] 根据本发明，所使用的组分h)可包含至少一种不同于组分b)、c)、d)、e)、f)和g)的添加剂。
[0105] 组分h)的添加剂优选地是不同于组分d)的稳定剂，特别是UV稳定剂类、热稳定剂类、γ辐射稳定剂类、抗静电剂类、流动辅助剂类、阻燃剂类、弹性体改性剂类、防火添加剂类、乳化剂类、成核剂类、增塑剂类、润滑剂类、染料类或颜料类。所提及的添加剂和其他适合的添加剂举例来说在 Müller，Kunststoff-Additive[塑料添加剂(Plastics Additives)]，第3版，Hanser-Verlag，慕尼黑，维也纳，1989以及在塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)，第5版，Hanser-Verlag，慕尼黑，2001中进行了描述。这些添加剂可以单独地或以一种混合物或以母料的形式进行使用。
[0106] 所使用的优选的稳定剂为空间受阻酚类、对苯二酚类、芳香族仲胺类如二苯胺类、取代的间苯二酚类、水杨酸酯类、苯并三唑类和二苯甲酮类，以及还有这些基团的不同的取代的成员或这些的一种混合物。
[0108] 优选地有待用作颜料的二氧化钛的平均颗粒尺寸进而优选地在从90nm至2000nm的范围内。根据本发明优选地用作颜料的二氧化钛可以是通过硫酸盐法(SP)或者氯化物法(CP)生产的具有基本结构的二氧化钛颜料，其中所述结构是锐钛矿和/或金红石、优选金红石的结构。不必要的是该基本结构是一种稳定化的结构，但给予优选的是以下方式的特定稳定化：在CP衍生的基本结构的情况下，从使用按重量计从0.3％至3.0％的Al掺杂(按Al2O3来计算)以及在四氯化钛的氧化过程中在气相中至少2％过量的氧气以便得到二氧化钛产生；在SP衍生的基本结构的情况下，从优选地使用Al、Sb、Nb或Zn来掺杂产生。
[0109] 当二氧化钛用作多种漆、涂料、塑料等中的白色颜料时，已知的是由UV吸收产生的不希望的光催化反应导致了该着色的材料的分解。在此二氧化钛颜料吸收近紫外区内的光，因此产生电子-空穴对，这些电子-空穴对在二氧化钛表面上产生了高度反应性的自由基。在有机介质中，所得到的自由基引起粘合剂降解。根据本发明，优选的是通过二氧化钛的无机后处理降低其光活性，特别优选用Si和/或Al和/或Zr的氧化物和/或通过使用Sn化合物进行无机后处理。
[0110] 优选的是二氧化钛颜料的表面具有这些化合物SiO2和/或Al2O3和/或氧化锆的无定形沉淀的氧化物水合物的一个涂层。该Al2O3涂层有助于颜料在聚合物基体中的分散，并且该SiO2涂层抑制了在该颜料表面处的电荷交换并且因此防止了聚合物的降解。
[0111] 根据本发明，优选的是向该二氧化钛提供亲水和/或疏水的有机涂层，特别地使用硅氧烷或多元醇。
[0112] 根据本发明，特别优选的是用作颜料的二氧化钛的平均颗粒尺寸是在从90nm至2000nm的范围内、优选在从200nm至800nm的范围内。可商业获得的产品的实例是来自美国达拉斯市克隆那斯(Kronos，Dallas，USA)的 2230、 2225、以及
vlp7000。
vlp7000。
[0113] 所使用的成核剂优选地包含苯基次膦酸钠、苯基次膦酸钙、氧化铝或二氧化硅。
[0114] 所使用的优选的增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、烃油类或N-(正丁基)苯磺酰胺。
[0115] 有待用作弹性体改性剂的添加剂优选地是以下项的一种或多种接枝聚合物E[0116] E.1按重量计从5％至95％、优选按重量计从30％至90％的至少一种乙烯基单体，或者
[0117] E.2按重量计从95％至5％、优选按重量计从70％至10％的一种或多种接枝基体，这些基体的玻璃化转变温度为<10℃，优选<0℃，特别优选<-20℃。
[0118] 接枝基体E.2的中值粒径(d50值)总体上为从0.05至10μm，优选为从0.1至5μm，特别优选为从0.2至1μm。
[0119] 单体E.1优选是以下项的混合物
[0120] E.1.1按重量计从50％至99％的乙烯基芳香族化合物类和/或环取代的乙烯基芳香族化合物类(具体地苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(C1-C8)-烷基甲基丙烯酸酯类(具体地甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，以及
[0121] E.1.2按重量计从1％至50％的丙烯腈类(具体地丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(C1-C8)-烷基的(甲基)丙烯酸酯类(具体地甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸类(具体地马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)的衍生物(具体地酸酐类和酰亚胺类)。
[0122] 优选的单体E.1.1是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的单体中的至少一种的那些单体，并且优选的单体E.1.2是选自丙烯腈、马来酸酐、以及甲基丙烯酸甲酯的单体中的至少一种的那些单体。
[0123] 特别优选的单体为E.1.1苯乙烯和E.1.2丙烯腈。
[0124] 对于适合于待在弹性体改性剂中使用的接枝聚合物的接枝基体E.2的实例具体地是二烯基橡胶、EP(D)M橡胶(即，基于乙烯/丙烯的橡胶)，以及若适当的话，基于二烯的橡胶、以及还有丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氯丁二烯橡胶以及乙酸乙二酯/乙烯酯橡胶。
[0125] 优选的接枝基体E.2是二烯基橡胶类(具体地，基于丁二烯、异戊二烯等的那些)或是二烯基橡胶类的混合物，或是二烯基橡胶类的共聚物，或它们与其他可共聚的单体(具体地根据E.1.1和E.1.2)的混合物，其条件是组分E.2的玻璃化转变温度为<10℃、优选<0℃，特别优选<-10℃。
[0126] 特别优选纯的聚丁二烯橡胶作为接枝基体E.2。
[0127] 特别优选的聚合物E为ABS聚合物(乳液ABS、本体ABS和悬浮ABS)，实例是描述于DE-A 2 035 390(＝US-A 3 644 574)或在DE-A 2 248 242(＝GB-A 1 409 275)中或在Ullmann, der Technischen Chemie[工业化学百科全书(Encyclopaedia of Industrial Chemistry)]，第19卷(1980)，第280页及后的那些。接枝基体E.2的凝胶含量为按重量计至少30％，优选按重量计至少40％(在甲苯中测量)。ABS是指具有CAS编号
9003-56-9的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，并且是以下三种不同类型单体的合成三聚物：
丙烯腈、1，3-丁二烯、以及苯乙烯。它是一种非晶相的热塑性材料。在此定量的比例可以从
15％到35％的丙烯腈，从5％到30％的丁二烯以及从40％到60％的苯乙烯变化。
9003-56-9的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，并且是以下三种不同类型单体的合成三聚物：
丙烯腈、1，3-丁二烯、以及苯乙烯。它是一种非晶相的热塑性材料。在此定量的比例可以从
15％到35％的丙烯腈，从5％到30％的丁二烯以及从40％到60％的苯乙烯变化。
[0128] 弹性体改性剂或接枝共聚物E是通过自由基聚合反应来生产的，例如通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合，特别通过乳液或本体聚合。
[0129] 其他特别合适的接枝橡胶是ABS聚合物，它们是根据US-A 4 937 285使用由有机氢过氧化物以及抗坏血酸组成的引发剂系统通过氧化还原引发来生产的。
[0130] 已知在接枝反应过程中接枝单体不必完全接枝到接枝基体上，并且因此在接枝基体的存在下通过接枝单体的(共)聚合所获得的并且在工作进程(work-up)中伴随产生的产物也是根据本发明的接枝聚合物E。
[0131] 合适的丙烯酸酯橡胶是基于接枝基体E.2的那些，这些接枝基体优选是由丙烯酸烷基酯类、如果适当时与基于E.2最高达按重量计40％的其他可聚合的烯键式不饱和单体组成的聚合物。在优选的可聚合丙烯酸酯类之中的是C1-C8-烷基酯类，优选甲基、乙基、丁基、正辛基以及2-乙基己酯类；卤烷基酯类，优选卤-C1-C8-烷基酯类，特别优选丙烯酸氯乙酯，以及还有s所述单体的混合物。
[0132] 为了交联的目的，可以将具有多于一个可聚合双键的单体进行共聚合。交联单体的优选实例是具有从3个至8个碳原子的不饱和一元羧酸类与具有从3个至12个碳原子的不饱和一元醇的、或具有从2个至4个OH基团以及从2个至20个碳原子的饱和的多元醇的酯类，例如，二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和的杂环化合物，优选氰尿酸三乙烯酯和三烯丙酯；多官能化乙烯基化合物，优选二-和三-乙烯基苯；而且还有磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
[0133] 优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
[0134] 特别优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙脂、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙苯。基于接枝基体E.2，交联单体的量优选为按重量计从0.02％至5％，特别地是按重量计从0.05％至2％。
[0135] 在具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利的是将该量限制为低于接枝基体E.2的按重量计1％。
[0136] 优选的“其他”可聚合的烯键式不饱和单体(适当时，与丙烯酸酯类一起可以用于接枝基体E.2的生产)的实例特别是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺类、乙烯基C1-C6-烷基醚类、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基体E.2优选的丙烯酸酯橡胶是其凝胶含量为按重量计至少60％的乳液聚合物。
[0137] 根据E.2，其他适合的接枝基体是具有对于接枝的目的呈活性的位点的硅橡胶类，如描述于DE-A 3 704 657(＝US 4 859 740)、DE-A 3 704 655(＝US 4 861 831)、DE-A 3 631 540(＝US 4 806 593)以及DE-A 3 631 539(＝US 4 812 515)中。
[0138] 有待用作阻燃剂的添加剂包括可商购的具有或没有增效剂的有机卤素化合物或基于不同于组分d)的有机或无机磷化合物的可商购的无卤阻燃剂，或者包括有机氮化合物，单独的或混合物的形式。
[0139] 可提及的作为优选的含卤素的、特别溴化的和氯化的化合物是亚乙基-1,2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、十溴二苯乙烷、四溴双酚A环氧低聚物、四溴双酚A低聚碳酸酯、四氯双酚A低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄酯、溴化聚苯乙烯以及溴化聚苯醚类。适合的磷化合物是根据WO-A 98/17720(＝US-A 6 538 024)的磷化合物，优选金属次膦酸盐类，特别是次膦酸铝和次膦酸锌，金属膦酸盐类，特别是膦酸铝、膦酸钙和膦酸锌，以及还有金属膦酸盐类的相应水合物，以及还有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物(DOPO)的衍生物、磷酸三苯酯(TPP)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)(包括低聚物)、以及还有双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)(包括低聚物)，聚膦酸酯类(例如来自美国切姆斯福德市FRX聚合物公司(FRX Polymers,Chelmsford,USA)的NofiaTM HM1100)，以及还有双(二乙基次膦酸)锌、三(二乙基次膦酸)铝、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚(磷酸铝)三聚氰胺、聚(磷酸锌)三聚氰胺和苯氧基磷腈低聚物以及这些的混合物。可以使用的特别的氮化合物是三聚氰胺和氰脲酸三聚氰胺，以及三氯三嗪、哌嗪和吗啉根据CAS编号1078142-02-5的反应产物(例如，来自瑞士比尔-本肯市MCA技术股份有限公司(MCA Technologies GmbH,Biel-Benken,Switzerland)的MCA PPM Triazine HF)。优选适合的增效剂是锑化合物，特别是三氧化二锑和五氧化二锑，锌化合物，锡化合物，特别是锡酸锌和硼酸锌，特别是硼酸锌。
[0140] 还有可能的是向该阻燃剂中添加被称为碳化剂(特别是聚苯醚)和抗滴落剂如四氟乙烯聚合物的材料。
[0141] 在这些含卤素的阻燃剂之中，特别优选的是使用亚乙基-1,2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚A低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄酯或溴化聚苯乙烯，特别是PBS64(大湖公司，西拉法叶，美国(Great Lakes,West Lafayette,USA))，在所有情况下均与三氧化二锑和/或三(二乙基次膦酸)铝组合使用。
[0142] 在这些无卤阻燃剂之中，特别优选的是与聚磷酸三聚氰胺和/或氰脲酸三聚氰胺组合地使用三(二乙基次膦酸)铝和/或使用苯氧基磷腈低聚物。
[0143] 特别地，还可以非常特别优选地将三(二乙基次膦酸)铝(CAS编号225789-38-8)单独用作阻燃剂。
[0144] 不考虑组分c)，附加的填充剂和/或增强材料可以作为本发明的组合物中的添加剂而存在。
[0145] 然而，还给予优选的是使用两种或更多种不同填充剂和/或增强材料的一种混合物，特别是基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土，以及使用无定形二氧化硅、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡、玻璃珠粒和/或纤维填充剂和/或基于碳纤维的增强材料。给予优选的是使用基于云母、硅酸盐、石英、硅灰石、高岭土的矿物颗粒填充剂，以及使用无定形二氧化硅、碳酸镁、白垩、长石或硫酸钡。根据本发明，给予特别优选的是使用基于硅灰石或高岭土的矿物颗粒填充剂。
[0146] 此外，还给予特别优选的是使用针状矿物填充剂作为添加剂。根据本发明，表述针状矿物填充剂是指具有突出的针状特征的矿物填充剂。具体地，可以提及针状的硅灰石。该矿物的长度:直径之比优选是从2:1到35:1，特别优选从3:1到19:1，最优选从4:1到12:1。根据本发明有待使用的针状矿物的平均颗粒尺寸优选低于20μm，特别优选低于15μm，其中特别优选低于10μm，使用一个CILAS粒度计确定的。
[0147] 如关于组分c)以上已经描述的，在一个优选的实施例中，还可能的是用作添加剂的填充剂和/或增强材料已经进行表面改性，特别优选使用一种偶联剂或偶联剂体系、特别优选使用基于硅烷的偶联剂或偶联剂体系。然而，预处理不是必需的。
[0148] 用于表面改性用作添加剂的填充剂的硅烷化合物的使用量，基于该矿物填充剂，总体上是在按重量计从0.05％至2％的范围内，优选在按重量计从0.25％至1.5％的范围内并且特别是在按重量计从0.5％至1％的范围内。
[0149] 以得到模制组合物或模制品的加工可导致该模制组合物或模制品中的颗粒填充剂的d97值或d50值小于最初所用的填充剂中的值。
[0150] 在一个优选的实施例中，本发明提供了包含PBT、PET、三斜轴面硅酸铝、玻璃纤维和至少一种亚膦酸酯稳定剂的组合物，该稳定剂优选 P-EPQ、特别是存在于P-EPQ中的四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯。
[0151] 在一个特别优选的实施例中，本发明提供了包含PBT、PET、三斜轴面硅酸铝、玻璃纤维和至少一种亚膦酸酯稳定剂(优选 P-EPQ、特别是存在于 P-EPQ中的四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯)、以及至少一种脱模剂的组合物，该脱模剂优选至少一种多元醇类的褐煤酯，并且特别优选至少一种的直链、非支链的C28-C32一元羧酸与乙二醇或甘油的酯。
[0152] 在另一个特别优选的实施例中，本发明提供了包含PBT或PET、特别地PBT与PET的共混物(其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部是在按重量计从50％至99.9％的范围内)、玻璃纤维、氮化硼和二氧化钛的组合物。
[0153] 在一个优选的实施例中，本发明进一步提供了包含PBT或PET、特别地PBT与PET的共混物(其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部是在按重量计从50％至99.9％的范围内)、玻璃纤维、氮化硼、二氧化钛和至少一种亚膦酸酯稳定剂的组合物，该稳定剂优选P-EPQ、特别是存在于 P-EPQ中的四(2,4-二叔丁基苯基)-1,1-联苯-4,4’-二基双亚膦酸酯。
[0154] 本发明特别优选地提供了包含以下项的组合物
[0155] a)按重量计从24.9％至54％的聚对苯二甲酸丁二酯或聚对苯二甲酸乙二酯或PBT和PET的一种共混物，特别优选PBT和PET的共混物，特别地其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部按重量计是在从50％至99.9％的范围内的PBT和PET的共混物，[0156] b)按重量计从21％至75％的氧化铝，以及
[0157] c)按重量计从0.1％至50％的玻璃纤维，
[0158] 其条件是所有重量百分数的总和始终为100。
[0159] 本发明还特别优选地提供了包含以下项的组合物
[0160] a)按重量计从24.9％至54％的聚对苯二甲酸丁二酯或聚对苯二甲酸乙二酯或PBT和PET的一种共混物，特别优选PBT和PET的一种共混物，特别地其中该PET含量基于存在的所有这些聚酯的全部按重量计是在从50％至99.9％的范围内的PBT和PET的共混物，[0161] b)按重量计从21％至75％的氮化硼，
[0162] c)按重量计从0.1％至50％的玻璃纤维，以及
[0163] h)按重量计从24.9％至45％的二氧化钛，
[0164] 其条件是所有重量百分数的总和始终为100。
[0165] 用途
[0166] 然而，本发明还提供了呈模制组合物形式的本发明的组合物用于生产具有高灼热丝耐受性的产品的用途，这些产品优选是电气和电子模件和组件、其中特别优选家用装置。
[0167] 根据本发明用于注塑模制或用于挤出使用的模制组合物是通过在一个混合器中混合本发明的组合物的单独的组分，将其通过至少一个混合器出口排出以产生一种股，冷却该混合物直至该混合物是可粒化的并且对该混合物进行制粒获得的。
[0168] 优选的是在该混合器中的混合在从285℃至310℃的范围内的温度下在该熔融物中进行。优选的是使用一个挤出机作为混合器，特别是一个双螺杆挤出机。
[0169] 在一个实施例中，在包含本发明组合物的粒料经受注塑模制或一个挤出过程以便生产产品之前，将它们的在真空干燥箱中在120℃下干燥约2h。
[0170] 方法
[0171] 然而，本发明还提供了一种用于生产产品的方法，这些产品优选是用于电气或电子工业的具有改进的灼热丝耐受性的产品、特别优选电子或电气模件和部件、非常特别优选家用装置，在于将规定量的单独组分在一个混合器中混合，通过至少一个混合器出口排出以产生一种股，冷却直至可粒化并且对其进行制粒，并且使这些粒料经受注塑模制或挤出过程。
[0172] 然而，本发明还提供了一种用于改进基于聚酯的产品的灼热丝耐受性的方法，其特征在于，通过注塑模制或挤出对呈模制组合物形式的本发明的组合物进行加工。
[0173] 热塑性模制组合物的注塑模制以及还有挤出方法是本领域的普通技术人员已知的。通过挤出或注塑模制用于生产产品的本发明的方法在从230℃至330℃的范围内、优选在从250℃至300℃的范围内的熔化温度下，并且还任选附加地在最多2500巴的压力下、优选在最多2000巴的压力下、特别优选在最多1500巴的压力下并且非常特别优选在最多750巴的压力下进行。
[0174] 在顺序共挤出(一种挤出的类型)的情况下，将两种不同的材料以交替的顺序排出。这得到了一种在挤出的方向上具有多个不同材料组成的区段的预成型件。通过材料的适当选择，有可能为物品的某些区段配备确切要求的特性，例如为物品配备软的端部以及硬的中央区段或一体化的软的可折叠的波纹区(Thielen,Hartwig,Gust,“Blasformen von”[空心塑料产品的吹塑模制(Blow Moulding of Hollow Plastics Products)],Carl Hanser Verlag,Munich 2006，第127-129页)。
[0176] 这些不同的阶段是
[0177] 1.塑炼/熔化
[0178] 2.注入阶段(装料步骤)
[0179] 3.保持压力阶段(考虑在结晶过程中的热收缩)以及
[0180] 4.脱模。
[0181] 一个注塑模制机器由一个夹紧单元、注入单元、驱动器以及控制系统组成。该夹紧单元具有固定的并且可动的用于该模具的台板、一个端板、以及还有拉杆和用于该可动的模具台板的驱动器(触发器组件或液压夹紧单元)。
[0182] 一种注射单元包括电可加热的圆筒、螺杆驱动器(电动机、变速箱)、以及用于该螺杆移位的液压系统、以及注射单元。该注入单元的功能在于将包含根据本发明的组合物的粉末或粒料熔化、将其计量并且注入、并且对其施加保持压力(考虑收缩)。在该螺杆内的熔体的逆流问题(泄流)通过止回阀得以解决。
[0183] 在该注塑模具之内，然后将所流入的熔融物分离并且冷却，并且因此制造出所要求的产品。对于此过程通常需要两个的半模具。在注塑模制过程中不同的功能系统如下：
[0184] -流道系统
[0185] -成型插入件
[0186] -排气
[0187] -机械安装以及力的吸收系统
[0188] -脱模系统和运动的传输系统
[0189] -温度控制。
[0190] 相比于注塑模制方法，该挤出方法在该挤出机中使用一种连续成形的包含根据本发明的组合物的塑料股，其中该挤出机是一种用于生产热塑性模制品的机器。各种类型的设备是
[0192] -常规的单螺杆挤出机、运输型单螺杆挤出机，
[0193] -对转式双螺杆挤出机、以及同向旋转式双螺杆挤出机。
[0194] 挤出装置由挤出机、模口、下游设备、以及挤出吹塑模具组成。用于生产型材的挤出装置由以下各项组成：挤出机、型材模口、校准器、冷却区段、履带式以及辊式输出装置(take-off)、分离装置以及倾斜的溜槽。
[0195] 最终，本发明还提供了通过挤出或者注塑模制本发明的组合物可获得的产品，特别是耐灼热丝的产品。
具体实施方式
[0196] 实例：
[0197] 起始材料：
[0198] PBT： B1100，聚对苯二甲酸丁二酯，来自德国科隆的朗盛德国有限责任公司(Lanxess Deutschland GmbH,Cologne,Germany)
[0199] PET：PET V004聚酯片，来自美国威奇托的英威达公司(Invista,Wichita,USA)[0200] 亚磷酸酯稳定剂： P-EPQ，来自瑞士穆顿兹的科莱恩国际有限公司[0201] 滑石粉： R10，来自法国图卢兹市的英格瓷滑石集团公司(力拓集团)[0202] 脱模剂： E，来自瑞士穆顿兹的科莱恩国际有限公司
[0203] 玻璃纤维：CS 7967(26/1493)D，来自德国科隆的朗盛德国有限责任公司[0204] 蓝晶石：呈三斜轴面晶体形式的硅酸铝颗粒， T1360-EST，德国弗雷兴的Quarzwerke公司(Quarzwerke GmbH,Frechen,Germany)
[0205] 阻燃剂(FR)
[0206] FR 1： MC25，氰脲酸三聚氰胺，德国路德维希港巴斯夫公司(BASF,Ludwigshafen,Germany)
[0207] FR 2：双酚A二磷酸酯(CAS编号61261-37-8)
[0208] FR 3：双酚A环氧低聚物(CAS编号728911-06-6)
[0209] FR 4：在PBT中80％的三氧化二锑
[0210] 实验方法：
[0211] 根据本发明描述的组合物是通过在熔融物中在一个双螺杆挤出机(来自德国斯图加特的科倍隆·沃纳与弗莱德尔股份有限公司(Coperion Werner &Pfleiderer,Stuttgart,Germany)、具有3-孔模板并具有3mm的模孔直径)的ZSK 26Mega混料器)在从260℃至280℃的范围内的温度下混合这些单独的组分，以股的形式将它们排出，冷却直至可粒化并且进行粒化生产的。在进一步的步骤之前，将这些粒料在一个真空干燥烘箱中在120℃下干燥约2小时。
[0212] 表1中列出的用于测试的片材和测试样品是在一个可商购的注塑模制机器中在260℃的熔化温度以及80℃的模制温度下进行注塑模制的。
[0213] GWFI确定
[0214] 灼热丝可燃性指数(GWFI)是根据IEC/EN 60695-2-12标准确定的。
[0215] GWIT确定
[0216] 灼热丝起燃温度(GWIT)是根据IEC/EN 60695-2-13标准确定的。
[0217] 热重量分析(TGA)
[0218] 热稳定性，其是在确定加工界限时的一个决定性因素，是通过热重量分析(TGA)评价的。为了这个目的，将该样品在20.0K/min的速率下在一个真空密闭的热微量天平(Netzsch TG209F1Iris)中加热，并且记录质量随温度的变化。其中累计质量损失是2％的温度被定义为其中热稳定性已经变得不足的温度T(D)(＝分解温度)。
[0219] 表1：
[0220]
[0221]
[0222] 如从表1中可见，本发明的组合物不仅达到了根据IEC 60335-1的用于家用非监管装置所要求的GWIT而且还有GWFI。此外，直到温度超过350℃才达到2％的质量损失。与此相反，其他矿物质(对比实例1和2)不符合根据IEC 60335-1的灼热丝要求。使用含卤素的阻燃剂(对比实例3)和无卤阻燃剂(对比实例4)有可能达到所要求的GWFI以及对应的GWIT值。然而，由于这些阻燃剂的过早分解，这些材料具有明显更低的T(D)，并且因此更小的加工界限。
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