发光材料一直贯穿于人类文明发展的整个过程。它广泛应用于通讯、 卫星、雷达、显示、记录、光学、计算机、生物分子探针等高科技领域。 特别是已进入信息时代的今天，满足各种信息显示需求的发光材料发展尤 为迅速。发光材料可分为无机发光材料和有机发光材料两大类。自无机发 光二极管发明以来，它们在视频、数字显示、仪器监控、广告等诸多领域 已经得到了广泛的应用，并取得了令人瞩目的成就。但是它们也存在着许 多缺点：如显像管体积大、发光材料品种较少、器件制作工艺复杂、成本 高、能损大、很难提供全色显示等。
有机电致发光是新一代显示技术中最具竞争力的技术，有很高的科学 研究价值及巨大应用前景，是目前光电器件领域中的研究热点。有机材料 薄膜电致发光器件克服了无机材料电致发光器件的缺点，显示出许多优点： (1)选择范围很广，并可进行分子设计，易获得全色显示；(2)亮度高、效 率高；(3)直流低压驱动，能耗少，可与集成电路驱动相匹配；(4)制作工 艺简单，成本低；(5)可实现超薄型的大面积平板显示；(6)有良好的机械 特性，容易处理和加工成不同形状等。
例如在平面显示器方面，有机电致发光平面显示器与无机材料电致发 光的液晶平面显示器相比，具有主动发光、轻、薄、对比度好、无角度依 赖性、能耗低等显著特点，具有广阔的应用前景。
然而，同目前广泛应用的无机材料电致发光的显示器相比，有机电致 发光平面显示器的全色显示还存在较多问题，其中一个关键原因就是全色 显示需要红、绿、蓝三基色发光材料，虽然高性能的绿色和蓝色发光材料 已经可实用化，但缺乏性能优异的红光有机发光材料。原因在于：(1)对 应于红光发射的跃迁都是能隙较小的跃迁，即产生红光发射的化合物的能 级差很小，这使得红光材料的设计很困难，导致材料匮乏；(2)目前已知 能够发红光的材料，其结构体系中都存在较强的π-π电子的相互作用，或 者具有强的电荷转移特性。虽然它们能够发红光，但是其结构特点也会加 剧分子的聚集，易导致荧光淬灭现象，不能发射较强的红光。其发光性能 不够理想，不符合实际使用的要求。因此，它们不能作为红光材料使用， 尤其不能用作产业化或商业化的红光发光材料。
已知某些化合物，例如卟啉化合物在光或电激发下能够发红光，但是 它的发光性能不好。它具有大的共轭体系，易导致荧光淬灭现象，不能发 射较强的红光，因此，不能产业化，更不能商业化。
因此，目前尚没有能够发射强红光的、能够产业化和商业化的红光发 光材料。

本发明的目的是提供一种能够发射强红光的、能够产业化和商业化的 红光发光材料。
本发明的第一方面涉及一种新的红光发光材料：β-八甲基卟啉化合物 及其金属配合物。
本发明的β-八甲基卟啉化合物具有如下结构通式：

式中：Y、Z各表示位于苯环的邻、间或对位上的取代基；Y和Z相同 或不同，各选自：H、NO2、Cl、OCH3、Br、NH2、NHCH3或N(CH3)2。
本发明的β-八甲基卟啉化合物的金属配合物具有如下结构通式：

式中：Y、Z各表示位于苯环的邻、间或对位上的取代基；Y和Z相同或不 同，各选自：H、NO2、Cl、OCH3、Br、NH2、NHCH3或N(CH3)2，M选自：Zn2+， Eu3+，Tb3+，Sm3+，Dy3+，Pt3+或Ir3+。
本发明的第二方面涉及上述红光发光材料的制备方法。
本发明的制备β-八甲基卟啉化合物的方法包括：
(1)将3，4-二甲基吡咯基-2-甲酸乙酯与Y取代的苯甲醛以化学计量 比，按照如下的反应式进行缩合反应，得到白色固体产物二(3，4-二甲基 -5-乙氧羰基吡咯)-Y取代苯基甲烷，该反应的条件是：以醇为溶剂，在 惰性气体保护下加热至回流，并以酸为催化剂，形成的产物是白色固体：

(2)将步骤(1)中得到的白色固体二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡 咯)-Y取代苯基甲烷置于溶剂二醇或缩二醇中，加入碱金属氢氧化物作为 催化剂，在惰性气体保护下，加热至140-220℃，使之反应，直至白色固 体消失，反应液呈透明，然后，冷却至室温，撤除惰性气体，将反应液倒 入冷水中，调节pH达到7，放置过夜，抽滤，得到棕色固体产物二(3，4- 二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷：

(3)将步骤(2)中得到的二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷与 Z取代的苯甲醛以化学计量比进行反应，该反应以C1-C15卤代烷烃、C1-C15 烷基酸、C1-C15烷基醇或二甲基甲酰胺为溶剂，以酸为催化剂，在搅拌或 在加热至回流的条件下进行，反应终点由紫外光谱仪或薄层层析法测试确 定：当反应液中产物β-八甲基卟啉在紫外光谱图上470-480nm附近的吸收 峰的吸收强度不再增加，或反应液中反应物二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代 苯基甲烷的薄层层析的特征斑点消失，则反应达到终点；

然后，经提纯，得到绿色固体产物β-八甲基卟啉。
本发明的制备β-八甲基卟啉金属配合物的方法包括：
上述方法中的(1)-(3)；和
步骤(4)：将权利要求3的步骤(3)中制得的β-八甲基卟啉与金属 M的卤化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐或C1-C15烷基酸的盐进行反应，M 选自：Zn，Eu，Tb，Sm，Dy，Pt或Ir，该反应以C1-C15卤代烷烃、C1-C15 烷基酸、C1-C15烷基醇或二甲基甲酰胺为溶剂，在搅拌或在加热回流的条 件下进行，反应终点由紫外光谱仪或薄层层析法测试确定：当反应液中产 物卟啉配合物在紫外光谱图上500nm附近的吸收峰的吸收强度不再增加， 或反应液中反应物卟啉的薄层层析的特征斑点消失，则反应达到终点；提 纯，得到β-八甲基卟啉的金属配合物，呈红颜色，

本发明的另一种制备β-八甲基卟啉金属配合物的方法包括：
上述制备β-八甲基卟啉的方法中的步骤(1)-(3)；
其中在步骤(3)中，先将二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷、 溶剂、与金属M的卤化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐或C1-C15烷基酸的 盐，一同混合搅拌2-16小时，其中，M选自：Zn，Eu，Tb，Sm，Dy，Pt或Ir；然后加入Z取代的苯甲醛和催化剂，在所述的反应条件下进行反应， 采用所述的紫外光谱仪或薄层层析法测试确定反应终点，当反应液中产物 β-八甲基卟啉的配合物在紫外光谱图上500nm附近的吸收峰的吸收强度 不再增加，或反应液中反应物二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷的薄 层层析的特征斑点消失达到终点时，停止反应，并提纯，得到β-八甲基卟 啉金属配合物，

本发明的第三方面涉及上述β-八甲基卟啉及其金属配合物的用途。它 们用作在光或电激发下于610～800nm范围内能发射红光的红光发光材料。
本发明的第四方面涉及一种具有显示器的产品，其显示器包含本发明 的β-八甲基卟啉化合物或其金属配合物，该化合物是所述显示器中的红 光发光材料。、其中所述产品优选是电视机、电脑、手提电脑、数码相机、 计算机、手机、电冰箱、洗衣机、空调、MP3或广告牌。
本发明的第五方面涉及一种灯，该灯包含本发明的β-八甲基卟啉化 合物或其金属配合物，该化合物是所述灯中的红光发光材料。
附图说明
图1为本发明制备的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲 基卟啉的紫外图谱；
图2为本发明制备的5，10，15，20-四苯基-β-八甲基卟啉的紫外图谱；
图3为本发明制备的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲 基卟啉的红外图谱；
图4为本发明制备的5，10，15，20-四苯基-β-八甲基卟啉的红外图谱；
图5为本发明制备的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲 基卟啉的核磁图谱；
图6为本发明制备的5，10，15，20-四苯基-β-八甲基卟啉的核磁图谱；
图7为本发明制备的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲 基卟啉的荧光图谱；
图8为本发明制备的5，10，15，20-四苯基-β-八甲基卟啉的荧光图谱。
图9为本发明制备的5，15-二(4-二甲氨基苯基)-10，20-二苯基-β-八 甲基锌卟啉的紫外吸收光谱。
图10为本发明制备的5，15-二(4-二甲氨基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基锌 卟啉的红外光谱。
图11为本发明制备的5，15-二(4-二甲氨基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基 锌卟啉的荧光光谱。
图12为本发明制备的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β- 八甲基锌卟啉的紫外光谱。
图13为本发明制备的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β- 八甲基锌卟啉的红外光谱。
图14为本发明制备的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β- 八甲基锌卟啉的核磁共振谱图。
图15为本发明制备的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β- 八甲基锌卟啉的荧光光谱。

本发明涉及一类新的β-八甲基卟啉化合物，其结构式如下：

式中：Y、Z分别表示位于苯环的邻、间、对的不同位置上的取代基；可以 相同也可不同。
当Y＝Z＝H、NO2、Cl、OCH3、Br、NH2、NHCH3、或N(CH3)2等，该化合物 为邻、间、对不同取代的对称卟啉；
当Y≠Z时，该化合物为邻、间、对不同取代的非对称卟啉，优选： 1Y＝H，Z＝2-OCH3；     2Y＝H，Z＝3-OCH3；     3Y＝H，Z＝4-OCH3； 4Y＝H，Z＝2-NH2；      5Y＝H，Z＝3-NH2；      6Y＝H，Z＝4-NH2； 7Y＝H，Z＝3-N(CH3)2；  8Y＝H，Z＝4-N(CH3)2；  9Y＝H，Z＝3-NHCH3； 10Y＝H，Z＝4-NHCH3；   11Y＝3-NO2，Z＝H；     12Y＝3-NO2，Z＝2-OCH3； 13Y＝3-NO2，Z＝3-OCH3；14Y＝3-NO2，Z＝4-OCH3；15Y＝4-NO2，Z＝H； 16Y＝4-NO2，Z＝2-OCH3；17Y＝4-NO2，Z＝3-OCH3；18Y＝4-NO2，Z＝4-OCH3； 19Y＝4-Cl，Z＝H；      20Y＝4-Cl，Z＝2-NO2；  21Y＝4-Cl，Z＝3-NO2； 22Y＝4-Cl，Z＝4-NO2；23Y＝4-Cl，Z＝2-OCH3；24Y＝4-Cl，Z＝3-OCH3； 25Y＝4-Cl，Z＝4-OCH3；26Y＝4-Cl，Z＝4-NH2；
本发明还涉及上述β-八甲基卟啉化合物的金属配合物，其结构式如 下：

M＝Zn2+、Eu3+、Tb3+、Sm3+、Dy3+、Pt3+或Ir3+。
与已知的卟啉化合物相比，本发明的β-八甲基卟啉化合物及其金属配 合物实质上是在卟啉的β位上引入了8个甲基。它们虽然也有大的共轭体 系，但是，意外地，它们不像卟啉化合物那样发生荧光淬灭现象。它们在 光或电激发下，能够在610～800nm范围内发射比卟啉显著增强的红光。 已知的卟啉化合物在电或光激发下，在采用荧光光谱仪测得的荧光光谱图 上，出现两个荧光发射峰，位于655nm-720nm范围内，其中720nm附近 的荧光发射峰强度很低。而且卟啉还会发生荧光淬灭。而本发明的β-八 甲基卟啉化合物及其金属配合物的荧光光谱图上，仅出现一个荧光发射 峰，位于720-740nm范围内，提高了所发射的红光的纯度，而且该峰的 强度很高，比卟啉的720nm附近的荧光发射峰的强度显著增强。此外，本 发明的β位甲基取代的卟啉没有荧光淬灭现象。因此，本发明的化合物与 已知的卟啉化合物相比，它们能够显著提高发光强度、发射光的纯度、量 子效率及寿命。可用作性能优异的有机红光发光材料。本发明的β-八甲 基卟啉化合物及其金属配合物均是采用本发明的特定方法合成的。已知的 合成卟啉的方法有很多缺点，例如：原料昂贵，产率低下，产物难以分离 (只能采取薄层层析进行少量分离)，而且有位阻的β-位烃基取代的四芳 基卟啉采用传统的合成方法更是困难。本发明采用一种新的合成方法，成 功地合成了β-八甲基取代的卟啉化合物及其金属配合物。下面详细说明 本发明的合成方法，包括：合成β-八甲基卟啉化合物的方法、和合成该 β-八甲基卟啉化合物的金属配合物的方法。
本发明的制备β-八甲基卟啉化合物的方法依次包括三个步骤：
(1)将3，4-二甲基吡咯基-2-甲酸乙酯与Y取代的苯甲醛以化学计量 比，按照如下的反应式进行缩合反应，得到白色固体产物二(3，4-二甲基 -5-乙氧羰基吡咯)-Y取代苯基甲烷，该反应的条件是：以醇为溶剂，在 惰性气体保护下加热至回流，并以酸为催化剂，形成的产物是白色固体：

在上述方法的步骤(1)中，对于使用的醇溶剂没有特别限制，只要 它能够溶解反应物3，4-二甲基吡咯基-2-甲酸乙酯和Y取代的苯甲醛。但 是从溶解性能来看，优选C1-C20烷基醇，更优选C1-C10烷基醇，再优选 C1-C6烷基醇，再优选以下中的一种或多种：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊 醇和己醇。最优选乙醇。对于醇溶剂的加入量没有特别限制，只要能够全 部溶解反应物即可。
在该步骤中使用的酸催化剂可以是无机酸，也可以是有机酸。无机酸 优选选自以下中的一种或多种：盐酸、硫酸和磷酸。其中所述的盐酸优选 浓盐酸。有机酸优选C1-C10烷基酸。更优选选自以下中的一种或多种：甲 酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和己酸。催化剂的用量是有机反应的催化剂 常规用量，没有特别限制。对于实验室规模的反应，采用滴管滴加数滴即 可。更大规模的反应，可以按照比例放大。一个实验室规模的具体例子是： 对于100ml的三颈烧瓶、30ml醇溶剂、10mmol的3，4-二甲基吡咯基-2- 甲酸乙酯和5mmol的Y取代的苯甲醛，采用的催化剂是0.6ml。
所有的惰性气体都能够用于步骤(1)中。例如氮气、氩气、氦气、 氖气、氪气、氙气或它们的混合物。从成本和方便使用的角度考虑，优选 氮气。
该步骤中生成的产物是固体，不溶于反应的醇溶剂，从反应体系中析 出。对于该步骤的反应时间没有特别限制，只要从反应体系中析出的固体 不再增加，反应就可以结束。该步骤的反应时间，也可以称为加热回流时 间，优选2-5小时，更优选3-4小时。
待反应结束后，停止加热，自然冷却至室温，抽滤，用醇(优选与反 应用的溶剂醇相同，更优选乙醇)洗涤固体至白色，并干燥，得白色固体 产物二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-Y取代苯基甲烷。可以采用1H NMR 检测产物的结构。该反应的产率为65-93％。产率随Y取代基不同也有差异， 当取代基Y＝4-NO2时，产率最高。
(2)将步骤(1)中得到的白色固体二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡 咯)-Y取代苯基甲烷置于溶剂二醇或缩二醇中，加入碱金属氢氧化物作为 催化剂，在惰性气体保护下，加热至140-220℃，使之反应，直至白色固 体消失，反应液呈透明，然后，冷却至室温，撤除惰性气体，将反应液倒 入冷水中，调节pH达到7，放置过夜，抽滤，优选再水洗并干燥，得到棕 色固体产物二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷：

与步骤(1)相同，所有的惰性气体都可以用于该步骤的反应中。例 如氮气、氩气、氦气、氖气、氪气、氙气或它们的混合物。其中优选氮气。
该步骤中使用的反应溶剂二醇或缩二醇没有特别限制，只要能够在该 步骤的反应温度140-220℃下溶解反应物二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡 咯)-Y取代苯基甲烷的二醇或缩二醇，都能够用于该步骤中，用作反应溶 剂。但是从溶解性能的角度考虑，优选C1-C10烷二醇或缩C1-C10烷二醇。 其中C1-C10烷基二醇优选是：乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二 醇或它们的混合物，更优选是乙二醇、丙二醇、丁二醇或它们的混合物。 缩C1-C10烷基二醇优选是：一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二 醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇或它们的混合物。更优选一缩二乙二醇 或一缩二丙二醇。对于反应溶剂的用量没有特别限制，只要其能够在反应 温度下全部溶解反应物即可。其用量优选为：溶剂与反应物二(3，4-二甲 基-5-乙氧羰基吡咯)-Y取代苯基甲烷的重量比是20-50∶1。
该步骤(2)中，反应物二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-Y取代苯 基甲烷在催化剂碱金属氢氧化物的作用下，其乙氧羰基被脱除，形成二 (3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷。催化剂碱金属氢氧化物优选：氢氧 化锂、氢氧化钾、氢氧化钠或它们的混合物。更优选氢氧化钠。参与反应 的催化剂氢氧化物与反应物二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-Y取代苯 基甲烷的摩尔比为2∶1。催化剂氢氧化物的用量优选为：碱金属氢氧化物 与反应物二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-Y取代苯基甲烷的摩尔比为 2-3∶1。
步骤(2)中的反应温度是140-220℃，优选160-200℃，更优选180 ℃。
该步骤(2)所述的调节pH值这样实施：在搅拌下加入酸，直至pH ＝7。所述的酸优选选自：稀盐酸、磷酸、硫酸或它们的混合物，或选自 C1-C6烷基酸或它们的混合物。C1-C6烷基酸优选甲酸、乙酸、丙酸、丁 酸、戊酸、己酸或它们的混合物，更优选乙酸或丙酸。
对于该步骤的反应时间没有特别限制，只要反应物白色固体基本消 失，反应液呈桔色透明，反应就可以结束。该步骤的反应时间，也可以称 为加热回流时间，优选1-5小时，更优选2-4小时，再优选3小时。
在该步骤(2)中，在抽滤之后，优选再进行水洗、干燥，得到棕色 固体产物二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷。
该步骤的反应产率为79％～93％，产率随取代基Y不同而有差异，当取 代基Y＝4-Cl时，产率最高。可以采用1H NMR检测产物。
(3)将步骤(2)中得到的二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷与 Z取代的苯甲醛以化学计量比进行反应，该反应以C1-C15卤代烷烃、C1-C15 烷基酸、C1-C15烷基醇或二甲基甲酰胺为溶剂，以酸为催化剂，在搅拌或 在加热至回流的条件下进行，反应终点由紫外光谱仪或薄层层析法测试确 定：当反应液中产物β-八甲基卟啉在紫外光谱图上470-480nm附近的吸收 峰的吸收强度不再增加(卟啉结构的特征峰)，或反应液中反应物二(3，4- 二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷的薄层层析的特征斑点消失，则反应达到终 点；

然后，经提纯，得到绿色固体产物β-八甲基卟啉。
该步骤(3)中使用的C1-C15卤代烷烃优选C1-C10卤代烷烃，更优 选C1-C6卤代烷烃，再优选C1-C6氯代烷烃，最优选三氯甲烷或二氯甲烷。
该步骤(3)中使用的C1-C15烷基酸溶剂优选C1-C10烷基酸，更优 选C1-C6烷基酸，再优选甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸或它们的 混合物，最优选乙酸或丙酸。
该步骤(3)中使用的C1-C15烷基醇溶剂优选C1-C10烷基醇，更优 选C1-C6烷基醇，再优选甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇或它们的 混合物，最优选甲醇或乙醇。
对于该步骤中使用的溶剂用量没有特别限制，只要其能够全部溶解反 应物。溶剂用量优选是：其与总反应物的重量比为30-60∶1。
步骤(3)中使用的酸催化剂可以是有机酸，也可以是无机酸。有机 酸优选选自：苯磺酸、C1-C6烷基取代的苯磺酸、C1-C10烷基酸。其中 C1-C6烷基取代的苯磺酸优选C1-C3烷基取代的苯磺酸，更优选对甲基苯 磺酸。其中C1-C10烷基酸优选C1-C6烷基酸，更优选甲酸、乙酸、丙酸、 丁酸、戊酸、己酸或它们的混合物。无机酸优选稀盐酸、硫酸、或磷酸。
对于该步骤的酸催化剂的用量没有特别限制，是常规用量。其用量优 选是：其与反应物的重量比为1∶100-500。该用量随不同的反应物而变化。
该步骤(3)中的反应优选在避光的条件下进行。
该步骤(3)中所述的搅拌优选采用电磁搅拌或机械搅拌的方式实施。
反应终点由紫外光谱仪或薄层层析法测试确定：当反应液中产物β- 八甲基卟啉在紫外光谱图上470-480nm附近的吸收峰的吸收强度不再增 加，反应即达到终点。该470-480nm附近的吸收峰是卟啉结构的特征峰。 或者当反应液中反应物二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷的薄层层析 的黑色斑点消失，反应即达到终点。
上述反应终点可以采用常规的薄层层析法来确定。一个优选的具体实 施方式是：采用点板法，在硅胶板上进行。将微量反应物二(3，4-二甲基 吡咯)-Y取代苯基甲烷置于硅胶板上，把板放到展开剂中：例如三氯甲烷 和乙酸乙酯的混合溶剂中，使二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷在展 开剂中展开，它呈现为一个单独的黑色斑点，确定其Rf值。同样，将微量 的反应液也置于硅胶板上，在对应的展开剂中展开，当反应液中的反应物 二(3，4-甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷的特征黑色斑点基本消失，反应即 达到终点。
由于该步骤的反应终点由紫外光谱仪或薄层层析法测试确定，所以反 应时间(也可以称为搅拌时间或加热回流时间)就不需进行特别限制。搅 拌时间优选2-72小时，更优选为12-36小时，最优选24小时。加热回流 时间优选为1-5小时，更优选2-4小时，再优选3小时。
该步骤的反应结束后，得到的是混合液，包含：反应溶剂、酸催化剂 和产物等。因此，还需要对反应液进行提纯，得到产物。提纯优选包括粗 提纯和细提纯，粗提纯包括：脱除反应用的溶剂，并除去产物中包含的酸 催化剂。在一个优选的实施方式中，采用旋转蒸发仪，优选减压蒸馏，来 除去溶剂。脱除溶剂后得到包含酸催化剂的固体产物，由于产物在酸性环 境下不好，还需要脱除酸催化剂。在一个优选的具体实施方式中，用卤代 烃例如三氯甲烷，溶解全部固体产物，然后，加入弱碱性溶液例如碳酸氢 钠或碳酸钾的饱和水溶液进行洗涤，中和产物中的酸催化剂。然后再加入 水洗涤，脱除产物中的碳酸氢钠。由此，得到一种混合液，上层是无色的 含水和碳酸氢钠的液体，下层是包含产物、卤代烃溶剂和微量水分的液态 混合物，呈黑褐色。分液，倒掉上层的液体，得到下层的液态混合物。再 向得到的液态混合物中加入干燥剂例如固体无水硫酸钠、二氯化钙等，除 去微量水分。过滤除去干燥剂。然后蒸馏除去溶剂卤代烃例如三氯甲烷， 得到紫黑色粉末状固体产物。细提纯优选采用柱层析、重结晶、或真空升 华方式进行，得到绿色固体产物。
所述的柱层析法优选采用选自以下的物质作为溶剂和洗脱剂来进行： C1-C6卤代烷烃、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、C1-C6烷基醇或它们 的混合物。C1-C6卤代烷烃优选C1-C3卤代烷烃，更优选CHCl3、CH2Cl2。 C1-C6烷基醇优选甲醇或乙醇。
该步骤的反应产率为55％～69％，产率随Y取代基的不同而变化，当 Y＝4-Cl时，产率最高。产物可以采用UV-Vis、IR、1HNMR进行检测。
本发明的制备β-八甲基卟啉金属配合物的方法分为两种：直接合成法 和模板法。
直接合成法是采用上述制得的卟啉直接与金属盐合成。该方法依次包 括以下步骤：
上述制备β-八甲基卟啉化合物方法中所述的步骤(1)-(3)；和
步骤(4)：将由本发明上述方法制得的β-八甲基卟啉与金属M的卤 化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐或C1-C15烷基酸的盐进行反应，M选自： Zn，Eu，Tb，Sm，Dy，Pt或Ir，该反应以C1-C15卤代烷烃、C1-C15烷基 酸、C1-C15烷基醇或二甲基甲酰胺为溶剂，在搅拌或在加热回流的条件下 进行，反应终点由紫外光谱仪或薄层层析法测试确定：当反应液中产物卟 啉的金属配合物在紫外光谱图上500nm附近的吸收峰的吸收强度不再增 加，或反应液中反应物卟啉的薄层层析的特征斑点——绿色斑点消失，则 反应达到终点；提纯，得到β-八甲基卟啉的金属配合物，产物呈红颜色。

该方法步骤(4)所述的金属M的C1-C15烷基酸的盐需要可溶解于反 应溶剂。从可溶解于溶剂的溶解性能考虑，所述C1-C15烷基酸优选C1-C10 烷基酸，更优选C1-C6烷基酸，再优选甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、 己酸或它们的混合物，最优选乙酸或丙酸。
该方法步骤(4)所述的金属M的卤化物优选金属M的氯化物。
该方法步骤(4)所述的溶剂C1-C15卤代烷烃优选C1-C10卤代烷烃， 更优选C1-C6卤代烷烃，再优选C1-C6氯代烷烃，最优选三氯甲烷或二氯 甲烷。
该方法步骤(4)所述的溶剂C1-C15烷基醇优选C1-C10烷基醇，更 优选C1-C6烷基醇，再优选甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇或它们 的混合物，最优选甲醇或乙醇。
该方法步骤(4)所述的溶剂C1-C15烷基酸优选C1-C10烷基酸，更 优选C1-C6烷基酸，再优选甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸或它们 的混合物，最优选乙酸或丙酸。
上述方法步骤(4)中的反应可以不使用催化剂。也可以在有机碱作 为催化剂的条件下进行。有机碱优选选自以下中的一种或多种：C1-C15 烷基胺、C1-C15烷基二胺、吡啶、和C1-C6烷基或卤原子取代的吡啶， 更优选C1-C10烷基胺、C1-C10烷基二胺、和C1-C2烷基或氯原子取代的 吡啶，再优选C1-C6烷基胺、C1-C6烷基二胺、和甲基或氯原子取代的吡 啶，再优选甲胺、乙胺、丙胺、乙二胺、丙二胺、2，3，4-甲基取代的吡啶。 有机碱催化剂的用量是常规的催化剂用量。优选为：其与反应物的重量比 为1∶5-20。
在上述步骤(4)中，β-八甲基卟啉与金属M的盐优选以1∶1-2的摩 尔比进行反应。
在上述方法步骤(4)中，对于溶剂的用量没有特别限制，只要其能 够全部溶解反应物即可，其用量优选为：其与反应物的总重量比为 20-200∶1。
该方法步骤(4)中所述的搅拌优选采用电磁搅拌或机械搅拌的方式 实施。
上述反应终点可以采用常规的薄层层析法来确定。具体参照本发明的 制备β-八甲基卟啉化合物的方法。
由于该方法步骤(4)的反应终点由紫外光谱仪或薄层层析法测试确 定，所以反应时间(也可以称为搅拌时间或加热回流时间)就不需进行特 别限制。搅拌时间优选2-72小时，更优选为12-36小时，最优选24小时。 加热回流时间优选为1-5小时，更优选2-4小时，再优选3小时。
由上述步骤(4)得到的是液态混合物，其中包含：产物、反应溶剂、 未反应的卟啉和金属盐，因此，需要进行提纯。在一个优选的具体实施方 式中，提纯包括以下步骤：加水，使产物以固体形式从反应溶剂中析出， 过滤出固体，接着醇洗该固体，使未反应的卟啉除去。醇洗时使用能够溶 解卟啉、但不溶解产物的醇，例如甲醇。然后，水洗除去未反应的金属盐， 再自然干燥，得到产物β-八甲基卟啉的金属配合物。优选还进行细提纯。 细提纯优选采用柱层析、重结晶、或真空升华方式进行，得到红色固体产 物。
该合成方法操作简便、易于提纯，合成产率高，其产率高达93％～98％。 产物可以采用UV-Vis、IR、1HNMR进行检测。
本发明的另一种制备β-八甲基卟啉金属配合物的方法是模板法。它是 在合成卟啉时，即在合成卟啉的方法的步骤(3)中，同时加入金属盐(过 渡金属盐类或稀土金属盐类)，采用一锅煮的方法，用金属离子做模板， 帮助大环的形成。这样可提高卟啉金属配合物的产率，并简化操作步骤。
该方法包括以下步骤：
上述合成β-八甲基卟啉的方法中的步骤(1)-(3)；
其中在步骤(3)中，先将二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷、 溶剂、与金属M的卤化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐或C1-C15烷基酸的 盐，一同混合搅拌2-16小时，其中，M选自：Zn，Eu，Tb，Sm，Dy，Pt或Ir；然后加入Z取代的苯甲醛和催化剂，在所述的反应条件下进行反应， 采用所述的紫外光谱仪或薄层层析法测试确定反应终点，当反应液中产物 β-八甲基卟啉的配合物在紫外光谱图上500nm附近的吸收峰的吸收强度 不再增加，或反应液中反应物二(3，4-甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷的薄 层层析的特征斑点消失时，即达到反应终点，停止反应，并提纯，得到红 色的β-八甲基卟啉金属配合物，

该方法步骤(3)中加入的二(3，4-二甲基吡咯)-Y取代苯基甲烷与 金属M的盐的摩尔比为1∶0.5-1。
该方法中的提纯与上述合成卟啉中的提纯基本相同。不同仅在于：经 粗提纯脱除反应溶剂和产物中的酸催化剂之后，将得到的紫黑色粉末状固 体产物进行水洗，脱除未反应的金属盐，再自然干燥。然后进行细提纯， 得到红色的固体产物。
该方法产率为56％～73％，产率随Y取代基的不同而变化，当Y＝4-NO2 时，产率最高。产物可以采用UV-Vis、IR、1HNMR进行检测。
本发明的再一方面涉及β-八甲基卟啉化合物及其金属配合物的用 途，它们都能够用作红光发光材料。在光或电激发下，它们能够在610～ 800nm范围内发射红光。
本发明还涉及具有彩色显示器的产品，其显示器包含本发明的β-八 甲基卟啉化合物或其金属配合物，它们用作显示器中的红光发光材料。所 述产品可以是电视机、电脑、手提电脑、数码相机、计算机、手机、电冰 箱、洗衣机、空调、MP3或广告牌等等。
本发明还涉及一种灯，该灯包含本发明的β-八甲基卟啉化合物或其 金属配合物，它们用作灯中的红光发光材料。
本发明的β-八甲基卟啉化合物及其金属配合物是一类新颖的化合物， 它们在光或电激发下，在610～800nm范围内能发射较强的红光。与已知 的卟啉化合物相比，显著提高了所发射的红光的纯度和强度，而且没有荧 光淬灭现象，提高了量子效率及寿命。另外，这些化合物稳定性高，容易 加工成发光器件。因此，本发明的化合物可用作性能优异的有机红光发光 材料，而且能够产业化和商业化。
本发明的合成β-八甲基卟啉化合物及其金属配合物的方法是一种新 颖的方法。而且这些方法操作简便、反应条件简单而且温和、产物易于分 离和提纯、产率和收率高，而且反应可在高浓度条件下进行，使得能大批 量进行生产，由此适合产业化生产。
实施例
实施例1
5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基卟啉的合成
(1)将10mmol 3，4-二甲基吡咯基-2-甲酸乙酯、5mmol苯甲醛及30mL 无水乙醇混合于100ml反应瓶中。在N2保护下，加热至回流。滴入0.6mL 浓盐酸，滴毕，回流搅拌3h。蒸出部分溶剂，冷却，抽滤，乙醇洗，真空 干燥。得白色晶体二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-苯基甲烷。用1H NMR 检测产物的结构。该反应的产率为74.9％。
(2)将10mmol二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-苯基甲烷与0.8g NaOH及80mL乙二醇混合，在N2保护下，于180℃搅拌3h。冷却至室 温，撤除N2，倒入200mL水中，用稀盐酸调pH值至7，放置过夜，抽滤， 水洗，真空干燥，硅胶柱层析(CHCl3作洗脱剂)，得棕色固体二(3，4-二 甲基吡咯)-苯基甲烷。用1H NMR检测产物的结构。该反应的产率为91.6％。
(3)4mmol二(3，4-二甲基吡咯)-苯基甲烷、4mmol对甲氧基苯甲 醛、50ml CHCl3、催化剂(对甲苯磺酸，10mg)混合于一反应瓶中，避光 室温下电磁搅拌24小时，或在CH3COOH中回流3小时(取一滴反应液，用 CHCl3稀释后，用紫外光谱仪检测生成物，生成物β-八甲基卟啉在 470-480nm附近的吸收峰的强度不再增加)。反应混合物依次用K2CO3饱和 水溶液和H2O洗涤，脱除酸性催化剂。混合物变为上、下两层。分液，得 到下层的有机层，然后用无水CaCl2干燥得到的有机层，脱除微量水分。 再过滤除去干燥剂。减压蒸馏近干，脱除溶剂。蒸馏出的溶剂进行回收， 产品倒入小烧杯中，干燥，得到粗产品为紫黑色粉末状固体。
粗产品进行柱层析，用硅胶装柱，用氯仿作溶剂和洗脱剂，收集绿色 带即为纯品5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基。产率 61.8％。用UV-Vis、IR、1H NMR(BRUKER DRX 400型仪器)检测该产物。
UV-Vis(三氯甲烷)，λmax：472nm(ε71，128)，692nm(ε10，744)
IR(溴化钾)：3444(N-H)，2921(C-H)，1699，1605，1511，1462 (C＝C)，1377(C＝N)，
1H NMR(氘代二甲亚砜)，δ(ppm)：8.4-7.5(m，18H，meso- Ar-H)，4.1(s，6H，2OCH3)，1.8(d，24H，8CH3)
该产物的紫外图谱、红外图谱、核磁图谱分别见图1、3和5。
产物5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基卟啉的荧光 光谱测定：使用Cray Eclipse荧光光谱仪，用氯仿做溶剂配成浓度为5 ×10-6mol/L的溶液，在800V电压下，测定5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20- 二苯基-β-八甲基卟啉稀溶液的荧光发射光谱，所用的激发光的波长 472nm，而荧光发射峰出现在729nm左右，属于红光的发射范围。其荧光谱 图见图7。
该化合物适用作显示器中的红光发光材料。
实施例2
5，10，15，20-四苯基-β-八甲基卟啉的合成
(1)将10mmol 3，4-二甲基吡咯基-2-甲酸乙酯、5mmol苯甲醛及30mL 无水戊醇混合于100ml反应瓶中。在N2保护下，加热至回流。滴入0.6mL 磷酸，滴毕，回流搅拌5h。蒸出部分溶剂，冷却，抽滤，己醇洗，真空干 燥。得白色晶体二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-苯基甲烷。用1H NMR 检测产物的结构。该反应的产率为72.0％。
(2)将10mmol二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-苯基甲烷与0.8g KOH及80mL戊二醇混合，在N2保护下，于200℃搅拌2h。冷却至室温， 撤除N2，倒入200mL水中，用磷酸调pH值至7，放置过夜，抽滤，水洗， 真空干燥，硅胶柱层析(CHCl3作洗脱剂)，得棕色固体二(3，4-二甲基吡 咯)-苯基甲烷。用1H NMR检测产物的结构。该反应的产率为88.6％。
(3)4mmol二(3，4-二甲基吡咯)-苯基甲烷，4mmol苯甲醛，50ml 甲醇，催化剂(苯磺酸，8mg)混合于一反应瓶中，避光室温下电磁搅拌36 小时，或在CH3COOH中回流4小时。(取一滴反应液，用紫外光谱仪检测生 成物，生成物β-八甲基卟啉在470-480nm附近的吸收峰的强度不再增加)。
反应混合物依次用K2CO3饱和水溶液和H2O洗涤，脱除酸性催化剂。混 合物变为上、下两层。分液，得到下层的有机层，然后用无水CaCl2干燥 得到的有机层，脱除微量水分。再过滤除去干燥剂。减压蒸馏至近干，除 去溶剂。蒸馏出的溶剂进行回收，产品倒入小烧杯中，干燥，得到粗产品 为紫黑色粉末状固体。
粗产品进行柱层析，用硅胶装柱，用乙酸乙酯作溶剂和洗脱剂，收集 绿色带即为纯品5，10，15，20-四苯基-β-八甲基卟啉。产率65.1％。用 UV-Vis、IR、1H NMR(BRUKER DRX 400型仪器)检测产物。
UV-Vis(三氯甲烷)，λmax：470.5nm(ε44，148)，685nm(ε5，352)。
IR(溴化钾)：3427(N-H)，2921(C-H)，1707，1450(C＝C)，1376，1268 (C＝N)
1H NMR(氘代二甲亚砜)，δ(ppm)：8.6-7.5(20H，meso-Phenyl-H)， 1.84(d，24H，8CH3)。
该产物的紫外图谱、红外图谱、核磁图谱分别见图2、4和6。
产物5，10，15，20-四苯基-β-八甲基卟啉荧光光谱测定：使用Cray Eclipse荧光光谱仪，用氯仿做溶剂配成浓度为5×10-6mol/L的溶液，在 800V电压下，测定5，10，15，20-四苯基-β-八甲基卟啉稀溶液的荧光发射 光谱，所用的激发光的波长485nm，而荧光发射峰出现在720nm左右，属 于红光的发射范围。其荧光谱图见图8。
该化合物适用作电脑显示器中的红光发光材料。
实施例3
5，15-二(4-氯苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基卟啉的合成
(1)将10mmol 3，4-二甲基吡咯基-2-甲酸乙酯、5mmol苯甲醛及30mL 无水丙醇混合于100ml反应瓶中。在N2保护下，加热至回流。滴入0.6mL 乙酸，滴毕，回流搅拌5h。蒸出部分溶剂，冷却，抽滤，乙醇洗，真空干 燥。得白色晶体二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-苯基甲烷。用1H NMR 检测产物的结构。该反应的产率为71.0％。
(2)将10mmol二(3，4-二甲基-5-乙氧羰基吡咯)-苯基甲烷与0.8g NaOH及80mL一缩二乙二醇混合，在N2保护下，于160℃搅拌5h。冷 却至室温，撤除N2，倒入200mL水中，用稀硫酸调pH值至7，放置过夜， 抽滤，水洗，真空干燥，硅胶柱层析(CHCl3作洗脱剂)，得棕色固体二(3，4- 二甲基吡咯)-苯基甲烷。用1H NMR检测产物的结构。该反应的产率为87.9％。
(3)4mmol二(3，4-二甲基吡咯)-苯甲烷，4mmol对氯苯甲醛，50ml 丙醇，催化剂(乙酸，5mg)混合于一反应瓶中，电磁搅拌14小时。(由薄 层层析法检测生成物：取微量反应液置于硅胶板上，用1∶1的三氯甲烷 和乙酸乙酯混合溶剂作为展开剂，反应物二(3，4-二甲基吡咯)-苯甲烷 的特征黑色斑点消失)。反应混合物依次用K2CO3水溶液，H2O洗涤，分 液，有机层用无水CaCl2干燥，过滤。水浴加热蒸馏近干，蒸馏出的溶剂 回收，产品倒入小烧杯中，干燥，得到粗产品为紫黑色粉末状固体。
粗产品采用重结晶进行细提纯。收集到的产品为绿色固体。产率 69.0％。用UV-Vis、IR、1H NMR检测产物结构、以及荧光光谱性能。该 产物的紫外图谱、红外图谱、核磁图谱上显示的主要特征峰(即反映β- 八甲基卟啉结构的主要特征官能团)与实施例1-2的相似，其荧光光谱谱 图上的特征峰也与实施例1-2的产物相似。
实施例4
5，15-二(4-氯苯基)-10，20-二(3-硝基苯基)-β-八甲基卟啉的 合成
采用实施例1所述的步骤(1)-(2)，合成二(3，4-二甲基吡咯) -4-氯苯甲烷，不同在于，在步骤(1)中，用4-氯苯甲醛代替起始反应物 苯甲醛。
(3)将得到的4mmol二(3，4-二甲基吡咯)-4-氯苯甲烷，4mmol 间硝基苯甲醛，50ml CHCl3，催化剂(对甲苯磺酸，10mg)混合于一反应瓶 中，电磁搅拌24小时(取一滴反应液，用CHCl3稀释后，用紫外光谱仪 检测生成物)。反应混合物依次用K2CO3水溶液，H2O洗涤，分液，有机 层用无水CaCl2干燥，过滤。水浴加热蒸馏近干，蒸馏出的CHCl3回收， 产品倒入小烧杯中，干燥，得到粗产品为黑色粉末状固体。
粗产品进行柱层析，用硅胶装柱，用氯仿与乙酸乙酯的混合溶剂(10∶ 1)作洗脱剂，收集绿色带即为纯品。产率67.3％。用UV-Vis、IR、1H NMR 检测产物。
该产物的紫外图谱、红外图谱、核磁图谱上显示的主要特征峰(即反 映β-八甲基卟啉结构的主要特征官能团)与实施例1-2的相似，其荧光光 谱谱图上的特征峰也与实施例1-2的产物相似。
该化合物适用作灯中的红光发光材料。
实施例5
5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基锌卟啉的合成
该金属配合物采用模板法合成：
以实施例1所述步骤(1)-(2)，合成二(3，4-二甲基吡咯)-苯甲 烷。
(3)将得到的4mmol二(3，4-二甲基吡咯)-苯甲烷，2.2mmol Zn(CH3COO)2·2H2O，50ml氯仿加入反应瓶中，电磁搅拌6小时，再加 入4mmol对甲氧基苯甲醛、催化剂(对甲苯磺酸，10mg)，继续搅拌24小 时(取一滴反应液，用CHCl3稀释后，用紫外光谱仪检测生成物，其吸收 强度不再增加)。反应混合物依次用K2CO3水溶液，H2O洗涤，分液，有 机层用无水CaCl2干燥，过滤。减压蒸馏近干，蒸馏出的CHCl3回收，产 品倒入小烧杯中，干燥，得到粗产品为黑色粉末状固体。
粗产品进行柱层析，硅胶装柱，用氯仿与乙酸乙酯的混合溶剂(5∶1) 作洗脱剂，收集红色带即为纯品。产率56.5％。用UV-Vis、IR、1H NMR 检测产物。该产物的紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱图、荧光光谱的谱 图见图12-15。
该卟啉金属配合物与相对应的卟啉化合物相比，其紫外光谱上的 soret吸收峰和Q带发生了一定程度的红移。在其红外光谱上，IR(溴化 钾)：2925，3050(C-H)，1510，1596(C＝C)，1440，1322(C＝N)，3400-3500cm-1 的N-H键消失，说明金属锌卟啉已经生成。
该产物测试荧光性能时的激发光的波长为495nm，此时它的荧光发射 峰出现在725nm左右，发生了较大程度的红移。
该化合物适用作电视机显示器中的红光发光材料。
实施例6
5，15-二(4-氨基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基锌卟啉的合成
以实施例1所述的步骤(1)-(3)，制备5，15-二(4-氨基苯基)-10， 20-二苯基-β-八甲基卟啉，不同在于：在步骤(2)中，采用对氨基苯甲 醛代替反应物对甲氧基苯甲醛。
取得到的1mmol 5，15-二(4-氨基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基 卟啉，1.3mmol的Zn(CH3COO)2·2H2O溶于50ml的乙酸中，搅拌并加热 回流3小时(取一滴反应液，用紫外光谱仪检测生成物，生成物β-八甲 基卟啉金属配合物在500nm附近的吸收峰的强度不再增加)，冷却，加入 50ml水，产物以固体形式析出，过滤得到固体，分别用甲醇、水洗涤固体， 干燥，即得粗产品5，15-二(4-氨基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基锌卟 啉。
粗产品进行柱层析，用硅胶装柱，用氯仿与乙酸乙酯的混合溶剂(5∶ 1)作洗脱剂，收集红色带即为纯品。产率93.7％。用UV-Vis、IR、1H NMR 检测产物。
该产物的紫外图谱、红外图谱、核磁图谱上显示的主要特征峰(即反 映β-八甲基卟啉金属配合物结构的主要特征官能团)与实施例5的相似， 其荧光光谱谱图上的特征峰也与实施例5的产物相似。
该化合物适用作电脑显示器中的红光发光材料。
实施例7：
5，10，15，20-四苯基-β-八甲基锌卟啉的合成
操作步骤与实施例5相同，只是将对甲氧基苯甲醛换成苯甲醛即可。 产率66.1％。用UV-Vis、IR、1H NMR检测产物。
该产物的紫外图谱、红外图谱、核磁图谱上显示的主要特征峰(即反 映β-八甲基卟啉金属配合物结构的主要特征官能团)与实施例5的相似， 其荧光光谱谱图上的特征峰也与实施例5的产物相似。该产物 (5，10，15，20-四苯基-β-八甲基锌卟啉)测试荧光性能时的激发光的波长 为479nm，而它的荧光发射峰出现在724nm左右，也属于红光发射范围之 内。该化合物适用作广告牌显示器中的红光发光材料。
实施例8：
稀土铕卟啉配合物的合成
操作步骤与实施例5相同，只是将Zn(CH3COO)2·2H2O换成稍过量 的EuCl3即可。
该产物的紫外图谱、红外图谱、核磁图谱上显示的主要特征峰(即反 映β-八甲基卟啉金属配合物的主要特征官能团)与实施例5的相似，其荧 光光谱谱图上的特征峰也与实施例5的产物相似。
该化合物适用作红光发光材料。
实施例9
铂卟啉配合物的合成
操作步骤与实施例5相同，只是将Zn(CH3COO)2·2H2O换成稍过量 的PtCl3即可。
该产物的紫外图谱、红外图谱、核磁图谱上显示的主要特征峰(即反 映β-八甲基卟啉金属配合物的主要特征官能团)与实施例5的相似，其荧 光光谱谱图上的特征峰也与实施例5的产物相似。
该化合物适用作红光发光材料。
实施例10
5，15-二(4-二甲氨基苯基)-10，20-二苯基-β-八甲基锌卟啉的合成
该金属配合物采用模板法合成：
以实施例1所述步骤(1)-(2)，合成二(3，4-二甲基吡咯)-苯甲 烷。
(3)将得到的4mmol二(3，4-二甲基吡咯)-苯甲烷，2.2mmol Zn(CH3COO)2·2H2O，50ml氯仿加入反应瓶中，电磁搅拌6小时，再加 入4mmol对二甲氨基苯甲醛、催化剂(对甲苯磺酸，10mg)，继续搅拌24 小时(取一滴反应液，用CHCl3稀释后，用紫外光谱仪检测生成物，其吸 收强度不再增加)。反应混合物依次用K2CO3水溶液，H2O洗涤，分液， 有机层用无水CaCl2干燥，过滤。水浴加热蒸馏近干，蒸馏出的CHCl3回 收，产品倒入小烧杯中，干燥，得到粗产品为黑色粉末状固体。
粗产品进行柱层析，硅胶装柱，用氯仿与乙酸乙酯的混合溶剂(5∶1) 作洗脱剂，收集红色带即为纯品。产率56.5％。用UV-Vis、IR、1H NMR 检测产物。该产物的紫外光谱、红外光谱、荧光光谱的谱图见图9-11。
该卟啉金属配合物与相对应的卟啉化合物相比，其紫外光谱上的 soret吸收峰和Q带发生了一定程度的红移。在其红外光谱上，IR(溴化 钾)：2914，2847(C-H)，1736，1596(C＝C)，1462，1377(C＝N)，3400-3500cm-1 的N-H键消失，说明金属锌卟啉已经生成。
该产物测试荧光性能时的激发光的波长为504nm，此时它的荧光发射 峰出现在735nm左右，发生了较大程度的红移。
该化合物适用作电视机显示器中的红光发光材料。
为了比较本发明β-八甲基卟啉化合物及其金属配合物的红光发光性 能与现有的卟啉化合物的区别，特列出下表1。
                                    表1   化合物       λ   (激发光的   波长nm)   λ   (发射光的波长nm)(括   号内数据是强度(I))   5，15，10，20-四苯基卟啉   (现有技术)   5，15，10，20-四(4-甲氧基   苯基)卟啉(现有技术)   5，15-二(4-甲氧基苯基)   -10，20-二苯基-β-八甲基   卟啉(本发明实施例1)   5，15，10，20-四苯基-β-八甲   基卟啉(本发明实施例2)   5，15-二(4-氯苯基)-10，20   -二苯基-β-八甲基卟啉   (本发明实施例3)   5，15-二(4-氯苯基)-   10，20-二(3-硝基苯基)   -β-八甲基卟啉   (本发明实施例4)   5，15-二(4-甲氧基苯   基)-10，20-二苯基-β-八甲   基锌卟啉(本发明实施例5)   5，15-二(4-氨基苯基)-10，20   -二苯基-β-八甲基锌卟啉   (本发明实施例6)   5，15，10，20-四苯基-β-八甲   基锌卟啉(本发明实施例7)   433     438     472       485     475       480         495       470       479     656(431)  717(159)     655(573)  718(191)     -         729(478)       -         721(393)     -         723(350)       -         720(320)         -         725(450)       -         726(439)       -         724(346)  
由表1中数据可知，卟啉化合物在结构上接入甲基后，变成β-八甲 基卟啉化合物。原来的卟啉化合物的两个荧光发射峰意外地变为一个荧光 发射峰，而且发射峰的强度显著增强，红光纯度增高，而且激发波长发生 红移，所需激发光的能量也降低。