装饰片 |
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| 申请号 | CN201480045562.6 | 申请日 | 2014-07-23 | 公开(公告)号 | CN105452010B | 公开(公告)日 | 2019-08-13 |
| 申请人 | 乐金华奥斯有限公司; | 发明人 | 申昌学; 朴桓石; 李宗勋; 芮圣勋; 权冻铸; 朴殴逸; 黄德律; 宋睿理; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供装饰片，上述装饰片包括：表 面层 ；背面层；以及至少一个层的 中间层 ，位于上述表面层和上述背面层之间，上述表面层及上述背面层分别独立地由第一复合 树脂 组合物形成，上述第一复合树脂组合物包含乙二醇改性聚对苯二 甲酸 乙二醇酯树脂和酯类树脂，上述中间层由第二复合树脂组合物形成，上述第二复合树脂组合物包含乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及酯类树脂，上述酯类树脂的 玻璃化 转变 温度 低于上述乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的 玻璃化转变温度 ，上述酯类树脂的玻璃化转变温度低于上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度，在上述第二复合树脂组合物中，上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量为约5至约30重量百分比。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种装饰片，其特征在于， |
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| 说明书全文 | 装饰片技术领域[0001] 本发明涉及可进行低成本制备的成型性优秀的环保装饰片。 背景技术[0002] 对于家具、厨柜、门等原材料，以装修为目的主要使用涂敷或装饰片或装修片。 [0003] 在涂敷原材料的情况下，具有紫外线(UV)固化型高光泽涂敷涂料，但只可以实现单色，并存在随着所涂敷的涂料发生黄变及时间的经过而使光泽度下降的问题。 [0004] 在装修片的情况下，以往主要利用基于聚氯乙烯(PVC)的聚氯乙烯片。在聚氯乙烯片的情况下，由于价格低廉，且具有优秀的加工性和热变形性及优秀的伸长率等，广泛使用于各种产品中。 [0005] 但是，在聚氯乙烯片的情况下，焚烧时发生大量的二恶英。这种二恶英作为代表性的环境激素，若生成一次，则不再分解，且稳定地存在。这种情况下，若被人体吸收，则不容易排出，并积累在体内。其结果，引发各种癌症，且有可能发生严重的生殖系统障碍和发展障碍。并且，有可能损伤激素的调节功能。 [0006] 如上所述，由于聚氯乙烯片对人体有害，加强对包含聚氯乙烯片在内的各种聚氯乙烯产品的限制。与这种世界动向一同，在韩国国内也逐渐加强限制。 [0008] 在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的情况下，表面质量优秀，但具有相对于聚氯乙烯片高的成型温度，且成型温度的范围也小。即，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的情况下，存在成型性不优秀的问题。并且，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的情况下，在用于提高硬度的涂敷方面存在制约，并存在随着结晶化的薄片内不良发生频率高的缺点。 [0009] 并且，在聚对苯二甲酸乙二醇酯片的情况下，为了确保成型性，存在包含过量的添加剂的情况，但是，这种情况下，存在难以确保均匀的印刷性的问题。 [0010] 为了弥补这种聚对苯二甲酸乙二醇酯片的缺点，提出了乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)片。乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯为无定形高分子材料，因而无随着结晶化的薄片不良，乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯为容易涂敷薄片表面的原材料，因而作为装修用薄片的利用度高。但是，乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯存在价格比聚对苯二甲酸乙二醇酯高30％左右的缺点。 [0011] 并且，在室内使用的装饰片露在对划痕脆弱的环境中，因而还需要表面硬度。 [0012] 为了弥补这种耐划痕性，在装饰片上层面处理硬涂层来使用。 发明内容[0013] 本发明要解决的技术问题 [0014] 在本发明的一实例中，提供装饰片，上述装饰片既环保又具有优秀的印刷性、宽的成型温度范围、低的成型温度，在粘附面严重弯曲的情况下，在弯曲部不产生白化现象也可进行成型，在室内长时间使用时，耐划痕性也强。 [0015] 技术方案 [0016] 在本发明的一实例中，提供装饰片，上述装饰片包括：表面层；背面层；以及至少一个层的中间层，位于上述表面层和上述背面层之间，上述表面层及上述背面层分别独立地由第一复合树脂组合物形成，上述第一复合树脂组合物包含乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和酯类树脂的混合树脂，上述中间层由第二复合树脂组合物形成，上述第二复合树脂组合物包含乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及酯类树脂，上述酯类树脂的玻璃化转变温度低于上述乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度，上述酯类树脂的玻璃化转变温度低于上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度，在上述第二复合树脂组合物中，上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的含量为约5至约30重量百分比。 [0017] 上述酯类树脂可包含选自由聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯及它们的组合组成的组中的至少一种。 [0018] 上述酯类树脂的含量可以为上述第一复合树脂组合物中的约0至约20重量百分比。 [0019] 上述酯类树脂的含量可以为上述第二复合树脂组合物中的约3至约30重量百分比。 [0020] 上述第一复合树脂组合物及上述第二复合树脂组合物分别可具有约72±10℃的玻璃化转变温度(Tg)。 [0021] 上述装饰片的至少一个层还可包含颜料。 [0022] 上述颜料的含量可以为上述第一复合树脂组合物或上述第二复合树脂组合物中的约0.1至约30重量百分比。 [0023] 上述中间层的厚度可以为上述表面层的厚度的约1至约20倍。 [0024] 上述背面层的厚度可以为上述表面层的厚度的约1至约2倍。 [0025] 上述装饰片的总厚度可以为约200至约1000μm。 [0026] 上述装饰片的能够成型的温度可在约55至约80℃范围内。 [0027] 在上述表面层的上部还可形成有硬涂层。 [0028] 上述硬涂层可包含选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯及它们的组合组成的组中的至少一种。 [0029] 有益效果 [0030] 本发明提供装饰片，上述装饰片既环保又具有优秀的印刷性、宽的成型温度范围、低的成型温度，在粘附面严重弯曲的情况下，在弯曲部不产生白化现象也可进行成型。并且，没有装饰片和硬涂层之间的翘起现象及层之间的剥离现象，从而表面硬度高。附图说明 [0031] 图1为本发明一实例的装饰片的剖视图。 [0032] 图2为本发明再一实例的装饰片的剖视图。 [0034] 图4为示出根据比较例1的装饰片温度的储存弹性模量的曲线图。 [0035] 图5为示出根据比较例2的装饰片温度的储存弹性模量的曲线图。 [0036] 图6为示出根据实施例2的装饰片温度的储存弹性模量的曲线图。 具体实施方式[0037] 以下，详细说明本发明的实例。但这仅作为例示而提出，本发明并不局限于此，本发明仅根据后述的发明要求保护范围而定义。 [0039] 在附图中，为了明确表示多个层及区域，放大示出了厚度。并且，在附图中，为了便于说明，夸张示出了一部分层及区域的厚度。 [0040] 以下，在基材的“上部(或下部)”或基材的“上(或下)”形成任意结构不仅指任意结构与上述基材的上部面(或下部面)相接触来形成，而且不局限于在上述基材和形成于基材上(或下)的任意结构之间不包括其他结构。 [0041] 在本发明的一实例中，提供装饰片，上述装饰片包括：表面层；背面层；以及至少一个层的中间层，位于上述表面层和上述背面层之间，上述表面层及上述背面层分别独立地由第一复合树脂组合物形成，上述第一复合树脂组合物包含乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)树脂及酯类树脂，上述中间层由第二复合树脂组合物形成，上述第二复合树脂组合物包含乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂及酯类树脂，上述酯类树脂的玻璃化转变温度低于上述乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)树脂的玻璃化转变温度，上述酯类树脂的玻璃化转变温度低于上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂的玻璃化转变温度，在上述第二复合树脂组合物中，上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂的含量为约5至约30重量百分比。 [0042] 上述装饰片利用不引起环境激素问题而与聚氯乙烯片相比环保且印刷性优秀的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯等的树脂，从而可实现各种装修。 [0043] 并且，上述装饰片具有宽的成型温度范围、低的成型温度，在粘附面严重弯曲的情况下，在弯曲部不产生白化现象也可进行成型，从而可适用于覆盖(overlay)工艺、膜(membrane)工艺、包裹(wrapping)工艺、高光泽(high glossy)工艺等各种工艺。 [0044] 并且，即使长时间在室内使用，上述装饰片也有强的耐划痕性，在上述装饰片上层叠追加的硬涂层的情况下，没有装饰片和硬涂层之间的翘起现象及层之间的剥离现象，从而可提供表面硬度高的装饰片。 [0045] 在只用乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯及酯类树脂(但是，酯类树脂的玻璃化转变温度低于乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度)制备的装饰片的情况下，制备成本相对高，但是，上述装饰片将聚对苯二甲酸乙二醇酯只部分使用于中间层，从而在弯曲部上的成型性方面没有问题，可进行低温成型，且可进行低成本制备。 [0046] 图1简要表示本发明一实例的装饰片100的截面。 [0047] 在图1中，上述装饰片100包括表面层110、背面层120以及位于上述表面层110和上述背面层120之间的中间层130。在图1中，上述中间层130由一个层形成，但上述装饰片100可包括多个中间层。 [0048] 如上所述，可构成表面层110及背面层120的上述第一复合树脂组合物包含乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG，Polyethylene terephthalate Glycol)树脂及酯类树脂，可构成上述中间层130的上述第二复合树脂组合物包含乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，Polyethylene terephthalate)树脂及酯类树脂。 [0049] 有关用于上述装饰片100的上述乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂及上述酯类树脂，应在满足以下条件的情况下选择使用，上述酯类树脂的玻璃化转变温度(Tg)低于上述乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)，上述酯类树脂的玻璃化转变温度(Tg)低于上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)。 [0050] 由于上述乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂为无定形高分子，因而具有当利用膜(membrane)工艺来进行成型时，在弯曲部分也不产生白化(whitening)现象的特性。作为这种乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，可使用商业上可获得的SKYGREEN(SK化学制备)、Spectar(伊士曼(Eastman)制备)或Eastar(伊士曼(Eastman)制备)等。 [0051] 只是，乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂本身的玻璃化转变温度(Tg)为80℃左右，相对高，且基于此的薄片存在成型温度高的问题。 [0052] 上述酯类树脂起到降低上述乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)及成型温度的作用，为此，酯类树脂可利用玻璃化转变温度比乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂相对低的的树脂。即，若将乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度称为Tg_A，将聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的玻璃化转变温度称为Tg_B，将酯类树脂的玻璃化转变温度称为Tg_C，则适用于本发明的酯类树脂满足Tg_C＜Tg_A及Tg_C＜Tg_B。 [0053] 作为这种酯类树脂的具体例，可使用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT，polybutylene terephthalate)树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT，polytrimethylene terephthalate)等或它们的组合。例如，上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可利用通过液相聚合或固相聚合而得的物质。 [0054] 上述酯类树脂的含量可以为上述第一复合树脂组合物中的约0至约20重量百分比，具体地，上述酯类树脂的含量可以为上述第一复合树脂组合物中的约0至约7重量百分比，更具体地，上述酯类树脂的含量可以为上述第一复合树脂组合物中的约0至约4重量百分比。 [0055] 上述酯类树脂的含量可以为上述第二复合树脂组合物中的3至30重量百分比，具体地，上述酯类树脂的含量可以为上述第二复合树脂组合物中的约5至约20重量百分比。 [0056] 在上述第一复合树脂组合物及上述第二复合树脂组合物中，酯类树脂以小于上述范围的方式包含的情况下，降低复合树脂的玻璃化转变温度(Tg)及成型温度的程度微不足道，相反，在上述第一复合树脂组合物及上述第二复合树脂组合物中，酯类树脂以大于上述范围的方式包含的情况下，有可能导致热成型后深化薄片的粗糙度(roughness)的不良。 [0057] 上述第一复合树脂组合物或上述第二复合树脂组合物包含上述含量的酯类树脂，从而使上述第一复合树脂组合物或上述第二复合树脂组合物可具有约72±10℃的玻璃化转变温度(Tg)。具体地，可具有约68±3℃的玻璃化转变温度(Tg)，这种情况下，乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂具有大致80℃左右的玻璃化转变温度，因而意味着混合这种乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和其他树脂来将玻璃化转变温度可降低至大致12℃左右。 [0058] 如上所述，在本发明的一实例中，可提供不排出与聚氯乙烯相同的环境激素，且具有与聚氯乙烯类似的加工温度及成型性的装饰片100。 [0059] 包括由上述第一复合树脂组合物及上述第二复合树脂组合物形成的层的上述装饰片100随着具有上述范围的玻璃化转变温度，确定储存弹性模量，并且，基于此的可成型的温度可在约55至约80℃左右范围内。 [0060] 上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为结晶性高分子，包含在形成上述中间层130的第二复合树脂组合物。 [0061] 并且，这种上述装饰片100在粘附面严重弯曲的情况下，弯曲部不产生白化现象也可进行成型，从而可适用于覆盖(overlay)工艺、膜(membrane)工艺、包裹(wrapping)工艺、高光泽(high glossy)工艺等各种工艺。 [0062] 上述聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂为比上述乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂低廉的原材料，上述装饰片100可大量使用这种聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂来降低成本。 [0063] 如上所述，形成上述中间层130的第二复合树脂组合物包含整体中的约5至约30重量百分比的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。若形成上述中间层130的第二复合树脂组合物超过上述范围而包含过量的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，则有可能降低弯曲成型性，当成型时在弯曲部位有可能产生裂纹及白化现象。若以小于上述范围的方式包含太少的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，则使用经济方面低廉的树脂，从而不能满足地得到所要降低总成本的程度。 [0064] 上述装饰片100以高含量使用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，从而追求经济性(低成本)，适用3层以上的结构，且由于在上述表面层110及上述背面层120不包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，因而不仅满足经济性，还可一同满足弯曲成型性、表面特性及涂敷稳定性。 [0065] 若表面层和背面层不包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，则可防止硬涂层的翘起现象。 [0066] 另一方面，上述表面层110及上述背面层120使用环保且印刷性优秀的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂来代替聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，从而不仅具有上述特性，而且在粘附面严重弯曲的情况下，在弯曲部不产生白化现象，也可进行装饰片100的成型。 [0067] 如上所述，上述装饰片100的成型性优秀，因而在粘附面严重弯曲的情况下，也可进行成型，从而具有耐划痕性优秀，且可进行低成本生产的优点，可不使用聚氯乙烯(PVC)树脂，从而不产生环境激素问题，可得到环保效果。 [0068] 上述第一复合树脂组合物及上述第二复合树脂组合物还可包含上述第一复合树脂组合物及上述第二复合树脂组合物各自的整体中的约0.1至约30重量百分比的颜料。若在上述第一复合树脂组合物或上述第二复合树脂组合物中，添加小于上述范围的上述颜料，则有可能产生降低遮盖力、着色力的问题，在添加大于上述范围的上述颜料的情况下，复合树脂的粘度降低，从而有可能导致加工方面的问题。 [0069] 上述颜料只可包含于一个层，并且，均可包含于各个层。只是，当在表面层110、背面层120及中间层130中全部适用颜料时，可以成为成本上升的因素，且可导致由颜料聚集现象引起的外观不良，只在表面层110或背面层120适用颜料的情况下，遮盖力有可能降低，颜料最优选为适用于中间层130的颜料。 [0070] 颜料可混合使用1种或2种以上的白色颜料、黑色颜料、黄色颜料、蓝色颜料、红色颜料、绿色颜料等。 [0071] 尤其，在白色颜料的情况下，可利用氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、碳酸镁等无机类粒子，作为黑色颜料可利用碳黑。此外，黄色颜料、蓝色颜料、红色颜料、绿色颜料等也可无限制地利用容易在市场上购买的颜料。 [0072] 例如，多层结构的上述装饰片100可通过适用T-模的共挤压来制备而得，当共挤压时，可根据排出量来确定各个层的厚度。在3层结构的装饰片100的情况下，为了共挤压，在T-模之前，设置夹钳式送料机构，并利用在2个挤压机中出来的复合树脂来可制备3层的结构。当制备3层结构的薄片时，层之间的厚度比率可根据挤压排出量来确定。 [0073] 并且，通过挤压或共挤压制备的薄片可根据挤压装备、工序条件等具有约200至约1000μm的厚度。 [0074] 上述中间层130可以为上述表面层110的厚度的约1至约20倍，上述背面层120可以为上述表面层130的厚度的约1至约2倍。 [0075] 上述装饰片100由于具有上述的优点，可有用地适用于在家具或厨柜等的室内使用的装饰片。 [0076] 图2简要表示本发明一实例的装饰片200的截面。 [0077] 在上述装饰片200中，在上述表面层210的上部还可形成有硬涂层240。上述硬涂层240可由包含至少一种上述甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯等或它们的组合的丙烯酸类树脂的材质形成。 [0078] 以下，记载本发明的实施例及比较例。但是，以下实施例只是本发明的一实施例，本发明不局限于以下实施例。 [0079] 实施例 [0080] 实施例1 [0081] 挤压了具有A/B/A结构的3层结构的装饰片。形成表面层和背面层的A层在850g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，中间层在700g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸乙二醇酯及150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，使用上述两种试样来以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0082] 实施例2 [0083] 挤压了具有A/B/A结构的3层结构的装饰片。形成表面层和背面层的A层在850g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，中间层在780g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸乙二醇酯及70g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，使用上述两种试样来以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0084] 实施例3 [0085] 挤压了具有A/B/A结构的3层结构的装饰片。形成表面层和背面层的A层在850g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，中间层在810g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸乙二醇酯及40g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，使用上述两种试样来以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0086] 实施例4 [0087] 挤压了具有A/B/A结构的3层结构的装饰片。形成表面层和背面层的A层在850g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂来挤压复合后使用，中间层在700g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸乙二醇酯及150g的聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂来挤压复合后使用，使用上述两种试样来以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0088] 实施例5 [0089] 挤压了具有A/B/A结构的3层结构的装饰片。形成表面层和背面层的A层在850g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，中间层在600g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加250g的聚对苯二甲酸乙二醇酯及150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，使用上述两种试样来以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0090] 实施例6 [0091] 挤压了具有A/B/A结构的3层结构的装饰片。形成表面层和背面层的A层在850g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，中间层在830g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸乙二醇酯及20g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，使用上述两种试样来以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0092] 比较例1 [0093] 单独使用1000g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂来以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0094] 比较例2 [0095] 在850g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后，以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0096] 比较例3 [0097] 在700g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸乙二醇酯和150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后，以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0098] 比较例4 [0099] 单独使用1000g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂来以0.3mm进行挤压薄片化。 [0100] 比较例5 [0101] 单独使用1000g的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂来以0.3mm进行挤压薄片化。 [0102] 比较例6 [0103] 挤压了具有A/B/A结构的3层结构的装饰片。形成表面层和背面层的A层在850g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，中间层在450g的乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂中添加400g的聚对苯二甲酸乙二醇酯及150g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来挤压复合后使用，使用上述两种试样来以0.3mm进行挤压薄片化。之后，通过利用热的转印方法涂敷了由丙烯酸类树脂形成的硬涂层。 [0104] 评价 [0105] 实验例1：弹性模量降低温度(可成型温度)的测定 [0106] 为了评价根据实施例1-实施例6及比较例1-比较例6制备的薄片的成型性，利用动态力学分析(DMA，Dynamic Mechanical Analysis)来测定根据温度的弹性模量的变化，并在下列表1中记载了弹性模量降低的温度范围和玻璃化转变温度。 [0107] 实验例2：弯曲成型性的评价 [0109] 步骤1：在80℃温度下，预热(pre-heating)2分钟 [0110] 步骤2：以2bar减压1分钟 [0111] 步骤3：以5bar减压2分钟 [0112] 步骤4：真空解除/冷却(cooling) [0113] 通过上述的四个步骤工序对薄片进行热成型，用肉眼将弯曲部位的成型度和破裂现象等评价为非常优秀、优秀、一般、不良等的四个步骤，并表示在下列表1中。 [0114] 非常优秀：◎ [0115] 优秀：○ [0116] 一般：△ [0117] 不良：× [0118] 实验例3：表面硬度的评价 [0119] 根据实施例1-实施例6及比较例1-比较例6制备的薄片的表面硬度使用铅笔硬度，在500g的负荷条件下，评价上述铅笔硬度。在下列表1中记载了评价结果。 [0120] 实验例4：硬涂层稳定性的评价 [0121] 转印丙烯酸类硬涂层后，通过肉眼辨别是否产生翘起及气泡现象，从而评价为非常优秀、优秀、一般、不良的四个步骤，并表示在下列表1中。 [0122] 非常优秀：◎ [0123] 优秀：○ [0124] 一般：△ [0125] 不良：× [0126] 表1 [0127] [0128] 4.成型性评价结果 [0129] 图3、图4、图5及图6依次表示根据在实施例1、比较例1、比较例2及实施例5中制备的薄片温度的弹性模量的变化。在图3至图6中，可将曲线图的曲线被折的区域判断为可成型温度。 [0130] 参照表1及图2至图5，可见在由在中间层添加了乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和15重量百分比的聚对苯二甲酸丁二醇酯及15重量百分比的聚对苯二甲酸乙二醇酯的复合树脂制备的实施例1的装饰片的情况下，弹性模量降低温度范围大致为80℃以下，玻璃化转变温度为65℃。 [0131] 当与只使用乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和15重量百分比的聚对苯二甲酸丁二醇酯的比较例2进行比较时，即使使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，也不影响玻璃化转变温度及成型温度范围，从而可进行通过其的低成本制备。 [0132] 相反，在单独使用乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯来制备的比较例1的薄片的情况下，与实施例相比，弹性模量降低温度范围相对高，玻璃化转变温度为80℃，与多个实施例相比，大致高12℃左右。 [0133] 但是，在聚对苯二甲酸乙二醇酯包含于薄片的表面层成分的情况下，有可能存在硬涂性问题，由此有可能降低表面硬度。可确认在表面层包含聚对苯二甲酸乙二醇酯成分的比较例3及比较例5中，表面硬度下降，且硬涂层稳定性的评价结果为不良。 [0134] 附图标记的说明 [0135] 100、200：装饰片 [0136] 110、210：表面层 [0137] 120、220：背面层 [0138] 130、230：中间层 [0139] 240：硬涂层 |
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