[0001] 本发明涉及一种粘性洗衣产品及其包装。

[0002] 本发明的一个目的是提供一种改进的预处理装置，用于对洗衣污渍进行精确的预处理。

[0003] 因此，在第一方面，本发明提供了一种包装洗衣产品，其包括装在底部分配包装中的可流动洗衣组合物，其中：

[0004] (i) 所述可流动洗衣组合物在静止状态下或者在高至10Pa的剪切应力下的粘度为至少100 Pa.s，优选至少500 Pa.s，并且包含至少一种表面活性剂和至少一种水溶助剂；以及

[0005] (ii) 所述底部分配包装包括可压缩容器和分配装置，在所述可压缩容器中存放所述可流动洗衣组合物，所述分配装置整合了织物预处理装置，所述分配装置和织物预处理装置位于所述可压缩容器的底部。

[0006] 上述配置的优点在于，其对于将高粘度组合物面对面地涂布到沾污面积上提供了更好的控制。用从手持式产品中喷出的高粘度液体进行预处理在施用到沾污面积上时在精确度方面是有利的。但是，这在工效学上是困难的，并且许多用户经常对所述装置施加冲击力（猛击底部或拍击侧面），这妨碍了精确计量并且经常导致过量、溢出等。

[0007] 这种配置是将分配/预处理部件设置在储库底部的结果，意味着用户不需要将包装倒置来加料/预处理或一直等到粘性流体从底部流到顶部（分配/预处理装置通常位于的位置）。采用本发明，重力保持预处理装置装载有所述组合物。虽然高粘度产品在预处理过程中倾向于保持在适当的位置是有利的，但是它们在整个洗涤过程中会经常留存并在洗涤步骤开始后在织物上留下它们自身的印迹。这对于快速洗涤或“环境友好的”低水洗涤是特别普遍的。水溶助剂的存在有利于施用在污渍上的组合物进行溶解，并由此在洗涤中加快了扩散。

[0008] 优选用作为所述包装的支持底部的计量闭合装置包封所述织物处理容器。

[0009] 这种配置的优点在于，因为计量闭合装置包封了预处理装置并用作底部，所以分配装置不需要包括复杂和昂贵的密封件/阀：这提供了如下优点，在使用后从预处理装置中滴落的任何组合物液滴都被收集在支撑底部内，其由此可以被直接放入洗衣机/接收槽中，这最大程度地减少了浪费。

[0010] 分配装置可以包括在储库和预处理器之间提供流体交流的通道或管道。

[0011] 预处理器可以包括允许机械清洗的装置，例如带有多个凸起的机身。所述凸起可以是柔性的，以使得它们在清洗过程中移动，提供轻柔的清洗作用。或者，部分或全部凸起可以是半刚性或刚性的，以提供更强烈的机械清洗作用。所述凸起可以是细的（例如刚毛）以提供一种刷状的装置，或者更粗以提供一种指状的凸起。

[0012] 所述包装可以具有弯形顶部，以防止用户将瓶子倒置存放。以这种方式，所述包装更易于被存放在预处理器加载位置，即通过重力使可流动洗衣组合物堆积在包装底部。

[0013] 在一个实施方案中，所述预处理器包括大体上半球形机身和多个从其辐射状延伸的多个凸起。

[0014] 所述组合物可包含0.1 - 10 重量%的水溶助剂，优选0.1 - 5%，更优选0.1 - 2%且最优选0.1 - 1%的水溶助剂。

[0015] 可能的水溶助剂包括甲苯、脲、异丙苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐及其混合物。盐包括钠盐、钾盐、铵盐、单乙醇胺盐、三乙醇胺盐及其混合物。一种组合是二甲苯磺酸盐和脲。

[0016] 所述组合物优选为剪切变稀凝胶型组合物。在剪切应力下的粘度可为小于300 Pa.s，优选小于100 Pa.s且更优选小于5 Pa.s，甚至更优选其为至多1 Pa.s且最优选其为至多0.5 Pa.s。

[0017] 剪切变稀组合物可包含能够形成稳定连续树胶网络（其能够悬浮微粒）的聚合物树胶（例如黄原胶）或其他树胶。

[0018] 可以使用其他外结构剂（structurants），例如氢化蓖麻油、微晶纤维素。

[0019] 另一种有用的方法是改变非凝胶制剂以在其中形成一种内部结构，其中该结构赋予这样形成的凝胶型洗涤剂所需的性能。所述组合物可以包含一种皂或脂肪酸与硫酸钠组合，并且可以使用一种或多种表面活性剂以通过形成层状相来形成凝胶结构。

[0020] 所述组合物可以包含由胶束表面活性剂体系形成的层状相分散体，并另外包含结构剂以建立层状相，其中所述结构剂可以为脂肪醇。

[0021] 本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂和/或任选的其他成分，从而使得该组合物作为洗衣清洁和/或护理组合物是全功能的。本发明的组合物可以以固体或液体形式提供。当为固体形式时，该组合物在使用前可以被再水化和/或溶解在溶剂（包括水）中。该组合物可以以待稀释的浓缩形式提供，或者可以为即用型（ready-to-use (in-use)）组合物。

[0022] 本发明适合用在工业或家用织物洗涤组合物中。本发明也可以应用于工业或家用的非洗涤剂基织物护理组合物中。

[0023] 下面讨论本身包括水溶助剂、防腐剂、填料、助洗剂、络合剂、聚合物、稳定剂、香料的其他预期的组分，其他常规的洗涤剂成分，或它们一种或多种的组合。

[0024] 表面活性剂

[0025] 根据本发明的织物洗涤组合物包含的织物洗涤洗涤剂材料选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、皂、两性表面活性剂（amphoteric surfactants）、两性离子表面活性剂和它们的混合物中。

[0026] 如本领域技术人员公知的，适合用在家用或工业自动织物洗衣机中的洗涤剂组合物通常包含阴离子非皂表面活性剂或非离子表面活性剂，或适当比例的这两种表面活性剂的组合，以及任选的皂。

[0027] 表面活性剂在组合物中的浓度为0.1重量% 至 60重量%。

[0028] 适合的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、伯和仲烷基硫酸盐（特别是C8-C15伯烷基硫酸盐）、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐（olefin sulphonates）、烷基二甲苯磺酸盐、二烷基磺化琥珀酸盐（dialkyl sulphosuccinates）、醚羧酸盐（ether carboxylates）、羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐、脂肪酸酯磺酸盐和它们的混合物。通常优选为钠盐。当包括在组合物中时，基于织物处理组合物的量，该组合物通常包含约1 %至约50%，优选10 wt% - 40 wt%的阴离子表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐（脂肪醇硫酸盐）、醇乙氧硫酸盐（alcohol ethoxysulfate）、仲烷烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基或烯基琥珀酸或皂。优选的表面活性剂为烷基醚硫酸盐，和烷氧基化烷基非离子表面活性剂与烷基磺酸盐或烷基醚硫酸盐的共混物。

[0029] 优选的烷基醚硫酸盐为C8-C15烷基并具有2-10摩尔的乙氧基化。优选的烷基硫酸盐为烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐。阴离子表面活性剂的对离子通常为钠，虽然也可以使用其他的对离子，例如TEA或铵离子。适合的阴离子表面活性剂材料是市售可得的，如Clariant生产的'Genapol'™系列。

[0030] 非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是用每摩尔醇平均1至7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C8 - C7脂肪醇，并且更特别是用每摩尔醇平均1至10摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C10 – C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺（葡糖酰胺（glucamide））。可以使用非离子表面活性剂的混合物。当包含在组合物中时，该组合物通常包含约0.2%至约40%，优选1-7 wt%，更优选5 至 15 wt%的非离子表面活性剂，例如醇乙氧化物，壬基酚乙氧化物、烷基多苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酸酰胺、或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物（“葡糖酰胺”）。

[0031] 可使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是用每摩尔醇平均1至35摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C8 - C7脂肪醇，并且更特别是用每摩尔醇平均1至10摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C10 – C15伯和仲脂肪醇。

[0032] 酶所述一种或多种酶可以是任何适当的酶。应当理解，酶变体（例如通过重组技术制备的）包括在术语“酶”的含义内。这些酶变体的实例公开在，例如，EP 251,446 (Genencor)、WO 91/00345 (Novo Nordisk)、EP 525,610 (Solvay)和WO 94/02618 (Gist-Brocades NV)中。

[0033] 适合加入到本发明颗粒中的酶的类型包括氧化还原酶、转移酶、水解酶、裂解酶、异构酶和连接酶，也就是说，分别为(EC 1.-.-.-)、 (EC 2.-.-.-)、(EC 3.-.-.-)、(EC 4.-.-.-)、(EC 5.-.-.-)、(EC 6.-.-.-)，其中，这种酶分类法依照Recommendations (1992) of the Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology, Academic Press, Inc., 1992进行。

[0034] 特别预期的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶，或它们的混合物。最优选的酶是蛋白酶。

[0035] 适合的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些蛋白酶。微生物来源是优选的。也包括化学改性或蛋白质工程突变体。所述蛋白酶可以为丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或类胰岛素蛋白酶。碱性蛋白酶的实例为枯草杆菌蛋白酶，特别是源自杆菌属的那些，例如枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、枯草杆菌蛋白酶
309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168（描述在WO 89/06279中）。类胰岛素蛋白酶的实例为在WO 89/06270和WO 94/25583中描述的胰岛素（例如猪或牛来源的）和镰刀霉蛋白酶。

[0036] 有用的蛋白酶的实例为在WO 92/19729、WO 98/20115、WO 98/20116和WO98/34946中描述的突变体，特别是在一个或多个下列位置上具有取代的突变体： 27、36、
57、76、87、97、101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235和274。优选的市售蛋白酶包括Alcalase™、Savinase™、Primase™、Duralase™、Dyrazym™、Esperase™、Everlase™、Polarzyme™和Kannase™ (Novozymes A/S)，Maxatase™、Maxacal™、Maxapem™、Properase™、Purafect™、Purafect OxP™、FN2™和FN3™ (Genencor International Inc.)。

[0037] 适合的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些脂肪酶。也包括化学改性或蛋白质工程突变体。有用的脂肪酶的实例包括源自腐质霉属（异名Thermomyces）的脂肪酶，例如如在EP 258 068和EP 305 216中描述的源自H. lanuginosa (T. lanuginosus)的脂肪酶或如在WO 96/13580中描述的源自H. insolens的脂肪酶；假单胞菌脂肪酶，例如源自P. alcaligenes或P. pseudoalcaligenes (EP 218 272)、P. cepacia (EP 331 376)、P. stutzeri (GB 1 ,372,034)、P. fluorescens、Pseudomonas sp. strain SD 705 (WO95/06720和WO 96/27002)、P. wisconsinensis (WO 96/12012)的脂肪酶；杆菌属脂肪酶，例如源自B. subtilis (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131 , 253-360)、B. stearothermophilus (JP 64/744992)或B. pumilus (WO 91/16422)的脂肪酶。

[0038] 其他实例为脂肪酶突变体，例如在WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202中描述的那些。

[0039] 优选的市售脂肪酶包括Lipolase™和Lipolase Ultra™、Lipex™ (Novozymes A/S)。

[0040] 本发明的方法可以在分类成EC 3.1.1.74的角质酶存在下进行。根据本发明使用的角质酶可以是任意来源的。优选的角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。

[0041] 角质酶是能够降解角质的酶。在一个优选的实施方案中，所述角质酶源自曲霉菌株（特别是米曲霉）、链格孢属菌株（特别是甘蓝链格孢）镰孢属菌株（特别是腐皮镰孢（Fusarium solani）、Fusarium solani pisi、Fusarium roseum culmorum 或 Fusarium roseum sambucium）、长蠕孢属菌株（特别是蒜头长蠕孢）、腐质霉属菌株（特别是Humicola insolens）、假单胞菌属菌株（特别是门多茜娜假单胞菌或恶臭假单胞菌）、丝核菌属菌株（特别是茄属丝核菌）、链霉菌属菌株（特别是疮痂病链霉菌）或单格孢属菌株（特别是Ulocladium consortiale）。在一个最优选的实施方案中，所述角质酶源自Humicola insolens菌株，特别是菌株Humicola insolens DSM 1800。Humicola insolens角质酶描述在WO 96/13580中，该专利文献特此以引用的方式并入本文。所述角质酶可以是突变体，例如在WO 00/34450和WO 01/92502中公开的突变体之一，这两篇专利文献特此以引用的方式并入本文。优选的角质酶突变体包括列在WO 01/92502的实施例2中的突变体，该专利文献特此以引用的方式并入本文。优选的市售角质酶包括NOVOZYM™ 51032(可从Novozymes A/S(丹麦)购买)。

[0042] 本发明的方法可在分类是EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶的存在下进行。这里所使用的术语“磷脂酶”是对磷脂具有活性的酶。磷脂，例如卵磷脂或磷酸卵磷脂，由在外侧位置(sn-1)和中间位置(sn-2)上被两个脂肪酸酯化和在第三位置上被磷酸酯化的甘油组成；所述磷酸进而可以被酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括水解一种脂肪酰基（分别在sn-1和sn-2位置）以形成溶血磷脂的磷脂酶A1和A2；和能够水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基的溶血磷脂酶（或磷脂酶B）。磷脂酶C和磷脂酶D（磷酸二酯酶）分别水解二酰基甘油或磷脂酸。

[0043] 术语“磷脂酶”包括具有磷脂酶活性的酶，例如磷脂酶A(A1或A2)活性、磷脂酶B活性、磷脂酶C活性或磷脂酶D活性。在本文中使用的与本发明的酶相关的术语“磷脂酶A”意图包括具有磷脂酶A1和/或磷脂酶A2活性的酶。磷脂酶活性可以由也具有其他活性的酶（例如具有磷脂酶活性的脂肪酶）提供。磷脂酶活性可以，例如，来自具有磷脂酶副活性（side activity）的脂肪酶。在本发明的其他实施方案中，所述磷脂酶活性由基本上仅具有磷脂酶活性的酶提供并且其中所述磷脂酶活性不是副活性。

[0044] 所述磷脂酶可以是任意来源的，例如动物来源（例如哺乳动物），例如源自胰腺（例如牛或猪的胰腺），或蛇毒或蜂毒。优选所述磷脂酶为微生物来源的，例如，源自丝状真菌、酵母或细菌，例如曲霉属或种，比如黑曲霉（A. niger）；Dictyostelium，比如D. discoideum；毛霉菌属（Mucor），比如爪喹毛霉、蜂毛霉、细胞毛霉；链孢菌属（Neurospora），比如粗糙链孢霉；根毛霉属（Rhizomucor），比如R. pusillus；根霉菌属（Rhizopus），比如无根根霉、日本根霉、葡枝根霉；核盘菌属（Sclerotinia），比如大豆核盘菌；发癣菌属（Trichophyton），比如深红色发癣菌；Whetzelinia，比如W. sclerotiorum；杆菌属（Bacillus），比如巨大芽胞杆菌（B. megaterium）、枯草芽胞杆菌（B. subtilis）；
柠檬杆菌属（Citrobacter），比如弗劳地氏柠檬杆菌；肠道细菌属（Enterobacter），比如产气肠杆菌（E. aerogenes）、阴沟肠杆菌（E. cloacae）；爱德华菌属（Edwardsiella），比如迟钝爱德华菌（E. tarda）；欧文菌属（Erwinia），比如草生欧文菌（E. herbicola）；埃希杆菌属（Escherichia），比如大肠杆菌（E. coli）；克雷白杆菌属（Klebsiella），比如肺炎克雷白杆菌；变形菌属（Proteus），比如普通变形杆菌（P. vulgaris）；普罗威登斯菌属（Providencia），比如斯氏普罗威登斯菌（P. stuartii）；沙门菌属（Salmonella），比如鼠伤寒沙门菌（S. typhimurium）；沙雷氏（Serratia），比如解凝沙雷氏菌、粘质沙雷氏菌；志贺菌属（Shigella），比如弗氏志贺菌（S. flexneri）；链霉菌属（Streptomyces），比如紫红链霉菌；耶尔森菌属（Yersinia），比如小肠结肠炎耶尔森菌（Y. enterocolitica）。因此，所述磷脂酶可以是真菌来源的，例如源自核菌(Pyrenomycetes)纲，例如镰刀菌(Fusarium)属，例如大刀镰刀菌(F. culmorum)、F. heterosporum、腐皮镰刀菌（F. solani）的菌株，或尖孢镰刀菌（F. oxysporum）的菌株。所述磷脂酶也可以源自曲霉属中的丝状真菌菌株，例如泡盛曲霉、臭曲霉、日本曲霉、黑曲霉或米曲霉的菌株。

[0045] 优选的磷脂酶源自腐质霉属（特别是Humicola lanuginosa）的菌株。所述磷脂酶可以是突变体，例如在WO 00/32758中公开的突变体之一，这篇专利文献特此以引用的方式并入本文。优选的磷脂酶突变体包括列在WO 01/32758的实施例5中的突变体，该专利文献特此以引用的方式并入本文。在另一个优选的实施方案中，所述磷脂酶为WO 04/111216（尤其是在实施例1的表中列出的突变体）中描述的一种磷脂酶。

[0046] 在另一个优选的实施方案中，所述磷脂酶源自镰刀菌属的菌株，特别是尖孢镰刀菌。所述磷脂酶可以为在WO 98/026057中涉及的源自尖孢镰刀菌DSM 2672的一种磷脂酶或其变体。在一个本发明优选的实施方案中，所述磷脂酶为磷脂酶A1(EC.3.1.1.32)。在另一个本发明优选的实施方案中，所述磷脂酶为磷脂酶A2(EC.3.1.1.4)。

[0047] 市售磷脂酶的实例包括LECITASE™和LECITASE™ ULTRA、YIELSMAX或LIPOPAN F (可由Novozymes A/S(丹麦)购买到)。

[0048] 适合的淀粉酶（α和/或β）包括细菌或真菌来源的那些淀粉酶。也包括化学改性或蛋白质工程突变体。淀粉酶包括，例如，从杆菌属获得的α-淀粉酶，例如藓样芽胞杆菌（B. licheniformis）的特殊菌株（更详细地描述在GB 1,296,839中），或在WO 95/026397或WO 00/060060中描述的杆菌种（Bacillus sp.）菌株。

[0049] 有用的淀粉酶的实例为在WO 94/02597、WO 94/18314、WO 96/23873、WO97/43424、WO 01/066712、WO 02/010355、WO 02/031124 和PCT/DK2005/000469（这些文献都通过引用并入本文）中描述的突变体。

[0050] 市售可得的淀粉酶为Duramyl™、Termamyl™、Termamyl Ultra™、Natalase™、Stainzyme™、Fungamyl™和BAN™ (Novozymes A/S)，Rapidase™和Purastar™ (购自Genencor International Inc.)。

[0051] 适合的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些纤维素酶。也包括化学改性或蛋白质工程突变体。适合的纤维素酶包括源自杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀菌属、Thielavia、支顶孢属（Acremonium）的纤维素酶，例如由在US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307中公开的Humicola insolens、Thielavia terrestris、Myceliophthora thermophila和尖孢镰刀菌（Fusarium oxysporum）制备的真菌淀粉酶。

[0052] 特别适合的淀粉酶为具有颜色护理好处的碱性或中性淀粉酶。这种淀粉酶的实例为在EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO 96/1 1262、WO 96/29397、WO 98/08940中描述的淀粉酶。其他实例为淀粉酶突变体，例如在WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307 和PCT/DK98/00299中描述的那些。市售可得的淀粉酶包括Celluzyme™、Carezyme™、Endolase™、Renozyme™ (Novozymes A/S)，Clazinase™和Puradax HA™ (Genencor International Inc.)，以及KAC-500(B)™ (Kao Corporation)。

[0053] 适合的过氧化物酶/氧化酶包括细菌或真菌来源的那些过氧化物酶/氧化酶。也包括化学改性或蛋白质工程突变体。有用的过氧化物酶的实例包括源自鬼伞属（Coprinus）的过氧化物酶（例如源自灰盖鬼伞（C. cinereus）的过氧化物酶）以及其突变体，如在WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257描述的那些。市售可得的过氧化物酶包括Guardzyme™和Novozym™ 51004 (Novozymes A/S)。

[0054] 果胶酸裂解酶的实例包括从不同细菌属（例如欧文菌属（Erwinia）、 假单胞菌属（Pseudomonas）、克雷白杆菌属（Klebsiella）和黄杆菌属（Xanthomonas））克隆的果胶酸裂解酶，以及源自枯草杆菌（Bacillus subtilis）（Nasser et al., (1993) FEBS Letts.,335:319-326）和杆菌属YA-14（Bacillus sp YA-14）（Kim et al., (1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949）的果酸裂解酶。也已经描述了用短小芽孢杆菌（Bacillus pumilus）（Dave and Vaughn (1971) J. Bacteriol. 108:166-174）、多粘芽孢杆菌（B. polymyxa）（Nagel and Vaughn (1961) Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352）、嗜热脂肪芽孢杆菌（B. stearothermophilus）（Karbassi and Vaughn (1980) Can. J. Microbiol.
26:377-384）、芽孢杆菌属（Bacillus sp.）(Hasegawa and Nagel (1966) J. Food Sci.,
31:838-845)和芽孢杆菌属RK9（Bacillus sp. RK9）(Kelly and Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24:1164-1172)制备的在8-10的pH范围内具有最大活性的果胶酸裂解酶的提纯。在本发明的实践中可以使用上述果胶酸裂解酶的任何一种，以及独立于二价阳离子的和/或热稳定的果胶酸裂解酶。在优选的实施方案中，所述果胶酸裂解酶包含在Heffron et al., (1995) Mol. Plant-Microbe Interact. 8:331-334和Henrissat et al., (1995) Plant Physiol. 107:963-976中公开的果胶酸裂解酶的氨基酸序列。特别预期的果胶酸裂解酶公开在WO 99/27083和WO 99/27084中。其他特别预期的源自藓样芽孢杆菌（Bacillus licheniformis）的果胶酸裂解酶公开在美国专利第6,284,524号（该文献在此以引用的方式并入本文）中。特别预期的果胶酸裂解酶突变体公开在WO 02/006442（该文献在此以引用的方式并入本文）中，特别是公开在WO 02/006442的实施例中的突变体。

[0055] 市售可得的碱性果胶酸裂解酶的实例包括得自Novozymes A/S（丹麦）的BIOPREP™和SCOURZYME™ L。

[0056] 甘露聚糖酶（EC 3.2.1.78）的实例包括细菌或真菌来源的甘露聚糖酶。在一个特殊的实施方案中，所述甘露聚糖酶源自丝状真菌曲霉属的菌株，特别是黑曲霉或棘孢曲霉的菌株 (WO 94/25576)。WO 93/24622公开了从Trichoderma reseei中分离的甘露聚糖酶。甘露聚糖酶也已经从几种细菌（包括杆菌属生物体）中分离出来。例如，Talbot等人（Appl. Environ. Microbiol., Vol.56, No.11, 第3505-3510页(1990)）描述了源自嗜热脂肪芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。Mendoza等人（World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No.5, 第551-555页(1994)）描述了源自枯草芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。JP-A-03047076公开了源自杆菌属的β-甘露聚糖酶。JP-A-63056289描述了碱性热稳定β-甘露聚糖酶的制备。JP-A-63036775涉及制备β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶的杆菌属微生物FERM P-8856。JP-A-08051975公开了源自嗜碱杆菌属AM-001的碱性β-甘露聚糖酶。WO
97/11164公开了一种源自解淀粉芽孢杆菌（Bacillus amyloliquefaciens）的纯化甘露聚糖酶。WO 91/18974描述了半纤维素酶，例如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶活性的。
预期的是WO 99/64619中公开的源自Bacillus agaradhaerens、藓样芽孢杆菌（Bacillus licheniformis）、Bacillus halodurans、Bacillus clausii、芽孢杆菌（Bacillus sp.）和Humicola insolens的碱性家族5和26的甘露聚糖酶。特别预期的是在WO 99/64619（该文献在此以引用的方式并入本文）的实施例中涉及的芽孢杆菌甘露聚糖酶。

[0057] 市售可得的甘露聚糖酶的实例包括可得自Novozymes A/S（丹麦）的Mannaway™。

[0058] 在组合物中存在的任何酶都可以使用常规的稳定剂稳定，所述稳定剂例如为：多元醇，比如丙二醇或甘油，糖或糖醇，乳酸，硼酸，或硼酸衍生物，比如芳香性硼酸酯，或苯基硼酸衍生物，如4-甲酰基苯基硼酸，并且所述组合物可以如例如WO 92/19709和WO
92/19708所述进行配制。

[0059] 水溶助剂：

[0060] 术语“水溶助剂”通常指的是能够增加某些微溶有机化合物的溶解度，特别是水溶液溶解度的化合物。水溶助剂的实例包括二甲苯磺酸钠，SCM。

[0061] 溶剂：

[0062] 所述组合物可以包含溶剂（例如水）或有机溶剂（例如异丙醇或乙二醇醚）。溶剂可以存在于液体或凝胶组合物中。

[0063] 金属螯合剂：

[0064] 所述组合物可以包含金属螯合剂，例如碳酸盐、碳酸氢盐和倍半碳酸盐。所述金属螯合剂可以为漂白稳定剂（即，重金属螯合剂）。适合的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、二乙三胺五乙酸盐（DTPA）、乙二胺二琥珀酸盐（EDDS）、和多膦酸盐，比如Dequests(商标名)、乙二胺四亚甲基膦酸盐（EDTMP）和二乙三胺五亚甲基磷酸盐（DETPMP）。通常，金属螯合剂将不存在于组合物的部分（a）中，因为如果金属离子不可用，则可能损害微生物功能。

[0065] 助洗剂或络合剂：

[0066] 助洗剂材料可以选自:1）钙螯合材料；2）沉淀材料；3）钙离子交换材料和4）它们的混合物。

[0067] 钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐（例如三聚磷酸钠）和有机螯合剂（例如乙二胺四乙酸）。

[0068] 沉淀助洗剂材料的实例包括正磷酸二氢钠和碳酸钠。

[0069] 钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的水不溶性晶体或无定形铝硅酸盐，其中沸石是最好的已知代表物，例如沸石A、沸石B（也成为沸石P）、沸石C、沸石X、沸石Y以及在EP-A-0,384,070中描述的沸石P-型。所述组合物也可以包含0-65 %的助洗剂或络合剂，例如乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氨基三乙酸或下述的其他助洗剂。许多助洗剂由于它们能够与金属离子络合也是漂白稳定剂。

[0070] 当存在助洗剂时，组合物可以适当包含小于7%wt，优选小于7%重量，最优选小于10%wt的除垢助洗剂。

[0071] 所述组合物可以包含晶体铝硅酸盐，优选碱金属铝硅酸盐，更优选铝硅酸钠作为助洗剂。通常存在的水平为小于15%重量。

[0072] 铝硅酸盐为具有如下通式的材料：

[0073] 0.8-1.5 M2O. Al2O3. 0.8-6 SiO2

[0074] 其中，M为单价阳离子，优选为钠。这些材料包含一些结合水，并且要求具有至少50 mg CaO/g的钙离子交换能力。优选的铝硅酸钠在上述通式中包含1.5-3.5 SiO2单元。
它们可以通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备，如在文献中充分描述的那样。表面活性剂与铝硅酸盐（如果存在的话）的比例优选为大于5:2，更优选大于3:1。

[0075] 替代所述铝硅酸盐，或除了所述铝硅酸盐助洗剂以外，也可以使用磷酸盐助洗剂。在本领域中，术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐类型。其他形式的助洗剂包括硅酸盐，例如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐（例如来自Hoechst的SKS-6）。

[0076] 对于低成本制剂，可以使用碳酸盐（包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐）和/或柠檬酸盐作为助洗剂。

[0077] 聚合物：

[0078] 所述组合物可以包含一种或多种聚合物。实例为羧甲基纤维素，聚(乙烯基吡咯烷酮)，聚乙二醇，聚乙烯醇，聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)，聚(乙烯基咪唑)，聚羧酸盐，例如聚丙烯酸盐、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

[0079] 现代洗涤剂组合物通常使用聚合物作为所谓的“染料转移抑制剂（dye-transfer inhibitors）”。这些聚合物阻止染料的迁移，特别是在长时间浸泡过程中。根据本发明可以使用任何适合的染料转移抑制剂。通常，这些染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，锰酞菁（manganese pthalocyanine），过氧化物酶，以及它们的混合物。

[0080] 优选含氮的染料结合性DTI聚合物。在这些聚合物和共聚物中，环胺化合物，例如乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基咪唑是优选的。适合用在这里的聚胺N-氧化物聚合物包含具有如下结构通式的单元： R-Ax-P；其中，P为可聚合单元，其上可结合N-O基团或者该N-O基团可以形成所述可聚合单元的一部分；A为下面结构之一： -NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N=；x为0或1；并且R为脂肪族基团、乙氧基化的脂肪族基团、芳香族基团、杂环基或脂环基或它们的组合，其上可以连接所述N-O基团的N原子，或所述N-O基团为这些基团的一部分，或所述N-O基团可以同时连接到这两种单元上。优选的聚胺N-氧化物为这些聚合物，其中R为杂环基，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及它们的衍生物。所述N-O基团可以表示为下面的通式结构： N(O)(R')0-3或=N(O)(R')0-1，其中各个R'独立地表示脂肪族基团、芳香族基团、杂环基或脂环基或它们的组合；且所述N-O基团的N原子可以连接到任何前述基团上或形成任何前述基团的一部分。所述聚胺N-氧化物聚合物的胺氧化物单元具有pKa<10，优选pKa<7，更优选pKa<6。

[0081] 任何聚合物主链都可以使用，只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的并具有染料转移抑制特性。适合的聚合物主链的实例包括聚乙烯基、聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亚酰胺、聚丙烯酸酯以及它们的混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物而另一种单体类型为N-氧化物。所述胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物的比例通常为10:1至1:1,000,000。但是，可以通过适当的共聚反应或通过适当程度的N-氧化反应改变在聚胺氧化物聚合物中存在的胺氧化物基团的数目。所述聚胺氧化物可以以几乎任意聚合度得到。通常平均分子量在500至1,000,000，更优选在1,000至500,000，最优选在5,000至100,000的范围内。 这种优选的材料类别在本文中称为“PVNO”。优选的聚胺N-氧化物为聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其具有约50,000的平均分子量和约1:4的胺与胺N-氧化物比。

[0082] N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物（作为一类，称为“PVPVI”）也是优选的。优选所述PVPVI用光散射法测定的平均分子量范围为5,000至1,000,000，更优选为5,000至70,000，且最优选为10,000至7,000，如在Barth, et al., Chemical Analysis, Vol.113 "Modern Methods of Polymer Characterization"中所述。优选的PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比通常为1:1至0.2:1，更优选为0.8:1至0.3:1，最优选为0.6:1至0.4:1。这些共聚物可以是直链或支链的。适合的(TM)PVPVI聚合物包括Sokalan HP56，可由BASF（Ludwigshafen，德国）购买到。

[0083] 作为染料转移抑制剂还优选的是聚乙烯基吡咯烷酮聚合物（“PVP”），其平均分子量为约5,000至约400,000，优选约5,000至约700,000，且更优选约 5,000至约50,000。PVP聚合物公开在，例如EP-A-262,897和 EP-A-256,696中。适合的PVP聚合物包括(TM)
Sokalan HP50，可由BASF购买到。包含PVP的组合物也可以包含聚乙烯醇（"PEG"），其平均分子量为约500至约100,000，优选约1,000至约10,000。优选地，在洗涤溶液中释放的PEG与PVP的比例基于ppm为约2:1至约50:1，且更优选为约3:1至约 10:1。

[0084] 适合作为染料转移抑制剂的聚合物还可以为从改性聚乙烯亚胺类聚合物得到的那些聚合物，如，例如在WO-A-0005334中公开的。这些改性的聚乙烯亚胺聚合物为水溶性的或水可分散性的改性聚胺。改性聚胺还公开在US-A-4,548,744、US-A-4,597,898、US-A- 4,877,896、US-A-4,891,160、US-A-4,976,879、US-A-5,415,807、GB-A-1,537,288、GB-A-1,498,57、DE-A-28 29022以及JP-A-06313271中。

[0085] 优选根据本发明的组合物包含选自聚乙烯基吡啶N-氧化物（PVNO）、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑共聚物(PVPVI)、它们的共聚物以及它们的混合物。

[0086] 在根据本发明的组合物中染料转移抑制剂的含量为所述组合物重量的0.01至10 %，优选0.02至5 %，更优选0.03至2 %。

[0087] 其他洗涤剂成分：

[0088] 所述组合物也可以包含其他常规洗涤剂成分，例如织物调理剂（包括粘土）、泡沫促进剂、泡沫抑制剂（消泡剂）、抗腐蚀剂、污渍悬浮剂、抗污渍再沉淀剂、其他染料、抗微生物剂、荧光增白剂、晦暗抑制剂或香料。

[0089] 现在将结合下面的附图更详细地描述本发明的各种非限制性实施方案，其中：

[0090] 图1是根据本发明一个实施方案的包装洗衣产品。

[0091] 参考附图，显示了包装洗衣产品1。产品1包括容纳在包装5中的可流动洗衣组合物3，根据实施例A或B的高粘度洗衣组合物3在下面详细描述。

[0092] 所述包装包括存贮可流动高粘度洗衣凝胶3的可压缩容器（在这个实例中为塑料瓶7）和结合了织物预处理装置11的分配装置9。所述分配装置9位于容器7的底部13处，并用计量闭合装置13包封。所述闭合装置13包含包装5的支撑底部13。

[0093] 瓶子7和分配装置9（结合了预处理器11）通过螺纹连接彼此结合在一起。闭合装置13也通过螺纹连接结合到该瓶子上。（螺纹连接未显示）。在一个单独的实施方案中，闭合装置13使用箍接（snap-on connection）连接到瓶子7上，这不需要旋转瓶子/闭合装置来打开。

[0094] 瓶子7由包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的柔性塑料材料生产。

[0095] 瓶子的顶部21显示为扁平的，但是在另外的实施方案中，其可以为如点划线22所示的弧形，以防止存贮物倒置。

[0096] 闭合装置13包括包括一个扩大了的（至少相对于瓶子的颈部）扁平（通常平坦的）底部表面15。通过提供扩大了的扁平顶部平面15，该平面使得闭合装置13起到支撑底部13的作用，而瓶子7处于反转位置，由此使得高粘度凝胶3在储存过程中累积（在重力作用下）在分配装置9处。

[0097] 另外，闭合装置13包括储库部分17，其中包封了预处理器11。所述闭合装置呈朝向表面15的截锥以提供稳定的底座。表面15的面积大于该装置的顶部21的面积。

[0098] 分配装置9包括一个开口，通过该开口可以进行分配。该开口包括通过管道23进行流体交流的阀门21。该阀门21包括延伸通过分配部件9中的孔25的膜。

[0099] 在一个实施方案中，该膜具有指向容器7的弓形部分（未显示）。所述膜的弓形部分设置有交叉狭缝以限定多个大体上三角形的叶片。当加压容器的内容物以进行分配时，所述三角形叶片朝向所述孔25的开口端弯曲，允许产品通过所述孔25。当释放所述分配压力时，所述三角形叶片弹回它们的原始位置，并操作以阻塞产品通过开口25。所述阀门的叶片有足够弹性以使得它们不会弯曲打开，除非施加的压力超过了由全部佐料产生的液压静力排出压力。在使用中，所述流体被加压流过并部分收集在预处理部件11上，为清洗做好准备。

[0100] 在贮存过程中，保留在预处理部件11上的任何流体可以从预处理器11上滴下，并被收集到储库部分17中用于下一次洗涤。这减少了产品的浪费。

[0101] 示例性洗衣制剂A

[0102] 制备了如下的凝胶洗衣用洗涤剂组合物，其中组合物A是根据本发明的。

[0103] 组分： Wt %

[0104] 丙二醇 8.0

[0105] 柠檬酸钠 3.9

[0106] Borax 3.0

[0107] NaOH (50%) 1.1

[0108] 单乙醇胺 1.0

[0109] LAS-酸 4.4

[0110] 椰油脂肪酸 1.5

[0111] 非离子表面活性剂 11.1

[0112] 油酸 2.3

[0113] 1-十二烷醇 5.0

[0114] 蛋白酶 0.3

[0115] 脂肪酶 0.5

[0116] 香料 0.2

[0117] 水 加至100

[0118] 其中：

[0119] Borax： 四硼酸钠（10aq）

[0120] 非离子表面活性剂： 带有平均9个乙撑氧基团的乙氧基化醇。

[0121] 发现所述用组合物A举例说明的凝胶洗涤剂组合物是剪切变稀和稳定的。此外，3
密度在0.8和0.9 g/cm 之间且直径高至5000微米的常规洗涤剂微粒可以稳定地在该组合物中悬浮超过2星期，没有观察到该微粒任何的净移动。

[0122]

[0123] 为了得到上表中所示的数值，使用具有特别粗糙化以防止滑动的锥板形状的Cammed CSL100流变仪在25 ℃进行所有的流变学测量。

[0124] 在从非常低的剪应力到高至超过100 s-1的剪应力状态变化的不同剪切速率下测-1量粘度。显示了两种状况： 在相对较低的剪应力(20 s )下测量的粘度和在高很多的剪-1
应力(100 s )下测量的粘度。可以看出，在高剪应力下的组合物A的粘度比在低剪应力下得到的粘度小很多，而组合物B对于高和低剪应力显示出几乎相等的粘度。换句话说，组合物A明显是剪切变稀的，而组合物B不是。

[0125] 另外，显示了临界应力。该参数表示所述材料离开高牛顿稳定状态并在逐渐增加的剪应力下变稀的应力。此外，显示了"Eta 0"-值，指的是对于零剪应力由蠕流变测量计算出的粘度。

[0126] 最后，显示了“Tan delta”值，指的是损耗模量与储能模量的比（G"/G'），并反映了粘性特性对弹性特性的影响，使得具有非常低“Tan delta”值（趋近于零，例如在上表中的组合物A）的材料会比具有更高“Tan delta”值（趋近于90）的材料更加有弹性。

[0127] 示例性洗衣制剂B

[0128] 制备了下面的凝胶洗衣用洗涤剂组合物，其中组合物C是根据本发明的，而组合物D是根据现有技术的对比组合物。

[0129] 组分： Wt %

[0130] 丙二醇 4.75

[0131] 柠檬酸钠 2.8

[0132] Borax 2.3

[0133] NaOH (50%) 0.43

[0134] 单乙醇胺 0.23

[0135] LAS-酸 6.0

[0136] 椰油脂肪酸 0.77

[0137] 醇EO硫酸钠（Sodium alcohol EO sulphate）10.5

[0138] 非离子表面活性剂 6.6

[0139] 1-癸醇 6.0

[0140] 蛋白酶 0.45

[0141] 脂肪酶 0.25

[0142] 香料 0.2

[0143] 水 加至100[0144] 其中：

[0145] Borax： 四硼酸钠（10aq）

[0146] 非离子表面活性剂： 带有平均9个乙撑氧基团的乙氧基化醇。

[0147] 醇EO硫酸钠:带有平均3个乙撑氧基团的乙氧基化醇硫酸盐。

[0148] 组合物B是稳定的、透明的、可倾倒的剪切变稀液体，其能够稳定悬浮密度在0.83
和0.9 g/cm 之间且直径高至5000微米的常规洗涤剂微粒超过2星期，而没有观察到该微粒任何的净移动。

[0149] 对于这两种组合物的临界流变学参数在下面显示。

[0150]

[0151] 为了澄清在该表中显示的流变学数值，请参考与上述实施例A中所示的类似表格相关的描述。

[0152] 当然，应当理解，对上述实施方案的描述仅仅是举例说明，本发明并非意图受限于上述实施方案的细节。