技术领域
[0001] 本
发明属于
农药组合物领域，具体涉及一种含氯吲哚酰肼的杀菌组合物。
背景技术
[0002] 氯吲哚酰肼为含酰腙结构的四氢-咔啉类化合物，其对作物细菌性病害具有良好的
生物活性。易被
植物吸收、在环境中易降解、有很好的环境相容性。
[0003] 化学名称：(E)-N’-(4-氯苯基亚甲基)-1-甲基-2,3,4,9-四氢-1H-吡啶并 [3,4-b]吲哚-3-甲酰肼(下式I,本发明中统称为:氯吲哚酰肼)。
[0004]
[0005] 春雷霉素中文名称：春雷霉素；春日霉素；化学名称：(5-
氨基-2-甲基-6- (2，3，4，5，6-羟基环己基
氧代)四氢吡喃-3-基)氨基-α-亚氨
醋酸。
[0006] 春雷霉素是一种
微生物的代谢产物，属于农用抗生素类
杀菌剂，具有较强的渗透性和内吸性。是一种
治疗性强的杀菌剂，同时具有
预防作用。对人、畜、
家禽的急性毒性均低，对鱼、虾类的毒性很低，只有滴滴涕的八千分之一。春雷霉素的作用机理是干扰病原菌氨基酸代谢的酯酶系统，破坏
蛋白质的生物合成，抑制菌丝的生长并造成细胞颗粒化，使病原菌失去繁殖和侵染能
力，从而达到杀死病原菌、防治病害的目的。
[0007] 目前已有一些氯吲哚酰肼的
专利在作物抗病毒病方面的应用很多。但氯吲哚酰肼在植物细菌病害方面的治疗作用目前还未发现有报道。另外农药的单一使用会带来抗性
风险，农药复配是解决抗性问题的有效途径。开发新品杀菌剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大研制力度。目前春雷霉素与氯吲哚酰肼的组合未见报道。
发明内容
[0008] 本发明提供一种含氯吲哚酰肼的杀菌组合物，其有效活性成分包括氯吲哚酰肼和春雷霉素，主要用于防治黄瓜细菌性
角斑病、黄瓜细菌性枯萎病等病害有特效。也可以用于防治其他细菌侵染引起的植物病害如大白菜软腐病、桃细菌性穿孔病、番茄青枯病、辣椒细菌性疮痂病、
水稻细菌性基腐病，水稻细菌性条斑病，豇豆细菌性疫病，辣椒软腐病，辣椒细菌性叶斑病、柑桔溃疡病、菜豆细菌性斑疹病、番茄果实细菌性斑疹病等。
[0009] 本发明所采用的的技术方案具体为，该杀菌组合物包括有效活性成分氯吲哚酰肼和春雷霉素，氯吲哚酰肼和春雷霉素在组合物中的
质量份数百分含量为 1％～60％。
[0010] 氯吲哚酰肼与春雷霉素的质量比例为50:1～1:10，优选为20:1～4:1。
[0011] 本发明所述的杀菌组合物中还包括辅助成分，该辅助成分包括可以接受的乳化剂、
表面活性剂等；
[0012] 其中，表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。
[0013] 优选的，阴离子表面活性剂选自
脂肪酸盐类，
磷酸酯盐、磺基
琥珀酸酯盐、
萘磺酸盐、磺酸盐甲
醛缩合物等。
[0014] 更为优选的，脂肪酸盐类选自烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐类、烷基
硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚
羧酸盐等。
[0015] 优选的，非离子表面活性剂选自烷氧化物、脂肪醇酯、脂肪酸烷酯、烷基酰胺等。
[0016] 更为优选的，烷氧化物选自脂肪醇醚、烷基酚醚、烷基胺醚、聚醚等；脂肪醇酯选自甘油酯、多元醇酯等。
[0017] 优选的，辅助成分还包括黄原胶，羧甲基
淀粉钠等
增稠剂，乙二醇、丙三醇、尿素等防冻剂；
高岭土、
膨润土、凹凸棒土、
碳酸
钙等填料，以及其它农药制剂可接受的稳定剂、安全剂、
着色剂等。
[0018] 本发明所述的组合物以氯吲哚酰肼与春雷霉素为主要活性成份，与辅助成分中的一种或几种按照农药常规方法配制成不同的剂型，这样可以按照需要进行选择配制，适用范围广，满足了客户的需求。在本发明中，如果需要还可以含有其他助剂，如渗透剂、乳化剂、增效剂等，它们均为本领域技术人员所共知。
[0019] 本发明的有益效果是：
[0020] 1、所述氯吲哚酰肼与春雷霉素在一定比例范围内对本发明对蔬菜、瓜果、作物等多种
农作物的细菌病害的防治具有协同增效作用。
[0021] 2、春雷霉素与氯吲哚酰肼复配，减少了农药使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染、延缓了病虫害抗药性的产生、增加了农药的使用寿命。
具体实施方式
[0022] 以下通过
实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围，除特殊说明外，下述实施例中均采用常规
现有技术完成。以下对照药剂所用助剂均为实施例中样品所用助剂，是农药制剂常用的乳化分散剂，未添加任何增效助剂，因此药效差异排除由助剂不同引起的差异。
[0024] 氯氯吲哚酰肼、春雷霉素在辣椒上的室内毒力测定。
[0025] 实验对象：辣椒软腐病。
[0026] 试验药剂：98％氯吲哚酰肼原药(公司自制)和70％春雷霉素原药(华北制药河北华诺制药有限公司)。将原药(折百后)按常规方法配制成需要的试验药剂。
[0027] 通过室内毒力测定，初步进行组合物配方的筛选，根据孙
云沛法，计算混剂的共毒系数(CTC)，混剂的共毒系数(CTC值)按下列公式计算：
[0028] 混剂实测毒力指数ATI＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100。
[0029] 剂理论毒力指数TTI＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。
[0030] 共毒系数CTC＝混剂实测毒力指数ATI/混剂理论毒力指数TTI×100。
[0031] 按照NY/T11547.7-2006杀菌剂联合作用划分标准：若CTC＜80，为拮抗作用；80≤CTC≤120，为相加作用；CTC＞120，为增效作用；CTC＞170，为显著增效作用。在此
基础上，筛选出增效效果最好的组合物配方后，进行相应的田间药效试验验证。实验室通过培养皿中菌落数抑制情况统计如下：
[0032]
[0033] 从上表可以看出：氯吲哚酰肼与春雷霉素复配时，共毒系数均大于120，即对黄瓜细菌性枯萎病的室内毒力表现为增效作用；尤其当氯吲哚酰肼与春雷霉素比例达到20：1～4:1，CTC大于170，表现为显著的增效作用。可见氯吲哚酰肼与春雷霉素复配防治细菌病害具有合理性和可行性，因此可以对这种增效结果进一步通过田间药效试验来验证与评价。
[0034] (2)田间应用:氯吲哚酰肼于春雷霉素的复配制剂主要通
过喷雾或者灌根防治作为细菌病，从病害发生初期开始喷药，7-10天后第2次用药，共用2-3次即可。一般使用制剂稀释400～1000倍液均匀喷雾或灌根。以下实施例中防效试验方式为将制剂稀释800倍后均匀喷雾，观察天数均从第一次施药后开始算起，共喷药两次，第一次施药后的第8天再进行第二次施药，继续观察六天至第14 天结束。其中防效计算按照分级标准调查各小区的病株数，计算病情指数及防治效果，具体计算公式如下：
[0035] 病情指数＝∑(各级病株数×各级级数)/(调查总株数×7)×100％
[0036] 防治效果＝(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数×100％。
[0037] 细菌性病害的分级标准为：
[0038] 0级：植株健康；1级：植株轻微发病，子叶出现水渍状病斑；3级：一片叶子完全萎蔫，另一片子叶病斑超过50％；5级：一半以上叶子全部萎蔫；7级：整株植株死亡。
[0039] 实施例1：7％氯吲哚酰肼·春雷霉素水剂的配制
[0040] 原料按重量配比：2％春雷霉素，5％氯吲哚酰肼，吐温80为15％，磷酸二氢
钾10％，水补齐100％。其工艺步骤为：先将氯吲哚酰肼、春雷霉素与水混合搅拌，加热溶解后，在搅拌条件下依次加入吐温和磷酸二氢钾，待磷酸二氢钾完全溶解即为成品。
[0041] 实施例1样品，对照药剂5％氯吲哚酰肼水悬(实验室自制)和2％春雷霉素水剂(外购)为对比进行药效对比试验。防治对象：大白菜软腐病、番茄细菌性斑疹病。
[0042]
[0043]
[0044] 用药时平均气温在21-25℃，天气以晴为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，用量比两种单剂1：1混合后用量低10％左右，但防效率较两种单剂
叠加后的防效高15％左右，防效明显提高。
[0045] 实施例2：22％氯吲哚酰肼·春雷霉素水悬浮剂的配制
[0046] 原料按重量配比：18％氯吲哚酰肼，4％春雷霉素，2％磷酸酯盐、5％烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠，1.5％
硅酸镁
铝，0.1％黄原胶、5％乙二醇、0.2％
防腐剂，其余用水补足。按照常规水悬浮剂配置方法进行配制。
[0047] 实施例2样品，对照药剂5％氯吲哚酰肼水悬(实验室自制)和2％春雷霉素水剂(外购)为对比进行药效对比试验。防治对象：黄瓜枯萎病。
[0048]
[0049] 用药时平均气温在21－25℃，天气以晴为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，用量比两种单剂1：1混合后用量低10％左右，但防效率较两种单剂叠加后的防效高20％左右，防效显著提高。
[0050] 实施例3：5.0％氯吲哚酰肼·春雷霉素大颗粒剂的配制
[0051] 原料按重量配比：氯吲哚酰肼0.5％，春雷霉素4.5％，5％羧甲基淀粉钠， 60％水洗砂、5％玫瑰精，其余用高岭土补足。按常规撒施颗粒剂生产方式配制。
[0052] 实施例3样品，对照药剂2％氯吲哚酰肼大颗粒剂(实验室自制)和5％春雷霉素大颗粒剂(实验室自制)为对比进行药效对比试验。
[0053] 防治对象：水稻细菌性条斑病。
[0054]
[0055] 用药时平均气温在21－25℃，天气以晴为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，用量比两种单剂1：1混合后用量低10％以上，但防效率较两种单剂叠加后的防效率有所提高。
[0056] 实施例4：33％氯吲哚酰肼·春雷霉素水分散颗粒剂的配制
[0057] 原料按重量配比：氯吲哚酰肼30％，春雷霉素3％，10％亚甲基双荼磺酸钠， 5％萘磺酸盐甲醛缩合物，10％
聚羧酸盐，其余用氧化玉米淀粉补足。按常规颗粒剂生产方式配制。
[0058] 实施例4样品，对照药剂10％氯吲哚酰肼水悬(实验室自制)和2％春雷霉素水剂(外购)为对比进行药效对比试验。
[0059] 防治对象：黄瓜细菌性角斑病、辣椒软腐病。
[0060]
[0061] 用药时平均气温在21－25℃，天气以晴为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，用量比两种单剂1：1混合后用量低10％以上，但防效率较两种单剂叠加后的防效率提升至90％以上。防效率显著提高。
[0062] 实施例5：40％氯吲哚酰肼·春雷霉素
可湿性粉剂的配制
[0063] 原料按重量配比：氯吲哚酰肼38％，春雷霉素2％，十二烷基苯磺酸钙5％、木质素磺酸钙15％、萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂8％、聚羧酸盐分散剂3％，白
炭黑补齐。按常规可湿性粉剂生产方式配制。
[0064] 实施例5样品，对照药剂20％氯吲哚酰肼WP(实验室自制)和5％春雷霉素水剂(实验室制作)为对比进行药效对比试验。
[0065] 防治对象：黄瓜细菌性枯萎病、番茄青枯病。
[0066]
[0067] 用药时平均气温在21－25℃，天气以晴为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，用量比两种单剂1：1混合后用量低20％左右，但防效率较两种单剂叠加后的防效率提升20％以上，防效率显著提高。
[0068] 实施例6：15.5％氯吲哚酰肼·春雷霉素水悬浮剂的配制
[0069] 原料按重量配比：氯吲哚酰肼15％，春雷霉素0.5％，苯乙基酚甲醛树酯聚氧乙烯醚2％、特殊苯乙基
苯酚聚氧乙烯醚2％、萘磺酸盐分散剂1％、黄原胶0.2％、
硅酸镁铝1.5％、乙二醇4％、防腐剂0.2％、水补充100％。按常规水悬浮剂生产方式配制。
[0070] 实施例6样品，对照药剂5％氯吲哚酰肼水悬(实验室自制)和2％春雷霉素水剂(外购)为对比进行药效对比试验。
[0071] 防治对象：豇豆细菌性疫病、辣椒软腐病。
[0072]
[0073] 用药时平均气温在21－25℃，天气以晴为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，用量比两种单剂1：1混合后用量低10％以上，但防效率较两种单剂叠加后的防效率有所提高。
[0074] 实施例7：57.6％氯吲哚酰肼·春雷霉素可湿性粉剂的配制
[0075] 原料按重量配比：氯吲哚酰肼56.4％，春雷霉素1.2％，十二烷基苯磺酸钙5％、木质素磺酸钙15％、萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂12％、聚羧酸盐分散剂5％，白炭黑补齐。按常规可湿性粉剂生产方式配制。
[0076] 实施例7样品，对照药剂20％氯吲哚酰肼WP(实验室自制)和5％春雷霉素水剂(实验室制作)为对比进行药效对比试验。
[0077] 防治对象：柑桔溃疡病。
[0078]
[0079] 用药时平均气温在21－25℃，天气以晴为主，数据表明：复配制剂与单剂相比，用量比两种单剂1：1混合后用量低10％以上，但防效率较两种单剂叠加后的防效率有所提高。
[0080] 从以上实施例可以看出，氯吲哚酰肼或春雷霉素单剂对大部分植物细菌性病害的防效大约在80％以下，通过二者复配后防效可以达到85％以上，最高防效达90％左右；复配制剂与单剂相比用量比两种单剂1：1混合后有效成分用量低 10％以上，但防效率较两种单剂叠加后的防效率提升至10-20％。增效作用明显。
