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一种基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法

阅读:921发布:2024-02-10

专利汇可以提供一种基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 属于化工中间体制备领域,具体涉及一种 氨 基二硫代 甲酸 酯类化合物的制备方法。该制备方法该制备方法在无 水 磷酸 钾 存在下,胺与二硫化 碳 和卤代 烃 在室温下一锅煮反应制得氨基二硫代甲酸酯。本发明原料易得,较为常用,不需要强 碱 性条件,中间体无需分离,反应时间短,收率高。,下面是一种基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法专利的具体信息内容。

1.一种基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法,其特征在于,该制备方法在无磷酸存在下,胺与二硫化和卤代在室温下一锅煮反应制得氨基二硫代甲酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种氨基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法,其特征在于,该制备方法包括如下步骤:
步骤1:将胺溶于丙中,加入无水磷酸钾,室温搅拌下滴入二硫化碳,反应后,加入卤代烃,过滤,用丙酮洗,蒸去溶剂,
步骤2:剩余物溶于乙酸乙酯中,水洗,无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂,粗产物用乙酸乙酯/石油醚重结晶或柱层析得化合物I;
所述化合物I的通式如下
3.根据权利要求1所述的一种氨基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述无水磷酸钾需要事先研细。
4.根据权利要求1所述的一种氨基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法,其特征在于,步骤1中胺和无水磷酸钾的摩尔比为1:0.8-1.2。
5.根据权利要求1所述的一种氨基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法,其特征在于,步骤1中胺和无水磷酸钾的摩尔比为1:1。

说明书全文

一种基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于化工中间体制备领域,具体涉及一种氨基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法。

背景技术

[0002] 氨基二硫代甲酸酯类化合物作为有机中间体,可用于合成三氟甲基胺类化合物、杂环化合物及四硫代富瓦烯类超导材料,同时还具有广泛的生物活性,如抗化、抗菌等。
[0003] 该类化合物的合成方法有三种:(1)伯胺或仲胺在强性条件下与二硫化反应生成对应的氨基二硫代甲酸盐,再与卤代烷反应,生成氨基二硫代甲酸酯;(2)磺原酸酯氨解法;(3)由甲基或苄基叔胺与二硫化碳和卤代烷反应制得,第一种方法原料易得,较为常用,但需要强碱性条件,反应物中不能含有对碱敏感的基团,且中间体需要分离,反应时间较长。后两种方法的原料不易得到。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于提供一种氨基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法,该方法收率高,合成简单,适合工业化生产。
[0005] 为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
[0006] 一种氨基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法,该制备方法在无磷酸存在下,胺与二硫化碳和卤代在室温下一锅煮反应制得氨基二硫代甲酸酯。
[0007] 根据权利要求1所述的一种氨基二硫代甲酸酯类化合物的制备方法,该制备方法包括如下步骤:
[0008] 步骤1:将胺溶于丙中,加入无水磷酸钾,室温搅拌下滴入二硫化碳,反应后, 加入卤代烃,过滤,用丙酮洗,蒸去溶剂,
[0009] 步骤2:剩余物溶于乙酸乙酯中,水洗,无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂,粗产物用乙酸乙酯/石油醚重结晶或柱层析得化合物I;
[0010] 所述化合物I的通式如下
[0011]
[0012] 所述无水磷酸钾需要事先研细。
[0013] 所述步骤1中胺和无水磷酸钾的摩尔比为1:0.8-1.2。
[0014] 优选的,步骤1中胺和无水磷酸钾的摩尔比为1:1。
[0015] 本发明的合成路线如下:
[0016]
[0017] 与现有技术相比,本发明的效果在于:本发明原料易得,较为常用,不需要强碱性条件,中间体无需分离,反应时间短,收率高。

具体实施方式

[0018] 以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
[0019] 实施例1
[0020] 将2mmol胺溶于20mL丙酮中,加入研细的2mmol无水磷酸钾,室温搅拌下滴入10.2mmol二硫化碳,反应30min后,加入卤代烃2mmol,继续搅拌,由TLC检测(GF 254,以丙酮/石油醚为展开剂,紫外灯显色),直至反应结束,过滤,用丙酮洗,蒸去剂,剩余物溶于
20mL乙酸乙酯中,水洗(15mL ×2),无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂,粗产物用乙酸乙酯/石油醚重结晶或柱层析得化合物I。
[0021] 所述化合物I的通式如下
[0022]
[0023] 实施例2
[0024] 将2mmol胺溶于20mL丙酮中,加入研细的1.6mmol无水磷酸钾,室温搅拌下滴入9.8mmol二硫化碳,反应30min后,加入卤代烃2mmol,继续搅拌,由TLC检测(GF 254,以丙酮/石油醚为展开剂,紫外灯显色),直至反应结束,过滤,用丙酮洗,蒸去剂,剩余物溶于20mL乙酸乙酯中,水洗(15 mL×2),无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂,粗产物用乙酸乙酯/石油醚重结晶或柱层析得化合物I。
[0025] 实施例3
[0026] 将2mmol胺溶于20mL丙酮中,加入研细的2.4mmol无水磷酸钾,室温搅拌下滴入10.1mmol二硫化碳,反应30min后,加入卤代烃2mmol,继续搅拌,由TLC检测(GF 254,以丙酮/石油醚为展开剂,紫外灯显色),直至反应结束,过滤,用丙酮洗,蒸去剂,剩余物溶于
20mL乙酸乙酯中,水洗(15mL ×2),无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂,粗产物用乙酸乙酯/石油醚重结晶或柱层析得化合物I。
[0027] 实施例4
[0028] 将1.8mmol胺溶于20mL丙酮中,加入研细的2.2mmol无水磷酸钾,室温搅拌下滴入10.1mmol二硫化碳,反应30min后,加入卤代烃2.3mmol,继续搅拌,由TLC检测(GF 254,以丙酮/石油醚为展开剂,紫外灯显色),直至反应结束,过滤,用丙酮洗,蒸去剂,剩余物溶于
20mL乙酸乙酯中,水洗(15 mL×2),无水硫酸钠干燥,蒸去溶剂,粗产物用乙酸乙酯/石油醚重结晶或柱层析得化合物I。
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